CN114656667A - 一种环氧液晶薄膜材料及其制备方法 - Google Patents

一种环氧液晶薄膜材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于薄膜材料领域，具体涉及一种环氧液晶薄膜材料及其制备方法。本发明首先合成了反应性基团为环氧乙烷的液晶单体和异山梨醇等为手性中心的手性掺杂剂，然后加入脂环族环氧树脂、光引发剂以及其他助剂，通过将不同比例的掺杂剂与液晶分子混合，在特定条件下进行紫外光固化，得到具有不同结构色的胆甾相环氧液晶薄膜材料，具有优异的热力学性能、良好的化学稳定性和优异的粘合性能。

Description

一种环氧液晶薄膜材料及其制备方法
技术领域
本发明属于薄膜材料领域，具体涉及一种环氧液晶薄膜材料及其制备方法。
背景技术
胆甾相液晶(cholesteric liquid crystals)由呈扁平状分子组成，排列成层，层内分子平行排列，分子的长轴是平行于层的，不同层的分子长轴方向稍有变化，多层分子排列方向逐渐扭转成螺旋状结构，这种液晶具有很强的光学活性，还可以通过在向列相液晶中添加手性掺杂剂的方式形成手性向列相。通常形成胆甾相液晶方法有二种：第一种是分子本身具有手性基团或者手性结构；另一种是在向列相液晶中添加手性掺杂剂来诱导出胆甾相，对入射光进行选择性的反射，从而观察到各种颜色的反射光。我们可以通过调节手性掺杂剂的浓度来改变胆甾相液晶分子形成发螺距，从而得到不同结构色的液晶薄膜。
反应性液晶在一定的外界条件下自组装形成特定的结构后进行紫外固化得到液晶聚合物薄膜。与普通的高分子材料相比，这种液晶聚合物不仅固定了液晶分子本身所具有的光学特性、有序性，而且还具有了聚合物的优势，包括机械性能、尺寸稳定性、耐热性和低热膨胀系数等。还可以通过掺杂其他功能成分得到一种具有特定功能的体系，使得液晶聚合物具有不同的性能，因此液晶聚合物在传感器、激光防护、光致变色、光致异构以及液晶显示等方面都具有广泛的应用。
传统的液晶聚合物材料主要使用丙烯酸酯类液晶单体进行自由基聚合，这种聚合方式聚合速率快，得到的具有结构色的薄膜颜色鲜艳，且雾度小，但是自由基聚合主要存在的问题是聚合易被氧气阻聚，并且固化前后体系收缩大，固化后薄膜颜色会发生蓝移。环氧类反应性液晶解决了这两方面的问题，并且环氧液晶聚合物由于其具有优异的热力学性能、良好的化学稳定性和优异的粘合性能受到关注。
发明内容
本发明首先合成了反应性基团为环氧乙烷的液晶单体和异山梨醇等为手性中心的手性掺杂剂，然后加入脂环族环氧树脂、光引发剂以及其他助剂，通过将不同比例的掺杂剂与液晶分子混合，在特定条件下进行紫外光固化，得到具有不同结构色的胆甾相环氧液晶薄膜材料。
本发明提供一种环氧液晶薄膜材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将63.7-86.4wt％液晶分子、5-15wt％脂环族环氧树脂、3.5％-8wt％手性掺杂剂、3-8wt％光引发剂、2-5wt％光引发助剂和0.1％-0.3wt％流平剂溶解，得到混合溶液；
所述混合溶液的固含量为10-30wt％；
所述液晶分子结构通式如下：
Figure BDA0003521756110000021
其中，m＝4-8；
A表示液晶分子的中心基团，其结构通式如下：
Figure BDA0003521756110000022
其中，R为-H、-Cl、-F、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-COOH或-COOCH3；
(2)将所述混合溶液涂抹于基膜，加热至80-110℃，在液晶相温度下用365nm波长紫外灯照射交联，得到所述环氧液晶薄膜材料。
优选的，所述基膜为柔性PET基膜。
优选的，所述脂环族环氧树脂为Syna Epoxy S-101、Syna-Epoxy06E和Syna-Epoxy27中的一种或多种。
优选的，所述光引发剂为三芳基硫鎓盐和/或三芳基锍六氟磷酸酯盐。
优选的，所述光引发助剂为1173、BDK、二苯甲酮和ITX中的一种或多种。
优选的，所述流平剂为流平剂3600和/或流平剂361N。
优选的，溶解是将固体溶于混合溶剂中；所述混合溶剂包括高沸点溶剂和低沸点溶剂；所述高沸点溶剂为环己酮、异佛尔酮、碳酸二乙酯和甲苯中的一种或多种；所述低沸点溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷和四氢呋喃中的一种或多种。
优选的，所述手性掺杂剂为手性掺杂剂1、手性掺杂剂2和手性掺杂剂3中的一种或多种；
手性掺杂剂1通式为：
Figure BDA0003521756110000023
n＝3-12；
手性掺杂剂2通式为：
Figure BDA0003521756110000024
q＝3-12；
手性掺杂剂3通式为：
Figure BDA0003521756110000031
p＝4-8；
M为手性掺杂剂的手性中心；所述M为基团A-D中的一种：
Figure BDA0003521756110000032
优选的，所述液晶分子的制备方法如下：
(1)将液晶中心、对羟基苯甲酸、催化剂A和有机溶剂Ⅰ混合，反应，得到产物a；
(2)将烯酸、脱水剂、催化剂B和所述产物a溶解于有机溶剂Ⅱ后，反应，得到产物b；
(3)将间氯过氧苯甲酸和所述产物b加入有机溶剂Ⅲ中，反应，得到所述液晶分子。
进一步地，所述烯酸为十一烯酸、己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸和8-壬烯酸中的一种或多种；所述催化剂A为对甲苯磺酸，所述催化剂B为二甲氨基吡啶，所述脱水剂为二环己基碳二亚胺。
进一步地，所述液晶中心的结构通式如下：
Figure BDA0003521756110000033
其中，R为-H、-Cl、-F、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-COOH或-COOCH3。
进一步地，所述液晶中心、对羟基苯甲酸和催化剂A的摩尔比为5-10：10-20：1-2。
进一步地，所述有机溶剂Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ均为二甲苯和/或四氢呋喃。
进一步地，所述步骤(1)中，反应结束后，冷却至室温，过滤，用乙醇重结晶。
进一步地，所述步骤(2)中，烯酸、脱水剂、催化剂B和所述产物a的摩尔比为2-6：2-6：2-10：1-3；所述产物a的浓度为0.08-0.43mol/L。
进一步地，所述步骤(2)中，反应结束后，过滤，将滤液减压蒸馏后用丙酮溶解甲醇重结晶。
进一步地，所述步骤(3)中，间氯过氧苯甲酸和产物b的摩尔比为1-2：3-6；所述产物b的浓度为0.06-0.15mol/L。
进一步地，所述步骤(3)中，反应结束后，过滤，将滤液减压蒸馏后用乙醇重结晶。
本发明还提供一种环氧液晶薄膜材料。
本发明的技术方案相比现有技术具有以下优点：
1、相比较丙烯酸酯液晶的自由基聚合而言，环氧液晶属于阳离子聚合，不存在氧阻聚的问题，具有更优异的粘附性以及机械强度，并且聚合前后体系收缩小，使得聚合前后颜色几乎没有变化。
2、体系中引入了光引发助剂，提高了聚合速率，降低雾度。
3、体系中引入了脂环族环氧，由于脂环族环氧树脂具有低粘度、低溶胀、固化快、低收缩率、高光敏度的特点，进一步提高了聚合速率，降低了体系的雾度。
4、该体系在固化前具有热致异构的特性，随着温度的降低，结构色会发生红移，因此可以利用此特性制备图案化薄膜。
附图说明
图1是液晶分子1的DSC图。
图2是液晶分子1的核磁图。
图3(a)是液晶分子1的偏光照片，(b)是液晶中加入手性掺杂剂后的偏光照片。
图4是液晶分子1中加入不同比例手性掺杂剂和光引发剂后固化前后的照片。
图5是液晶分子1相应颜色薄膜的紫外可见透过光谱。
图6是液晶分子1制得的图案化薄膜。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
称取2，5-二羟基甲苯(0.2mol，24.8g)，对羟基苯甲酸(0.42mol，58.0g)，对甲苯磺酸(PTSA)(0.04mol，6.8g)于1000mL三口烧瓶中，向烧瓶中加入500mL的二甲苯作为溶剂，在氮气保护下，充分搅拌加热回流分水，反应结束后，冷却至室温后过滤，收集固体，用乙醇重结晶，然后得到产物。称取上一步产物(27.5mmol，10.0g)，十一烯酸(60.4mmol，11.1g)，二环己基碳二亚胺(DCC)(66.0mmol，13.6g)，二甲氨基吡啶(DMAP)(2.8mmol，0.4g)于三口250mL烧瓶中，然后向烧瓶中加入150mL新蒸过的四氢呋喃(THF)，在N2保护下反应2～3天，反应结束后过滤后，滤液减压蒸馏后用丙酮溶解甲醇重结晶，得到产物。称取上一步产物(14.3mmol，10g)，称取间氯过氧苯甲酸(42mmol，8.9g)于250mL三口烧瓶中，加入150mL二甲苯作为溶剂，加热回流，反应5h后，冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，用乙醇重结晶，最终得到液晶分子1，其结构如下所示：
Figure BDA0003521756110000051
称取液晶分子1(80.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，其结构为：
Figure BDA0003521756110000052
手性掺杂剂1A(4wt％)，其结构为：
Figure BDA0003521756110000053
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，其结构为：
Figure BDA0003521756110000054
光引发助剂(2wt％)(ITX)，其结构为：
Figure BDA0003521756110000055
和流平剂(0.1wt％)(3600)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合比例为4：1的溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在85℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到稳定的液晶聚合物薄膜。
将不同质量比例的液晶分子1和掺杂剂1A以及脂环族环氧树脂用以上方法混合，可得不同颜色的液晶材料。
实施例2
液晶分子1的合成步骤与实施例1相同。
称取液晶分子1(80.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna Epoxy S-101)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000061
手性掺杂剂1B(4wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000062
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000063
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000064
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在85℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例3
液晶分子1的合成步骤与实施例1相同。
称取液晶分子1(79.7wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000065
手性掺杂剂2A(5wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000071
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000072
光引发助剂(2wt％)(BDK)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000073
和流平剂(0.3wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在85℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例4
称取对苯二酚(0.2mol，22.0g)，对羟基苯甲酸(0.42mol，58.0g)，对甲苯磺酸(PTSA)(0.04mol，6.8g)于1000mL三口烧瓶中，向烧瓶中加入500mL的二甲苯作为溶剂，在氮气保护下，充分搅拌加热回流分水，反应结束后，冷却至室温后过滤，收集固体，用乙醇重结晶，然后得到产物。称取上一步产物(27.5mmol，10.0g)，十一烯酸(60.4mmol，11.1g)，二环己基碳二亚胺(DCC)(66.0mmol，13.6g)，二甲氨基吡啶(DMAP)(2.8mmol，0.4g)于三口250mL烧瓶中，然后向烧瓶中加入150mL新蒸过的THF，在N2保护下反应2～3天，反应结束后过滤后，滤液减压蒸馏后用丙酮溶解甲醇重结晶，得到产物。称取上一步产物(14.6mmol，10g)，称取间氯过氧苯甲酸(42mmol，8.9g)于250mL三口烧瓶中，加入150mL四氢呋喃作为溶剂，加热回流，反应5小时后，冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，用乙醇重结晶，最终得到液晶分子2，结构如下所示：
Figure BDA0003521756110000074
称取液晶分子2(75.9wt％)与脂环族环氧树脂(15wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000081
手性掺杂剂1B(4wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000082
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000083
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000084
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在100℃条件下挥发溶剂，溶剂挥发后用365nm波段的紫外灯进行照射，得到的液晶聚合物薄膜。
实施例5
称取氯氢醌(0.2mol，29.0g)，对羟基苯甲酸(0.42mol，58.0g)，对甲苯磺酸(PTSA)(0.04mol，6.8g)于1000mL三口烧瓶中，向烧瓶中加入500mL的二甲苯作为溶剂，在氮气保护下，充分搅拌加热回流分水，反应结束后，冷却至室温后过滤，收集固体，用乙醇重结晶，然后得到产物。称取上一步产物(27.5mmol，10.6g)，十一烯酸(60.4mmol，11.1g)，二环己基碳二亚胺(DCC)(66.0mmol，13.6g)，二甲氨基吡啶(DMAP)(2.8mmol，0.4g)于三口250mL烧瓶中，然后向烧瓶中加入150mL新蒸过的THF，在N2保护下反应2～3天，反应结束后过滤后，滤液减压蒸馏后用丙酮溶解甲醇重结晶，得到产物。称取上一步产物(14.6mmol，10g)，称取间氯过氧苯甲酸(42mmol，8.9g)于250mL三口烧瓶中，加入150mL四氢呋喃作为溶剂，加热回流，反应5小时后，冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，用乙醇重结晶，最终得到液晶分子3，结构如下所示：
Figure BDA0003521756110000091
称取液晶分子3(80.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000092
手性掺杂剂1A(4wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000093
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000094
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000095
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在90℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例6
称取2,5-二羟基苯甲酸甲酯(0.2mol，33.6.0g)，对羟基苯甲酸(0.42mol，58.0g)，对甲苯磺酸(PTSA)(0.04mol，6.8g)于1000mL三口烧瓶中，向烧瓶中加入500mL的二甲苯作为溶剂，在氮气保护下，充分搅拌加热回流分水，反应结束后，冷却至室温后过滤，收集固体，用乙醇重结晶，然后得到产物。称取上一步产物(27.5mmol，11.7g)，十一烯酸(60.4mmol，11.1g)，二环己基碳二亚胺(DCC)(66.0mmol，13.6g)，二甲氨基吡啶(DMAP)(2.8mmol，0.4g)于三口250mL烧瓶中，然后向烧瓶中加入150mL新蒸过的THF，在N2保护下反应2～3天，反应结束后过滤后，滤液减压蒸馏后用丙酮溶解甲醇重结晶，得到产物。称取上一步产物(14.6mmol，10g)，称取间氯过氧苯甲酸(42mmol，8.9g)于250mL三口烧瓶中，加入150mL四氢呋喃作为溶剂，加热回流，反应5小时后，冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，用乙醇重结晶，最终得到液晶分子4，结构如下所示：
Figure BDA0003521756110000101
称取液晶分子4(80.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000102
手性掺杂剂1A(4wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000103
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000104
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000111
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在90℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例7
液晶分子1的合成步骤与实施例1相同。
称取液晶分子1(80.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna Epoxy 27)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000112
手性掺杂剂1A(4wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000113
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000114
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000115
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在85℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例8
液晶分子4的合成步骤与实施例6相同。
称取液晶分子4(81.9wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000121
手性掺杂剂2A(3wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000122
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000123
光引发助剂(2wt％)(ITX)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000124
和流平剂(0.1wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在90℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
实施例9
液晶分子1的合成步骤与实施例1相同。
称取液晶分子1(81.7wt％)与脂环族环氧树脂(10wt％)(Syna-Epoxy06E)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000125
手性掺杂剂3A(3wt％)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000131
光引发剂(3wt％)(三芳基硫鎓盐)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000132
光引发助剂(2wt％)(BDK)，结构如下：
Figure BDA0003521756110000133
和流平剂(0.3wt％)，溶于环己酮和乙酸乙酯混合溶剂中，按不同比例共混来控制溶剂挥发速率，配置固含量为20wt％的混合溶液。将溶液通过线棒刮涂在柔性的PET基膜上，在85℃条件下挥发溶剂，用365nm波段的紫外灯进行照射，得到液晶聚合物薄膜。
效果评价1
测得的DSC数据如图1所示，核磁表征如图2所示。
合成得到的液晶在POM下可以观察到大理石织构，因此为向列相，将液晶与手性掺杂剂共混拍摄POM得到如图3所示的游丝织构，说明成功将向列相诱导出手性向列相，并调节手性掺杂剂的量制备得到不同结构色的薄膜材料。
固化前后如图4所示，可以观察到固化前后颜色变化不明显，这是由于环氧液晶固化前后体系收缩小，不同比例得到的薄膜的紫外可见透过光谱图如图5所示。由于在制备过程中发现温度的变化体系的螺距也发生变化，随着温度的降低，结构色会发生红移，因此利用光掩模和控制温度的方式制备图案化薄膜，得到如图6所示的薄膜。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种环氧液晶薄膜材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将63.7-86.4wt％液晶分子、5-15wt％脂环族环氧树脂、3.5％-8wt％手性掺杂剂、3-8wt％光引发剂、2-5wt％光引发助剂和0.1％-0.3wt％流平剂溶解，得到混合溶液；所述混合溶液的固含量为10-30wt％；所述液晶分子结构通式如下：
Figure FDA0003521756100000011
其中，m＝4-8；
A表示液晶分子的中心基团，其结构通式如下：
Figure FDA0003521756100000012
其中，R为-H、-Cl、-F、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-COOH或-COOCH3；
(2)将所述混合溶液涂抹于基膜上，交联反应，得到所述环氧液晶薄膜材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脂环族环氧树脂为Syna EpoxyS-101、Syna-Epoxy06E和Syna-Epoxy 27中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光引发剂为三芳基硫鎓盐和/或三芳基锍六氟磷酸酯盐。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述光引发助剂为1173、BDK、二苯甲酮和ITX中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述手性掺杂剂为手性掺杂剂1、手性掺杂剂2和手性掺杂剂3中的一种或多种；
手性掺杂剂1通式为：
Figure FDA0003521756100000013
n＝3-12；
手性掺杂剂2通式为：
Figure FDA0003521756100000014
q＝3-12；
手性掺杂剂3通式为：
Figure FDA0003521756100000021
p＝4-8；
所述M为基团A-D中的一种：
Figure FDA0003521756100000022
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，溶解是将固体溶于混合溶剂中；所述混合溶剂包括高沸点溶剂和低沸点溶剂；所述高沸点溶剂为环己酮、异佛尔酮、碳酸二乙酯和甲苯中的一种或多种；所述低沸点溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷和四氢呋喃中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述液晶分子的制备方法如下：
(1)将液晶中心、对羟基苯甲酸、催化剂A和有机溶剂Ⅰ混合，反应，得到产物a；
(2)将烯酸、脱水剂、催化剂B和所述产物a溶解于有机溶剂Ⅱ后，反应，得到产物b；
(3)将间氯过氧苯甲酸和所述产物b加入有机溶剂Ⅲ中，反应，得到所述液晶分子；
所述烯酸为十一烯酸、己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸和8-壬烯酸中的一种或多种；所述催化剂A为对甲苯磺酸；所述液晶中心的结构通式如下：
Figure FDA0003521756100000023
其中，R为-H、-Cl、-F、-CH3、-CH2CH3、-OCH3、-COOH或-COOCH3。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂B为二甲氨基吡啶，所述脱水剂为二环己基碳二亚胺。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述液晶中心、对羟基苯甲酸和催化剂A的摩尔比为5-10：10-20：1-2。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的制备方法制备得到的环氧液晶薄膜材料。
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