CN109449413A - 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池 - Google Patents

一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池 Download PDF

Info

Publication number
CN109449413A
CN109449413A CN201811295738.XA CN201811295738A CN109449413A CN 109449413 A CN109449413 A CN 109449413A CN 201811295738 A CN201811295738 A CN 201811295738A CN 109449413 A CN109449413 A CN 109449413A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
rich manganese
based anode
additive
phosphate class
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811295738.XA
Other languages
English (en)
Inventor
陈来
李维康
吴锋
包乌日古木拉
苏岳锋
卢赟
王敬
包丽颖
陈实
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201811295738.XA priority Critical patent/CN109449413A/zh
Publication of CN109449413A publication Critical patent/CN109449413A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/37—Phosphates of heavy metals
    • C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明涉及一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池，属于电池材料技术领域。所述磷酸锂类添加剂为含有锂作为主要阳离子和磷酸根作为主要阴离子的盐类。所述富锂锰基正极含有所述磷酸锂类添加剂，通过将所述磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极材料和导电剂共同研磨得到混合物，加入粘结剂混合后涂布在正极极片基底上，干燥，得到。锂电池使用的正极为所述富锂锰基正极。本发明通过将磷酸锂类作为添加剂引入富锂锰基材料正极，所述添加剂可提高富锂锰基正极材料的电化学性能，简单且具有实用价值。

Description

一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池
技术领域
本发明涉及一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池，尤其涉及磷酸锂类添加剂在锂电池的富锂锰基正极材料中的应用，属于电池材料技术领域。
背景技术
锂离子电池目前应用广泛，预计其需求将继续呈现爆发式增长的态势。锂离子电池一般以过渡金属氧化物为正极，嵌锂材料为负极，锂离子通过含有锂盐的有机电解液在两个电极之间进行嵌入-脱出，达到储存和释放能量的目的。
商品化锂离子电池的正极主要由活性物质、导电剂、粘结剂以及集流体组成。其中活性物质主要有磷酸铁锂、钴酸锂以及含有镍钴锰的氧化物，但这些材料的质量比容量偏低，无法满足目前的市场需求。富锂锰基材料具有成本低且环境友好的特点，在钴、镍的贵重金属价格飞涨的情况下被视为新一代锂离子电池用正极材料。富锂锰基材料的基本特征是材料中存在Li2MnO3组分，因此锂、锰含量较高，一般可被写作xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(M＝Mn、Ni、Co等过渡金属元素)。当高截止电压提高至4.6V以上时，这种材料能表现出非常高的质量比能量，但其也存在循环和倍率性能较差、首周库伦效率低、压降明显等缺陷。为了改善富锂锰基正极材料的性能，目前研究的热点在于使用掺杂和包覆的手段，但这两种手段均需要较高的技术水平，因此有较大的技术门槛。
使用添加剂是一种经济高效提升电池综合性能的方法，现有技术中通常是通过在锂电池的电解液中加入可溶性物质作为添加剂，且添加剂用量不超过电解液质量或体积的5％。不同添加剂各有作用，但总体来看一般有以下几点：(1)辅助固体电解质界面(SEI)的稳定，提高正、负极材料电化学性能；(2)增强电解液中锂盐的热稳定性；(3)抑制活性物质溶出；(4)提高电解液或极片中的离子电导率；(5)提供过充过放保护；(6)阻燃。
现有技术中尚未见报道采用电解液中不溶解的物质作为提高锂电池性能的添加剂。
发明内容
为克服现有技术存在的缺陷，本发明的目的之一在于提供一种磷酸锂类添加剂；本发明的目的之二在于提供一种含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极；发明的目的之三在于提供一种以含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的锂电池。通过将磷酸锂类作为添加剂引入富锂锰基材料正极，所述添加剂可提高富锂锰基正极材料的电化学性能，简单且具有实用价值。
为实现本发明的目的，提供以下技术方案。
一种磷酸锂类添加剂，所述磷酸锂类添加剂为含有锂作为主要阳离子(Li+)和磷酸根(PO4 3-)作为主要阴离子的盐类，所述锂作为主要阳离子是指锂元素质量占比不少于所有阳离子质量的50％，所述磷酸根作为主要阴离子是指磷酸根质量占比不少于所有阴离子的50％。
所述磷酸锂类添加剂包括但不局限于磷酸锂、偏磷酸锂、多聚磷酸锂、磷酸二氢锂以及磷酸锂类盐中的一种以上。
所述磷酸锂类添加剂的粉末中位粒径(D50)小于等于1μm。
所述磷酸锂类添加剂主要用作锂电池的富锂锰基正极中的添加剂。
一种富锂锰基正极，所述正极含有本发明所述磷酸锂类添加剂；具体地说，所述正极包括正极极片基底、富锂锰基正极材料、导电剂、粘结剂以及所述磷酸锂类添加剂。
其中，正极极片基底为本领域现有技术中常规使用的正极极片基底，例如：铝箔、涂碳铝箔等。
富锂锰基正极材料为本领域现有技术中常规使用的富锂锰基正极材料，可表达为xLi2MnO3·(1-x)LiMnyM(1-y)O2，其中，0＜x＜1，0＜y＜1，M为过渡金属元素。
导电剂为本领域中现有技术中常规使用的导电剂，例如乙炔黑、科琴黑、碳纳米管、石墨烯、导电石墨和导电炭黑中的一种以上。
粘结剂为本领域现有技术中常规使用的粘结剂，例如溶于氮甲基吡咯烷酮(NMP)的聚偏氟乙烯(PVDF)、溶于水的羧甲基纤维素钠(CMC)等。
优选所述磷酸锂类添加剂的质量为富锂锰基正极材料质量的0.001％～5％。
以富锂锰基正极材料、所述磷酸锂类添加剂、导电剂和粘结剂的总质量为100％计，优选导电剂的质量分数为0％～20％，更优选导电剂的质量分数为3％～15％；优选粘结剂的质量分数为1％～20％，更优选粘结剂的质量分数为5％～10％。
一种本发明所述富锂锰基正极的制备方法，所述方法步骤如下：
将本发明所述磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极材料和导电剂共同研磨得到混合物，加入粘结剂混合后涂布在正极极片基底上，干燥，得到所述富锂锰基正极。
其中，优选研磨时间为5min～30min，更优选研磨时间为10min～20min；
优选加入粘结剂后混合时间为5min～30min，更优选混合时间为10min～20min；
优选干燥采用真空烘干，优选干燥时间为10h～40h，更优选为15h～30h；
优选干燥温度为60℃～120℃，更优选为75℃～100℃。
一种锂电池，所述锂电池使用的正极为本发明所述的一种富锂锰基正极。
有益效果
1.本发明提供了一种磷酸锂类添加剂，所述磷酸锂类添加剂可以使富锂锰基正极材料与导电剂在充放电循环中具有更稳定的固体电解质相界面(SEI膜)，有利于富锂锰基正极材料电化学性能，如循环性能和倍率性能的提高；
2.本发明提供了一种含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极，通过将所述磷酸锂类添加剂添加锂电池的富锂锰基正极材料中，以改善锂电池的性能，操作简单易行，适合大规模生产，并且对于高电压正极材料具有普遍效用；
3.本发明提供了一种锂电池，所述电池的正极为含有所述磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极，所述电池在2V～4.6V的电压范围内，使用1C(1C＝250mA·g-1)充放电流的测试条件时，循环150周后质量比容量仍保持在160mAh·g-1以上。
附图说明
图1为实施例1制得以含有磷酸锂添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池与以不含有添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池的循环性能对比图。
图2为实施例2制得以含有磷酸锂添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池与以不含有添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池的循环性能对比图。
图3为实施例3制得的以含有磷酸锂添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池与以不含有添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池的循环性能对比图。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明作进一步的详细说明。但本领域技术人员了解，本发明的保护范围不仅限于以下实施例。根据本发明公开的内容，本领域技术人员将认识到在不脱离本发明技术方案所给出的技术特征和范围的情况下，对以上所述实施例做出许多变化和修改都属于本发明的保护范围。下述实施例中所用材料，如无特殊说明，均是商业上购买得到的产品。
对以下实施例1～3中涉及的不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极、含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极、实施例4～7中涉及的含有不同质量比磷酸锂和偏磷酸锂混合作为磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极、以及实施例8～10中涉及含有不同添加量磷酸锂作为磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池进行性能测试进行性能测试，具体方法为：
制成半电池进行恒电流充放电测试，所述半电池在氩气手套箱(其中水、氧含量分别小于1ppm)中组装，正极为所述实施例涉及正极，对电极为锂片，隔膜为Celgard 2500，电解液溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸乙酯的混合物，其中碳酸二甲酯:碳酸二乙酯:碳酸乙酯的体积比为1:1:1，溶质为浓度为1mol/L的LiPF6；半电池型号为CR2025。
测试仪器为武汉蓝电电子有限公司CT2001A充放电仪，测试条件为前三次循环电压2V～4.6V，电流值0.1C(1C＝250mA·g-1)，随后用1C循环150周。
实施例1
(1)取磷酸锂(Li3PO4)1g，加入二氧化锆球磨罐中，并加入二氧化锆小球，二氧化锆小球与磷酸锂的质量比为20:1，以600rpm的转速球磨10h，得到D50粒径约为0.8μm的磷酸锂粉末，为本发明所述的一种磷酸锂类添加剂；
(2)将步骤(1)中制得的磷酸锂粉末0.02g、0.98g富锂锰基正极材料Li1.2Mn0.54Ni0.13Co0.13O2(或写作0.5Li2MnO3·0.5LiMn1/3Ni1/3Co1/3O2)和0.1225g乙炔黑加入至研钵中研磨15min，得到混合物；
将所述混合物0.36g和800μL 5％体积聚偏二氟乙烯(PVDF)的氮甲基吡咯烷酮(NMP)溶液，辅以NMP液体混合15min，待混合均匀后涂布在16μm厚的铝箔上并放入80℃真空干燥箱24h，烘干后使用切片机切割成片，获得本发明所述的一种含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极。
对本实施例中涉及的不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极，以及含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极进行性能测试，测试结果如图1所示，具体为：
以含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池首次放电容量高于260mAh·g-1，后续快速充放电测试150周的质量比容量为167.8mAh·g-1以上；
以不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池首次放电容量也高于260mAh·g-1，后续快速充放电测试150周的质量比容量为145.9mAh·g-1。
根据以上测试结果可以证明，含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极极片具有良好的循环和倍率性能。
实施例2
使用偏磷酸锂替代磷酸锂作为磷酸锂类添加剂，其余同实施例1。
对本实施例中涉及的不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极，以及含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极进行性能测试，测试结果如图2所示，具体为：
以含有偏磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池1C循环至150周的质量比容量为154.3mAh·g-1。
以不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池质量比容量见
实施例1。
根据以上测试结果可以证明，含有偏磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极极片具有良好的循环和倍率性能。
实施例3
使用多聚偏磷酸锂替代磷酸锂作为磷酸锂类添加剂，其余同实施例1。
对本实施例中涉及的不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极，以及含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极进行性能测试，测试结果如图3所示，具体为：
以含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池1C循环至150周的质量比容量为167.8mAh·g-1。
以不含有磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池质量比容量见
实施例1。
根据以上测试结果可以证明，含有多聚磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极极片具有良好的循环和倍率性能。
实施例4～7
如表1所示，使用不同质量比的磷酸锂和偏磷酸锂混合作为磷酸锂类添加剂，其余同实施例1。
表1磷酸锂和偏磷酸锂的质量比
实施例编号 磷酸锂 偏磷酸锂
实施例4 80％ 20％
实施例5 60％ 40％
实施例6 40％ 60％
实施例7 20％ 80％
对以实施例4～7中涉及的含有不同质量比的磷酸锂和偏磷酸锂混合作为磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池进行性能测试，半电池1C循环至150周的质量比容量见表2。
表2不同质量比的磷酸锂和偏磷酸锂混合作为磷酸锂类添加剂的富锂正极第
150周循环的放电质量比容量
实施例编号 150周时质量比容量/(mAh·g<sup>-1</sup>)(1C充放电)
实施例4 163.1
实施例5 164.7
实施例6 163.4
实施例7 160.9
实施例8～10
添加不同量的磷酸锂作为富锂正极添加剂，其添加量占富锂正极材料的质量百分比如表3所示。其余同实施例1。
表3不同磷酸锂添加量的富锂锰基正极
实施例编号 磷酸锂占富锂正极材料质量比
实施例8 0.1％
实施例9 3％
实施例10 5％
对以实施例8～10中涉及的含有不同添加量磷酸锂作为磷酸锂类添加剂的富锂锰基正极作为正极的半电池进行性能测试，半电池1C循环至150周的质量比容量见表4。
表4不同磷酸锂添加量的富锂锰基正极第150周循环的放电质量比容量
实施例编号 150周时质量比容量/(mAh·g<sup>-1</sup>)(1C充放电)
实施例8 146.2
实施例9 162.2
实施例10 150.4

Claims (10)

1.一种磷酸锂类添加剂，其特征在于：所述磷酸锂类添加剂为含有锂作为主要阳离子和磷酸根作为主要阴离子的盐类，所述锂作为主要阳离子是指锂元素质量占比不少于所有阳离子质量的50％，所述磷酸根作为主要阴离子是指磷酸根质量占比不少于所有阴离子的50％；
所述磷酸锂类添加剂的粉末中位粒径小于等于1μm；
所述添加剂包括但不局限于磷酸锂、偏磷酸锂、多聚磷酸锂、磷酸二氢锂以及磷酸锂类盐中的一种以上。
2.一种富锂锰基正极，其特征在于：所述正极含有如权利要求1所述的磷酸锂类添加剂。
3.根据权利要求2所述的一种富锂锰基正极，其特征在于：所述正极包括正极极片基底、富锂锰基正极材料、导电剂、粘结剂以及如权利要求1所述的磷酸锂类添加剂。
4.根据权利要求3所述的一种富锂锰基正极，其特征在于：所述磷酸锂类添加剂的质量为富锂锰基正极材料质量的0.001％～5％。
5.根据权利要求3所述的一种富锂锰基正极，其特征在于：以富锂锰基正极材料、所述磷酸锂类添加剂、导电剂和粘结剂的总质量为100％计，导电剂的质量分数为0％～20％；粘结剂的质量分数为1％～20％。
6.根据权利要求3所述的一种富锂锰基正极，其特征在于：以富锂锰基正极材料、所述磷酸锂类添加剂、导电剂和粘结剂的总质量为100％计，导电剂的质量分数为3％～15％；粘结剂的质量分数为5％～10％。
7.一种如权利要2～6中任一项所述的富锂锰基正极的制备方法，其特征在于：步骤如下：将所述磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极材料和导电剂共同研磨得到混合物，加入粘结剂混合后涂布在正极极片基底上，干燥，得到所述富锂锰基正极。
8.根据权利要求7所述的一种富锂锰基正极的制备方法，其特征在于：研磨时间为5min～30min；加入粘结剂后混合时间为5min～30min；干燥采用真空烘干，干燥时间为10h～40h，干燥温度为60℃～120℃。
9.根据权利要求7所述的一种富锂锰基正极的制备方法，其特征在于：研磨时间为10min～20min；加入粘结剂后混合时间为10min～20min；干燥采用真空烘干，干燥时间为15h～30h，干燥温度为75℃～100℃。
10.一种锂电池，其特征在于：所述锂电池使用的正极为如权利要求2～6中任一项所述的一种富锂锰基正极。
CN201811295738.XA 2018-11-01 2018-11-01 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池 Pending CN109449413A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811295738.XA CN109449413A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811295738.XA CN109449413A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109449413A true CN109449413A (zh) 2019-03-08

Family

ID=65549803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811295738.XA Pending CN109449413A (zh) 2018-11-01 2018-11-01 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109449413A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113314700A (zh) * 2021-05-11 2021-08-27 电子科技大学 一种双重作用改性锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN114620704A (zh) * 2022-03-14 2022-06-14 湖州南木纳米科技有限公司 一种提高电池安全性的材料及其制备方法和应用
CN117457856A (zh) * 2023-12-20 2024-01-26 清陶(昆山)能源发展股份有限公司 复合正极及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107452954A (zh) * 2017-09-21 2017-12-08 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种固态电池用的富锂锰基复合正极材料及其制备方法
JP2018092874A (ja) * 2016-12-07 2018-06-14 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法
CN108417777A (zh) * 2018-04-28 2018-08-17 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种多孔三元复合正极片及其制备方法及其应用
JP2018147555A (ja) * 2017-03-01 2018-09-20 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質複合体、及びその製造方法
CN108682786A (zh) * 2018-06-11 2018-10-19 北京理工大学 一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂、制备方法及正极
CN108682787A (zh) * 2018-06-12 2018-10-19 四会市恒星智能科技有限公司 一种锂离子电池极片及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018092874A (ja) * 2016-12-07 2018-06-14 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法
JP2018147555A (ja) * 2017-03-01 2018-09-20 太平洋セメント株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質複合体、及びその製造方法
CN107452954A (zh) * 2017-09-21 2017-12-08 清陶（昆山）能源发展有限公司 一种固态电池用的富锂锰基复合正极材料及其制备方法
CN108417777A (zh) * 2018-04-28 2018-08-17 清陶（昆山）新能源材料研究院有限公司 一种多孔三元复合正极片及其制备方法及其应用
CN108682786A (zh) * 2018-06-11 2018-10-19 北京理工大学 一种富锂锰基正极用磷酸盐类添加剂、制备方法及正极
CN108682787A (zh) * 2018-06-12 2018-10-19 四会市恒星智能科技有限公司 一种锂离子电池极片及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113314700A (zh) * 2021-05-11 2021-08-27 电子科技大学 一种双重作用改性锂离子电池高镍正极材料及其制备方法
CN114620704A (zh) * 2022-03-14 2022-06-14 湖州南木纳米科技有限公司 一种提高电池安全性的材料及其制备方法和应用
CN117457856A (zh) * 2023-12-20 2024-01-26 清陶(昆山)能源发展股份有限公司 复合正极及其制备方法
CN117457856B (zh) * 2023-12-20 2024-03-12 清陶(昆山)能源发展股份有限公司 复合正极及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108417777B (zh) 一种多孔三元复合正极片及其制备方法及其应用
CN104779394A (zh) 一种水系锂(钠)离子电池混合负极材料
CN104600362A (zh) 一种动力电池及其锂离子电解液
CN106602129B (zh) 一种多离子电池及其制备方法
CN103996820A (zh) 锂离子电池及其具有协同作用的混合正极电极及活性材料
CN103855389A (zh) 三氟化铁/碳复合材料及其制备方法和应用
CN109994722A (zh) 一种Li1+xAlxTi2-x(PO3)4包覆的钴酸锂材料及其制备方法与应用
CN104124468A (zh) 高电压锂电池电解液及包含此电解液的高能量锂电池
CN110600696A (zh) 一种快充式长循环、低温放电容量高的圆柱型锂离子电池
CN103400962A (zh) 一种球形LiFePO4/(C+La2/3-xLi3xTiO3)复合物正极材料及其制备方法
CN109273760A (zh) 一种带有固态电解质层的锂离子电池电极片及涂布方法
CN102340029A (zh) 一种用于锂离子电池非水电解液的功能性添加剂
CN111969183B (zh) 正极极片、其制备方法及其相关的锂离子二次电池、电动车辆和电子产品
CN101116200A (zh) 正极和非水电解质二次电池
CN104347846A (zh) 一种安全改进型镍钴锰酸锂正极片的制备方法
CN109449413A (zh) 一种磷酸锂类添加剂、富锂锰基正极及锂电池
CN103928681A (zh) 一种对称式水溶液锂离子电池
CN112786964A (zh) 一种高电压高能量密度电解液及其锂电池
CN101640263A (zh) 锂离子电池复合正极材料及其制备方法
CN103367707A (zh) 电池正极、其制备方法、电池负极、其制备方法及电容电池
CN101651198B (zh) 一种掺杂型磷酸亚铁锂材料及其制备方法和应用
CN105655563A (zh) 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法
CN110994029A (zh) 一种用于锂离子电池的含有三苯基膦类添加剂的砜基高电压电解液
CN104508891A (zh) 非水电解质二次电池
CN101017918A (zh) 能超低温放电的锂离子电池的电解液及其锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190308