CN114703676A - 一种可应用于生化级有效防护的医用材料及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种可应用于生化级有效防护的医用材料及制备方法，涉及医卫防护材料技术领域，该医用材料包括第一防护功能层，包括由聚乳酸溶液和第一防护功能溶液进行双喷头静电纺丝制备得到的第一复合纤维膜；第二防护功能层，连接在所述第一防护功能层的上表面上，包括由水性聚氨酯乳液制备形成的薄膜；以及第三防护功能层，连接在所述第一防护功能层的下表面上，包括由氧化石墨烯溶液和聚乙烯醇溶液浸没经胺化改性后的聚乳酸膜。本发明能够有效阻止有害化学试剂、放射性尘埃、病菌等以气溶胶的形式入侵，抗静电、防水性好，而且具有极高的生化试剂分解率，具有厚度薄、重量轻的优点。

Description

一种可应用于生化级有效防护的医用材料及制备方法
技术领域
本发明涉及医卫防护材料技术领域，具体涉及一种可应用于生化级有效防 护的医用材料及制备方法。
背景技术
目前，作为生化武器防护服的主要材料，主要起作用的是夹设在面料和里料 中间的吸附性材料，是一种渗透性或半渗透性材料，吸附性材料主要为活性炭材 料等，其工作原理是靠内层浸渍活性炭物质来吸附有毒有害物质。这种防护服存 在的问题是：防护服较厚重，会给穿着人员带来沉重的生理负荷；透气透湿性较 差，穿着人员很快就会达到热负荷强度极限；吸附量有限，对有毒有害物质的吸 附量达到饱和后就丧失了其作为防护服的功能，大大缩短其使用寿命。
另外一些防护服采用橡胶涂覆织物材料，这种材料可用来对有毒液体大液滴 污染进行长时间防护，但是氯丁橡胶给穿着的人员带来的热负荷较高，同样给穿 着人员带来不适感。
所以，在当前防护服采用新材料、新技术、新工艺的发展趋势下，研制一种 高性能生化级有效防护的新型医用新材料势在必行，一方面应能够有效隔离血液、 体液、病毒、细菌等，并防止诸多化学物质渗透，另一方面还同时允许水蒸气分 子大量通过，具有优异的防护性和舒适性。
发明内容
因此，本发明实施例要解决的技术问题在于提供一种可应用于生化级有效防 护的医用材料及制备方法。
为此，本发明实施例的一种可应用于生化级有效防护的医用材料，包括：
第一防护功能层，包括由聚乳酸溶液和第一防护功能溶液进行双喷头静电纺 丝制备得到的第一复合纤维膜，所述聚乳酸溶液包括第一溶剂，所述第一溶剂为 水、甲醇、丙酮、二氯甲烷中的一种；所述第一防护功能溶液包括三氧化钨、乙 醇、聚丙烯酰胺和第二溶剂，所述第二溶剂为水、甲酸、醋酸、三氟乙酸中的一 种或两种以上；
第二防护功能层，连接在所述第一防护功能层的上表面上，包括由水性聚氨 酯乳液制备形成的薄膜；以及
第三防护功能层，连接在所述第一防护功能层的下表面上，包括由氧化石墨 烯溶液和聚乙烯醇溶液浸没经胺化改性后的聚乳酸膜。
优选地，所述聚乳酸溶液的质量浓度为15-20％。
优选地，所述第一防护功能溶液的质量浓度为30-35％。
优选地，所述三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40 混合。
优选地，还包括：
生化传感器层，包括一个或两个以上的阵列排布的生化传感器，每个生化传 感器的敏感面与所述第一防护功能层的下表面连接，所述第三防护功能层覆盖住 所述生化传感器并连接到所述第一防护功能层的下表面上。
本发明实施例的一种可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法，包括 以下步骤：
将聚乳酸加入第一溶剂中，在60-70℃下以800-1600rpm的转速进行磁力搅 拌10-12h，获得质量浓度为15-20％的聚乳酸溶液；
将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺混合后加入第二溶剂中，在20-30℃下以 300-1200rpm的转速磁力搅拌5-24h，获得质量浓度为30-35％的第一防护功能溶 液；
将所述聚乳酸溶液作为第一纺丝液，所述第一防护功能溶液作为第二纺丝液， 分别安装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜，真空 干燥，得到第一复合纤维膜；
将所述第一复合纤维膜在900-1200℃下煅烧0.5-6h，冷却至室温，得到第 一防护功能层；
将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在所述第一防护功能层的上表面上均匀刮涂， 形成一定厚度的薄膜，90-100℃烘干后再140-180℃烘焙5-20min，得到在所述 第一防护功能层的上表面上敷有的第二防护功能层；
将所述聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上，进 行单喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；
将所述聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在氧化石墨烯溶液中 浸没8-15min，取出水洗、充分干燥后再在聚乙烯醇溶液中浸没8-15min，取出 水洗、充分干燥，重复4-6次，得到第三防护功能层；
将所述第三防护功能层连接到所述第一防护功能层的下表面上，得到医用材 料。
优选地，所述三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40 混合。
优选地，所述第一溶剂为水、甲醇、丙酮、二氯甲烷中的一种。
优选地，所述第二溶剂为水、甲酸、醋酸、三氟乙酸中的一种或两种以上。
优选地，所述氧化石墨烯溶液的浓度为1-1.5mg/mL；聚乙烯醇溶液的质量 分数为1.5-2wt％。
本发明实施例的技术方案，具有如下优点：
本发明实施例的可应用于生化级有效防护的医用材料及制备方法，在第一、 第二防护功能层的作用下，不仅能够有效阻止有害化学试剂、放射性尘埃、病菌 等以气溶胶的形式入侵，无论是液态、烟雾状还是蒸汽形式的生化武器毒剂分子 都难以穿过，抗静电、防水性好，而且具有极高的生化试剂分解率。同时在第三 防护功能层的作用下，氧化石墨烯的亲水性和聚乙烯醇的强吸水性，能够保持较 高的透湿性。并且所获医用材料具有厚度薄、重量轻的优点，能大大提高所制防 护服的舒适性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式中的技术方案，下面将对具体实施 方式描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图 是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳 动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1中可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法 的一个具体示例的流程图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述 的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例， 本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都 属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，本文所用的术语仅用于描述特定实施例 的目的，而并非旨在限制本发明。除非上下文明确指出，否则如本文中所使用的 单数形式“一”、“一个”和“该”等意图也包括复数形式。使用“包括”和/或 “包含”等术语时，是意图说明存在该特征、整数、步骤、操作、元素和/或组 件，而不排除一个或多个其他特征、整数、步骤、操作、元素、组件、和/或其 他组合的存在或增加。术语“和/或”包括一个或多个相关列出项目的任何和所 有组合。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明 中的具体含义。
此外，下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间 未构成冲突就可以相互结合。
实施例1
本实施例提供一种可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法，如图1 所示，包括以下步骤：
S1、将聚乳酸加入第一溶剂中，在60-70℃下以800-1600rpm的转速进行磁 力搅拌10-12h，获得质量浓度为15-20％的聚乳酸溶液；优选地，所述第一溶剂 为水、甲醇、丙酮、二氯甲烷等中的一种；
S2、将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40混合后 加入第二溶剂中，在20-30℃下以300-1200rpm的转速磁力搅拌5-24h，获得质 量浓度为30-35％的第一防护功能溶液；优选地，所述第二溶剂为水、甲酸、醋 酸、三氟乙酸等中的一种或两种以上；
S3、将所述聚乳酸溶液作为第一纺丝液，所述第一防护功能溶液作为第二纺 丝液，分别安装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜， 真空干燥，得到第一复合纤维膜；优选地，所述第一纺丝液和第二纺丝液的流量 分别为0.3-5mL/h，喷丝头与接收器之间的距离为5-30cm，纺丝电压为10-35kV；
S4、将所述第一复合纤维膜在900-1200℃下煅烧0.5-6h，冷却至室温，得 到第一防护功能层；优选地，所述第一防护功能层的厚度为0.1-1mm；
S5、将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在所述第一防护功能层的上表面上均匀刮 涂，形成一定厚度的薄膜，90-100℃烘干后再140-180℃烘焙5-20min，得到在 所述第一防护功能层的上表面上敷有的第二防护功能层；优选地，所述一定厚度 为0.4-1mm；
S6、将所述聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上， 进行单喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；优选地，所述第三纺丝液 的流量为0.3-5mL/h，喷丝头与接收器之间的距离为5-30cm，纺丝电压为10-35kV；
S7、将所述聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在氧化石墨烯溶 液中浸没8-15min，取出水洗、充分干燥后再在聚乙烯醇溶液中浸没8-15min， 取出水洗、充分干燥，重复4-6次，得到第三防护功能层；优选地，氧化石墨烯 溶液的浓度为1-1.5mg/mL；聚乙烯醇溶液的质量分数为1.5-2wt％；所述第三防 护功能层的厚度为0.1-1mm；
S8、将所述第三防护功能层连接到所述第一防护功能层的下表面上，得到医 用材料。
上述可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法，在第一、第二防护功 能层的作用下，不仅能够有效阻止有害化学试剂、放射性尘埃、病菌等以气溶胶 的形式入侵，无论是液态、烟雾状还是蒸汽形式的生化武器毒剂分子都难以穿过， 抗静电、防水性好，而且具有极高的生化试剂分解率。同时在第三防护功能层的 作用下，氧化石墨烯的亲水性和聚乙烯醇的强吸水性，能够保持较高的透湿性。 并且所获医用材料具有厚度薄、重量轻的优点，能大大提高所制防护服的舒适性。
优选地，S7中将所述聚乳酸膜进行胺化改性处理的步骤包括：
S71、将所述聚乳酸膜浸入乙醇和水的混合液中，乙醇和水的质量份数比为 1:4-6，3-10h后取出洗净、充分干燥；
S72、将充分干燥后的聚乳酸膜再浸入1-1.5mg/mL聚氮杂环丙烷溶液，进行 胺化改性，5-6h后取出洗净、充分干燥；优选地，采用5％盐酸溶液进行冲洗， 冲洗时长为5-15min。
优选地，S8中将所述第三防护功能层连接到所述第一防护功能层的下表面 上的步骤包括：
S81、将生化传感器的敏感面与所述第一防护功能层的下表面连接；优选地， 所述生化传感器为石英晶体微天平、微悬臂梁谐振器、SAW声表面波换能器、电 容式微机械超声传感器等；
S82、将所述第三防护功能层覆盖住所述生化传感器并连接到所述第一防护 功能层的下表面上，从而使医用材料还能够实现生化物质的检测，提高安全防护 性能。
实施例2
本实施例提供一种可应用于生化级有效防护的医用材料，可根据实施例1 中的可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法进行制备获得，包括：
第一防护功能层1，包括由质量浓度为15-20％的聚乳酸溶液和质量浓度为 30-35％的第一防护功能溶液进行双喷头静电纺丝制备得到的第一复合纤维膜，所 述聚乳酸溶液包括第一溶剂，所述第一溶剂为水、甲醇、丙酮、二氯甲烷等中的 一种；所述第一防护功能溶液包括三氧化钨、乙醇、聚丙烯酰胺和第二溶剂，三 氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40混合，所述第二溶剂 为水、甲酸、醋酸、三氟乙酸等中的一种或两种以上；优选地，所述第一防护功 能层的厚度为0.1-1mm；
第二防护功能层2，连接在所述第一防护功能层的上表面上，包括由水性聚 氨酯乳液制备形成的薄膜；优选地，所述一定厚度为0.4-1mm；以及
第三防护功能层3，连接在所述第一防护功能层的下表面上，包括由氧化石 墨烯溶液和聚乙烯醇溶液浸没经胺化改性后的聚乳酸膜；优选地，所述第三防护 功能层的厚度为0.1-1mm。通常采用该医用材料制备防护服时，第一防护功能层 靠外(空气)、第三防护功能层靠内(人体)设置。
上述可应用于生化级有效防护的医用材料，在第一、第二防护功能层的作用 下，不仅能够有效阻止有害化学试剂、放射性尘埃、病菌等以气溶胶的形式入侵， 无论是液态、烟雾状还是蒸汽形式的生化武器毒剂分子都难以穿过，抗静电、防 水性好，而且具有极高的生化试剂分解率。同时在第三防护功能层的作用下，氧 化石墨烯的亲水性和聚乙烯醇的强吸水性，能够保持较高的透湿性。并且所获医 用材料具有厚度薄、重量轻的优点，能大大提高所制防护服的舒适性。
优选地，本实施例的可应用于生化级有效防护的医用材料还包括：
生化传感器层4，包括一个或两个以上的阵列排布的生化传感器41，每个生 化传感器41的敏感面与所述第一防护功能层的下表面连接，所述第三防护功能 层覆盖住所述生化传感器并连接到所述第一防护功能层的下表面上，从而使医用 材料还能够实现生化物质的检测，提高安全防护性能。
下面通过几个具体实例来详细说明。
实例一
采用以下步骤制备获得试样1：
将聚乳酸加入水中，在60℃下以800rpm的转速进行磁力搅拌12h，获得质 量浓度为15％的聚乳酸溶液；
将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3:5:15混合后加入水中，在 20℃下以300rpm的转速磁力搅拌24h，获得质量浓度为30％的第一防护功能溶液；
将聚乳酸溶液作为第一纺丝液、第一防护功能溶液作为第二纺丝液，分别安 装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜，真空干燥， 得到第一复合纤维膜；第一纺丝液和第二纺丝液的流量分别为0.5mL/h，喷丝头 与接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将第一复合纤维膜在900℃下煅烧0.5h，冷却至室温，得到第一防护功能层；
将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在第一防护功能层的上表面上均匀刮涂，形成 一定厚度的薄膜，90℃烘干后再150℃烘焙15min，得到在第一防护功能层的上 表面上敷有的第二防护功能层；
将聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上，进行单 喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；第三纺丝液的流量为0.5mL/h， 喷丝头与接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在浓度为1mg/mL的氧化 石墨烯溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥后再在质量分数为1.5wt％的聚乙 烯醇溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥，重复5次，得到第三防护功能层；
将第三防护功能层连接到第一防护功能层的下表面上，得到医用材料试样1。
实例二
采用以下步骤制备获得试样2：
将聚乳酸加入甲醇中，在60℃下以1200rpm的转速进行磁力搅拌10h，获得 质量浓度为20％的聚乳酸溶液；
将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为5:22:20混合后加入甲酸中，在 25℃下以800rpm的转速磁力搅拌12h，获得质量浓度为30％的第一防护功能溶液；
将聚乳酸溶液作为第一纺丝液、第一防护功能溶液作为第二纺丝液，分别安 装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜，真空干燥， 得到第一复合纤维膜；第一纺丝液和第二纺丝液的流量分别为1mL/h，喷丝头与 接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将第一复合纤维膜在900℃下煅烧1h，冷却至室温，得到第一防护功能层；
将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在第一防护功能层的上表面上均匀刮涂，形成 一定厚度的薄膜，90℃烘干后再150℃烘焙15min，得到在第一防护功能层的上 表面上敷有的第二防护功能层；
将聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上，进行单 喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；第三纺丝液的流量为1mL/h，喷 丝头与接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在浓度为1mg/mL的氧化 石墨烯溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥后再在质量分数为1.5wt％的聚乙 烯醇溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥，重复5次，得到第三防护功能层；
将第三防护功能层连接到第一防护功能层的下表面上，得到医用材料试样2。
实例三
采用以下步骤制备获得试样3：
将聚乳酸加入二氯甲烷中，在70℃下以1600rpm的转速进行磁力搅拌10h， 获得质量浓度为20％的聚乳酸溶液；
将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为10:40:35混合后加入三氟乙酸 中，在25℃下以1200rpm的转速磁力搅拌12h，获得质量浓度为30％的第一防护 功能溶液；
将聚乳酸溶液作为第一纺丝液、第一防护功能溶液作为第二纺丝液，分别安 装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜，真空干燥， 得到第一复合纤维膜；第一纺丝液和第二纺丝液的流量分别为2mL/h，喷丝头与 接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将第一复合纤维膜在1000℃下煅烧2h，冷却至室温，得到第一防护功能层；
将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在第一防护功能层的上表面上均匀刮涂，形成 一定厚度的薄膜，90℃烘干后再150℃烘焙15min，得到在第一防护功能层的上 表面上敷有的第二防护功能层；
将聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上，进行单 喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；第三纺丝液的流量为1mL/h，喷 丝头与接收器之间的距离为15cm，纺丝电压为30kV；
将聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在浓度为1.5mg/mL的氧 化石墨烯溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥后再在质量分数为2wt％的聚乙 烯醇溶液中浸没10min，取出水洗、充分干燥，重复5次，得到第三防护功能层；
将阵列排布的若干个电容式微机械超声传感器的敏感面与第一防护功能层 的下表面连接；
将第三防护功能层覆盖住电容式微机械超声传感器并连接到第一防护功能 层的下表面上，得到医用材料试样3。
对试样1-3的医用材料的生化防护性能进行检测，其中，放射性核尘埃的阻 尘率、对生物战剂和病毒(粒径10微米)阻挡性能按照总后勤部卫生部 WSB58-2003生物防护服通用规范测试，对化学战剂索曼、硫芥子气蒸汽及神经 毒剂VX等的防毒时间按照国军标GJB2394-1995方法测量，测试结果如下表所示：
Figure BDA0003356469700000091
Figure BDA0003356469700000101
可见，这些医用材料均具有优异的生化防护性能，透湿性较佳，且材料轻薄 吸汗，极大地提高了舒适性。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限 定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不 同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引 伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种可应用于生化级有效防护的医用材料，其特征在于，包括：
第一防护功能层，包括由聚乳酸溶液和第一防护功能溶液进行双喷头静电纺丝制备得到的第一复合纤维膜，所述聚乳酸溶液包括第一溶剂，所述第一溶剂为水、甲醇、丙酮、二氯甲烷中的一种；所述第一防护功能溶液包括三氧化钨、乙醇、聚丙烯酰胺和第二溶剂，所述第二溶剂为水、甲酸、醋酸、三氟乙酸中的一种或两种以上；
第二防护功能层，连接在所述第一防护功能层的上表面上，包括由水性聚氨酯乳液制备形成的薄膜；以及
第三防护功能层，连接在所述第一防护功能层的下表面上，包括由氧化石墨烯溶液和聚乙烯醇溶液浸没经胺化改性后的聚乳酸膜。
2.根据权利要求1所述的医用材料，其特征在于，所述聚乳酸溶液的质量浓度为15-20％。
3.根据权利要求1或2所述的医用材料，其特征在于，所述第一防护功能溶液的质量浓度为30-35％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的医用材料，其特征在于，所述三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40混合。
5.根据权利要求1-4任一项所述的医用材料，其特征在于，还包括：
生化传感器层，包括一个或两个以上的阵列排布的生化传感器，每个生化传感器的敏感面与所述第一防护功能层的下表面连接，所述第三防护功能层覆盖住所述生化传感器并连接到所述第一防护功能层的下表面上。
6.一种可应用于生化级有效防护的医用材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚乳酸加入第一溶剂中，在60-70℃下以800-1600rpm的转速进行磁力搅拌10-12h，获得质量浓度为15-20％的聚乳酸溶液；
将三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺混合后加入第二溶剂中，在20-30℃下以300-1200rpm的转速磁力搅拌5-24h，获得质量浓度为30-35％的第一防护功能溶液；
将所述聚乳酸溶液作为第一纺丝液，所述第一防护功能溶液作为第二纺丝液，分别安装到第一静电纺丝装置的双喷头上，进行双喷头静电纺丝混合成膜，真空干燥，得到第一复合纤维膜；
将所述第一复合纤维膜在900-1200℃下煅烧0.5-6h，冷却至室温，得到第一防护功能层；
将水性聚氨酯乳液采用涂膜器在所述第一防护功能层的上表面上均匀刮涂，形成一定厚度的薄膜，90-100℃烘干后再140-180℃烘焙5-20min，得到在所述第一防护功能层的上表面上敷有的第二防护功能层；
将所述聚乳酸溶液作为第三纺丝液，安装到第二静电纺丝装置的喷头上，进行单喷头静电纺丝成膜，真空干燥，得到聚乳酸膜；
将所述聚乳酸膜进行胺化改性处理，处理后的聚乳酸膜在氧化石墨烯溶液中浸没8-15min，取出水洗、充分干燥后再在聚乙烯醇溶液中浸没8-15min，取出水洗、充分干燥，重复4-6次，得到第三防护功能层；
将所述第三防护功能层连接到所述第一防护功能层的下表面上，得到医用材料。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述三氧化钨、乙醇和聚丙烯酰胺以质量比为0.3-10:5-40:15-40混合。
8.根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂为水、甲醇、丙酮、二氯甲烷中的一种。
9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述第二溶剂为水、甲酸、醋酸、三氟乙酸中的一种或两种以上。
10.根据权利要求6-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液的浓度为1-1.5mg/mL；聚乙烯醇溶液的质量分数为1.5-2wt％。
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