CN114685856A - 二乙基次膦酸铝的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供二乙基次膦酸铝的制备方法，包括以下步骤：将次磷酸钠溶液加热至第一温度，滴加引发剂，通入乙烯，保持压力在0.30‑0.75MPa，进行引发反应，至反应完全；将上述溶液调整至第二温度，常压下保温滴加硫酸铝溶液进行反应，过滤并收集沉淀，得到含有调聚物的二乙基次膦酸铝。本发明方法不使用具有强氧化性的引发剂，减少了反应体系中次磷酸盐的氧化及其带来的后续产物，例如不会因反应而产生磷酸铝、亚磷酸铝、乙基膦酸铝等；本发明方法可以在较低的温度和较低的压力下产生，实现高效转化；本发明方法易于操作，以水为溶剂，化学反应结束后不产生或不含有需要处置的危险物料，原料易得，不需要特殊的设备，就能实现工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及二乙基次膦酸铝的制备方法，具体涉及至少含有一个奇数碳烷基链调聚物的二乙基次膦酸铝的制备方法。
背景技术
二乙基次膦酸铝是具有良好阻燃性能的无卤阻燃剂，通过与其他阻燃剂配合，已经广泛用于聚酯材料、聚酰胺材料、EVA材料和TPE材料中。在文献中，报道了大量关于该材料的制备方法，例如科莱恩公司、广州金凯、寿光卫东化工、江苏利思德等均报道了大量关于二乙基次膦酸铝及其前体二乙基次膦酸钠盐的合成方法。
据公开资料及各个公司专利公布的信息，科莱恩在早期专利中公开了在乙酸中利用次磷酸钠与乙烯反应得到二乙基次磷酸钠溶液的方法，但此方法导致乙酸作为杂质引入到最终的产品二乙基次膦酸铝中去，从而降低高分子产品的耐热特性。在后期报道的专利中，主要采用次磷酸钠水溶液与乙烯在酸性添加剂(如硫酸水溶液)存在的情况下，一定压力下(6-12公斤)反应得到二乙基次磷酸钠溶液。这两种方法实质上均采用了水溶性的氧化型引发剂引发反应，无论是乙酸还是硫酸水溶液，均起到了酸性介质对乙烯增加溶解性，氢离子的质子化可以稳定磷自由基的作用。通常硫酸用量并不低，按照公开资料，每生产一吨二乙基次膦酸铝产品，会消耗约80公斤浓硫酸。如此大量的硫酸导致该方法生产的中间体二乙基次磷酸钠溶液与硫酸铝反应时收率较低，产生的滤液中含有大量的含磷化合物，很难达到环保对于含磷废水的处理的要求；同时该方法存在如下问题：
(1)作为引发剂的过硫酸盐，是一种氧化能力很强的氧化剂，在酸性体系下，强氧化性会将溶液中部分的次磷酸钠氧化为亚磷酸钠或磷酸钠。因此在与乙烯反应后，会生成乙磷酸钠，进而再与硫酸铝反应生成乙磷酸铝；而乙磷酸铝的阻燃效果要明显比二乙基次磷酸盐差；同时，也有可能生成亚磷酸铝、或者磷酸铝等无机铝盐。
(2)过硫酸盐引发体系的半衰期跟温度有关，例如常用的过硫酸钾在70℃时，半衰期为7.7个小时，80℃时，半衰期为1.5个小时。这就意味着让过硫酸钾起到引发作用而避免氧化作用，温度越高越好。因此目前报道的合成方法，温度均在90℃以上。
(3)为使得次磷酸钠与乙烯的加成反应充分，也为避免氧化反应和乙烯加成反应竞争，可以增加反应压力，增加反应速度，尽可能多的让更多的次磷酸根与乙烯发生加成。但是自由基反应为活泼反应，反应压力的增加，会造成乙烯与生成的二乙基次磷酸根继续反应，从而生成调聚物，例如乙基乙基次磷酸盐会与乙烯反应，生成乙基-丁基，或者乙基-己基次磷酸盐等。降低反应压力或减少乙烯投料量可以减少或避免该调聚物的产生，但是会引起另一种副产物的生成，即单乙基次磷酸铝的生成。该副产物优于活泼的P-H键的存在，热稳定性差，会降低主成分阻燃特性，因此各公司宁愿选择高压，乙烯过量的方式来合成。科莱恩公司在其一系列专利中报道了包含调聚物的二乙基次膦酸铝的阻燃剂复合物及其与高分子的组合物，也提出了其调聚物中包含的二烷基，除了为二乙基之外，还可能是C1-C8的组合。但是从其化学反应的原理和原料的种类来看，核心实际为偶数烷基链的组合，例如乙基乙基、乙基丁基、乙基己基、丁基己基等，在其实施例中，核磁数据也表明，其结构中包含的都是偶数烷基链的组合。
作为低压反应条件的探索，江苏利思德新材料有限公司在CN201410205424.1提出使用有机溶剂，例如丁醇作为添加剂，可以大大有效降低反应的压力，增加反应过程的安全性和可操作性。该体系利用丁醇增加了乙烯的溶解性，实质上起到了相转移催化剂的作用，而丁醇本身并不参与反应。但该方法为后期水处理带来了更多的麻烦，沸点较高且具有可燃性的丁醇在二乙基次磷酸钠与硫酸铝反应过程中很难被去除，即便在盐处理装置如多效蒸发器或者MVR装置中，也必须先去除丁醇后，才可以进行水处理。天津大学张宝贵等人提出在乙酸中，用丙酮作为引发剂，在紫外光的引发下，可以将反应体系的压力降至0.5MPa以下。该方法在实验室中容易实现，但是在生产中很难实现，且光转化效率通常较低。设备一旦放大，就会带来很多实际问题，例如不锈钢的反应釜需要使用石英管来透过紫外线，密封和耐压就很难解决；同时该体系，需要使用醋酸作为溶剂，这会带来生产过程中难以接受的气味、增加了蒸馏去除乙酸溶剂环节、下游使用时降低高分子热稳定性等诸多问题。
综上所述，本发明需要解决的问题为：
(1)使用近中性的水溶液作为反应体系，可以降低对反应设备的腐蚀，同时可以减少后期浓盐水处理的压力；
(2)使用非强氧化性、廉价易得的引发剂，可以降低体系产生副产物的产生的可能性；
(3)无论是添加剂或者引发剂，尽可能在反应结束后，不需要或者经简单处理后就可以进行下一步反应。
背景技术部分的内容仅仅是发明人所知晓的技术，并不当然代表本领域的现有技术。
发明内容
针对现有技术存在问题中的一个或多个，本发明提供了二乙基次膦酸铝的制备方法，具体涉及至少含有一个奇数碳烷基链调聚物的二乙基次膦酸铝的制备方法。
本发明提供阻燃剂混合物，其包含二乙基次磷酸铝和调聚物，所述调聚物为：
其中，R1＝CH3-,C3H7-,C5H11-,C7H13-，
R2＝C2H5-,C4H9-,C6H13-；R1和R2相互独立；所述二乙基次磷酸铝和调聚物的重量百分比之和为100％。
根据本发明的一个方面，所述阻燃剂混合物中，调聚物的重量百分比含量为0.1-9％，优选为0.1-8％。
调聚物含量受到反应原材料引发剂用量的影响。通过采用调整甲基酮引发剂的加入量来控制反应生成调聚物的量，所述引发剂与所生成的调聚物的重量比为1：(0.4-0.8)。在引发剂与次磷酸钠重量比(0.1-15.0)：100的范围内，引发剂越多，调聚物含量越多。而如果引发剂太多(即引发剂与次磷酸钠的重量比超过15：100)，则会降低调聚物的整体收率。
将本发明的二乙基次膦酸铝及其调聚物混合使用，或者再与其他阻燃材料配合使用，得到的阻燃剂混合物可以用于现有技术中的聚酯材料、聚酰胺材料、EVA材料和TPE材料中。
本申请发明人通过在微波条件下，利用非强氧化性引发剂引发乙烯与次磷酸钠反应得到二乙基次磷酸钠，出人意料的发现体系在较低的温度和压力下就能够充分反应。同时，还发现在反应产物中出现调聚物，而该调聚物类型与目前已报道的调聚物产生的原因不同，产生的调聚物的种类也与报道的类型不同。并且在本发明提出的压力下，过量的乙烯很少参与到调聚物的生成反应中。
本发明提供二乙基次膦酸铝的制备方法，包括以下步骤：
S1：将次磷酸钠溶液加热至第一温度，滴加引发剂，通入乙烯，保持压力在0.30-0.75MPa，优选保持压力在0.30-0.50MPa；进行引发反应，至反应完全；所述引发剂为甲基酮类引发剂；
S2，将S1中所得的溶液调整至第二温度，常压下保温滴加硫酸铝溶液进行反应，过滤并收集沉淀，得到含有上述调聚物的二乙基次膦酸铝。
乙烯作为气体优选一直保持一个恒定的压力通入，这样当体系的压力不再发生变化时，即可判断为反应完全，到达反应终点。
本发明的体系中有可能有引发剂产生的甲基、丙基等基团和磷发生反应，产生了主要产物乙基-乙基产物，以及少量的甲基-乙基、丙基-乙基等至少含一个奇数碳烷基链的调聚物。
可以预见，上述生成的烷基链有可能是直链，也有可能存在支链。
根据本发明的一个方面，步骤S1中，所述引发剂为甲基甲基酮，甲基乙基酮和甲基丙基酮中的一种或两种以上的混合物。
当引发剂为甲基甲基酮时，微波引发的自由基是甲基自由基，得到的调聚物主要为甲基乙基次磷酸盐和丙基乙基次磷酸盐，两种调聚物之间的摩尔关系为：20:1。
当引发剂为甲基乙基酮时，微波引发的自由基是甲基自由基和乙基自由基，得到的调聚物主要为甲基乙基次磷酸盐和丙基乙基次磷酸盐，两种调聚物之间的摩尔关系为：20:1。
当引发剂为甲基丙基酮时，微波引发的自由基是甲基自由基和丙基自由基，得到的调聚物主要为甲基乙基次磷酸盐和丙基乙基次磷酸盐，两种调聚物之间的摩尔关系为：10:1。
根据本发明的一个方面，步骤S1中，所述引发剂与次磷酸钠的重量比为(0.1-15.0)：100；优选地，重量比为(0.5-12.0)：100；最优选地，重量比为(1.0-8.0)：100；和/或
采用调整甲基酮引发剂的加入量控制反应生成调聚物的量，所述引发剂与所生成的调聚物的重量比为1：(0.4-0.8)。
根据本发明的一个方面，步骤S1中，采用微波引发反应。
根据本发明的一个方面，步骤S1中，所述第一温度为40-105℃；优选为40-85℃；最优为55-80℃。
对于微波引发的反应，反应温度并不会影响反应的发生。但是温度过低反应速率稍慢，温度过高则会浪费能源，而本发明的要点就是温度不用太高就可以反应。
根据本发明的一个方面，步骤S1中，所述次磷酸钠溶液的浓度为102-309克/升，优选为150-250克/升；次磷酸钠溶液浓度过低会造成生产效率低下，浓度过高则体系浓度大，粘度大，同时反应时间也会变长。
所述乙烯与次磷酸钠的摩尔比值为1.95:1-2.10:1，优选为2.0:1-2.05:1。通入乙烯过少会导致反应不完全，有一部分单乙基次磷酸盐产生，降低产品的纯度及耐温性；通入乙烯过多会造成乙烯的浪费。
根据本发明的一个方面，步骤S2中，所述第二温度为55-105℃，优选为65-95℃；此处为常温常压反应，温度再高就会沸腾，温度过低反应速度会过慢。且第二温度在本发明中决定着沉淀出的最终产品的颗粒粒径，温度越高，粒度越大，但是当温度过高，大于95℃时，粒径增长速度变得不明显，温度大于105℃时，所得颗粒粒径不均匀。温度小于55℃时，粒径小但均匀，可是生长颗粒的速度过慢，很难实现沉淀完全，生产效率低，产品得率低，不适用于实际生产。温度在65℃以上，生长颗粒速度明显加快。因此，本发明控制第二温度在65-95℃时，既保证了产品颗粒的生长速度又实现了所生长的颗粒均匀，是本发明控制沉淀出颗粒过程的最佳执行温度，而采用55-105℃是本发明的较佳温度范围，也可实现本发明的效果。
所述保温时间为2-12h，优选为2-5h；时间小于2h时，反应尚不完全，时间若大于12h，则会因为早已完全反应而造成时间和能源的浪费。
所述硫酸铝与次磷酸钠的摩尔比为2.05：3.0-2.1：3.0；计算和生产都是按照硫酸铝与次磷酸钠的摩尔比为2：3，通常为了保证反应充分，会将硫酸铝稍微多加一点，也就是将便宜物料多加一些。
所述硫酸铝溶液的浓度为8-40％，优选为10-20％。
硫酸铝浓度高于40％，体系的副产品硫酸钠会包夹在产品中，造成纯度不足够高；硫酸铝浓度低于8％，则反应体系太稀，生产效率低。
本发明还提供一种至少含有一个奇数碳烷基链结构调聚物的二乙基次膦酸铝，是用上述的方法制备得到的。
本发明方法的设计原理为：
步骤S1中，引发剂为甲基酮。
甲基酮在微波辐射下，会生成甲基自由基和酰基自由基，烷基自由基引发次磷酸根产生磷自由基，磷自由基与乙烯加成，则生成烷基膦化合物，进而引发后续反应。
本反应为气液反应，乙烯在水中溶解度较小，与反应原料次磷酸钠接触机会较小，因此通常情况下，该类反应乙烯通过压力进入事先配置好的次磷酸钠溶液中，乙烯不断通入，因此乙烯一般不会过量。经过研究发现，在反映的初期，产物基本上为结构式(VI)的中间体，也就是单乙基次膦酸盐调聚物；在后期反应中，该中间体继续被引发，与乙烯反应，需经过一系列的中间体。中间体(I)会与甲基自由基结合从而生成甲基乙基次膦酸盐调聚物；中间体(II)既可以和甲基反应，生成丙基乙基次膦酸盐调聚物，在反应的后期，乙烯逐渐过量而次磷酸钠不足时，也可以与乙烯反应生成乙基丁基、乙基己基、丁基己基等一系列偶数偶数碳链次膦酸盐调聚物，尤其是温度较高、压力较高的情况下，这种调聚物的产生基本上是不可避免的。目前通行的反应体系，大多采用过硫酸盐或者偶氮类、过氧化物类化合物作为引发剂，产生的自由基会引发反应的进行，同样会经历(VI)(I)(II)等中间体，乙烯过量或者压力过高，也会产生(III)结构的调聚物；但不会产生(IV)、(V)结构的调聚物。
如果反应压力不够高，进入到溶液体系中的乙烯不过量，则自由基中间体由于其活泼性，会优先与体系中产生的自由基，尤其是如甲基自由基等反应，生成乙基丙基次磷酸盐(IV)，甚至会继续反应得到乙基戊基、乙基庚基、丁基丙基，己基丙基次磷酸盐，可以预见，上述生成的烷基链有可能是直链，也有可能存在支链。在本发明的较低温度、较低压力的反应条件下中自由基活性和稳定性的原因，主要的调聚物为奇数偶数烷基链次磷酸盐调聚物，尤其是甲基乙基次磷酸盐、丙基乙基次磷酸盐调聚物。
本发明具有以下有益效果：
(1)本发明方法不使用具有强氧化性的引发剂，减少了反应体系中次磷酸盐的氧化及其带来的后续产物，例如不会因反应而产生磷酸铝、亚磷酸铝、乙基膦酸铝等；
(2)本发明方法可以在较低的温度和较低的压力下产生，实现高效转化；
(3)本发明方法易于操作，以水为溶剂，化学反应结束后不产生或不含有需要处置的危险物料，原料易得，不需要特殊的设备，就能实现工业化生产。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为实施例1产品的DSC分析结果。
图2为对比例4产品的DSC分析结果。
图3为对比例1、2、3的1HNMR图谱。
图4为实施例1和对比例4产品的1HNMR图谱。
图5为图4实施例1和对比例4产品的1HNMR图谱的细节图。
图6为实施例1和对比例4产品的13CNMR图谱。
图7为图6的细节图。
具体实施方式
在下文中，仅简单地描述了某些示例性实施例。正如本领域技术人员可认识到的那样，在不脱离本发明的精神或范围的情况下，可通过各种不同方式修改所描述的实施例。因此，附图和描述被认为本质上是示例性的而非限制性的。
下文的公开提供了许多不同的实施方式或例子用来实现本发明的不同效果。为了简化本发明的公开，下文中对特定例子的部件和设置进行描述。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或参考字母，这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施方式和/或设置之间的关系。此外，本发明提供了的各种特定的工艺和材料的例子，但是本领域普通技术人员可以意识到其他工艺的应用和/或其他材料的使用。
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明的二乙基次膦酸铝制备方法如下：
次磷酸钠溶液，配置成102-309克/升溶液中，加热至40-105℃，慢慢滴加引发剂，氮气或惰性气体置换空气后，通入乙烯，保持压力在0.30-0.75MPa，开启置于反应釜中的微波发生器，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。待反应完全后与硫酸铝进行反应。
将上述反应产物与硫酸铝进行反应，具体为：将上述得到的反应液保持温度在55-105℃，常压下将8-40wt％浓度的十六水硫酸铝溶液在120min中滴加入反应釜中，逐渐有白色沉淀物析出。2-12h后过滤，并将白色沉淀物用热水洗涤，然后在120℃下真空干燥，得到含有调聚物的二乙基次膦酸铝。
其中，所述引发剂为甲基酮类引发剂；具体地，所述引发剂为丙酮、丁酮、戊酮中的一种或两种以上的混合物。
所述引发剂与次磷酸钠的重量比为(0.1-15.0)：100。
采用调整甲基酮引发剂的加入量控制反应生成调聚物的量，所述引发剂与所生成的调聚物的重量比为1：(0.4-0.8)。
所述乙烯与次磷酸钠摩尔比值为1.95:1-2.10:1。
所述硫酸铝与次磷酸钠的摩尔比为2.05：3.0-2.1：3.0。
所述调聚物为：
其中，R1＝CH3-,C3H7-,C5H11-,C7H13-，
R2＝C2H5-,C4H9-,C6H13-；R1和R2相互独立。
对比例1：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至65℃，氮气置换空气后，滴加过硫酸钠溶液，通入乙烯，保持压力在0.40MPa，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。将得到的反应液保持温度在90℃，将25wt％浓度的十六水硫酸铝溶液(硫酸铝与次磷酸钠的摩尔比为2:3)在120min中滴加入反应釜中，逐渐有白色沉淀物析出。滴加完毕后，继续保温反应3hr，过滤，并用热水洗涤，并在120℃下真空干燥。得率为98％(以磷计)。
对比例2：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至65℃，氮气置换空气后，滴加过硫酸钠溶液，通入乙烯，保持压力在1.2MPa，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。与硫酸铝反应方法与对比例1相同。得率为97％(以磷计)。
对比例3：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至95℃，氮气置换空气后，滴加过硫酸钠溶液，通入乙烯，保持压力在1.2MPa，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。与硫酸铝反应方法与对比例1相同。得率为96％(以磷计)。
对比例4：
市售科莱恩公司OP1230；
以下提供了本发明的一些具体优选实施例。
实施例1：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至75℃，慢慢滴加1.5wt％甲基乙基酮(以次磷酸钠计)，氮气置换空气后，通入乙烯，保持压力在0.45MPa，开启至于反应釜中的微波发生器，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。
将得到的反应液提高到90℃，与硫酸铝反应方法与对比例1相同。得率为96％(以磷计)。
实施例2：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至75℃，慢慢滴加4.5wt％甲基丙基酮(以次磷酸钠计)，氮气置换空气后，通入乙烯，保持压力在0.45MPa，开启至于反应釜中的微波发生器，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。
将得到的反应液提高到90℃，与硫酸铝反应方法与对比例1相同。得率为98％(以磷计)。
实施例3：
次磷酸钠溶液，配置成227克/升溶液中，加热至75℃，慢慢滴加2.5wt％丙酮(以次磷酸钠计)，氮气置换空气后，通入乙烯，保持压力在0.45MPa，开启至于反应釜中的微波发生器，开始反应。反应5小时后，每隔30min，开始检测反应是否反应完全。将得到的反应液提高到90℃，与硫酸铝反应方法与对比例1相同。得率为99％(以磷计)。
实施例4-10，按照实施例1方案，除了引发剂与次磷酸钠比例为2％，4％，6％，8％，10％，12％外，其余均与实施例1相同。
表1
| 引发剂与次磷酸钠的重量百分比 | 调聚物含量(wt％) |
| 2％ | 1.6％ |
| 4％ | 2.8％ |
| 6％ | 3.9％ |
| 8％ | 5.3％ |
| 10％ | 6.7％ |
| 12％ | 8.5％ |
图1为实施例1产品的DSC分析结果，从图中可以看出，产品的吸热峰位置包括174、194和232℃。
图2为对比例4产品的DSC分析结果，从图中可以看出，产品的吸热峰位置包括175、和225℃。通过对比图1和图2，我们可以看出，两个产品在吸热峰上有明显的差别。
图3为对比例1、2、3的1H NMR图谱，可以看出在较低的压力下或较低的温度下，反应不完全，在对比例3中，使用较高的反应温度且使用较高的反应压力，反应比较完全。
图4为实施例1和对比例4产品的1H NMR图谱，总的看出两个产品主成分是相同的。
图5为图4实施例1和对比例4产品的1H NMR图谱的细节图，我们可以看出在-0.1-0.15ppm的甲基基团裂分有明显差别，化学位移值有差异。
图6为实施例1和对比例4产品的13C NMR图谱。
图7为图6的细节图。通过对比我们可以看出，实施例1与对比例4产品的烷基取代基在相对强度上有明显差别(20-22ppm处的两个峰。)
实施例11-15：按照实施例1方案，除了第一温度为40℃，55℃，80℃，85℃，105℃外，其余均与实施例1相同。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.阻燃剂混合物，其特征在于：其包含二乙基次磷酸铝和调聚物，所述调聚物为：
其中，R1＝CH3-,C3H7-,C5H11-,C7H13-，
R2＝C2H5-,C4H9-,C6H13-；R1和R2相互独立；所述二乙基次磷酸铝和调聚物的重量百分比之和为100％。
2.根据权利要求1所述的阻燃剂混合物，其特征在于：所述阻燃剂混合物中，调聚物的重量百分比含量为0.1-9％，优选为0.1-8％。
3.二乙基次膦酸铝的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将次磷酸钠溶液加热至第一温度，滴加引发剂，通入乙烯，保持压力在0.30-0.75MPa，优选保持压力在0.30-0.50MPa；进行引发反应，至反应完全；所述引发剂为甲基酮类引发剂；
S2，将S1中所得的溶液调整至第二温度，常压下保温滴加硫酸铝溶液进行反应，过滤并收集沉淀，得到含有权利要求1中所述调聚物的二乙基次膦酸铝。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述引发剂为甲基甲基酮，甲基乙基酮和甲基丙基酮中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述引发剂与次磷酸钠的重量比为(0.1-15.0)：100；优选地，重量比为(0.5-12.0)：100；最优选地，重量比为(1.0-8.0)：100；和/或
所述引发剂与所生成的调聚物的重量比为1：(0.4-0.8)。
6.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，采用微波引发反应。
7.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述第一温度为40-105℃；优选为40-85℃；最优为55-80℃。
8.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中，所述次磷酸钠溶液的浓度为102-309克/升，优选为150-250克/升；
所述乙烯与次磷酸钠的摩尔比值为1.95:1-2.10:1，优选为2.0:1-2.05:1。
9.根据权利要求3-5任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤S2中，所述第二温度为55-105℃，优选为65-95℃；
所述保温时间为2-12h，优选为2-5h；
所述硫酸铝与次磷酸钠的摩尔比为2.05：3.0-2.1：3.0；
所述硫酸铝溶液的浓度为8-40％，优选为10-20％。
10.一种二乙基次膦酸铝，是用权利要求3-9任一项所述的方法制备得到的。
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