CN114641398A - 用于将涂料转移到部件上的转移膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于用涂料涂覆塑料模制件的塑料膜,其中所述塑料膜包括附着力改性层和由涂料形成的层;其中塑料膜包括附着力改性层和由涂料形成的层一起在室温下可拉深;其中涂料覆盖附着力改性层的部分或整面;并且其中附着力改性层具有至少1.0µm的层厚度;并且其中附着力改性层与涂料直接接触。本发明进一步涉及本发明的塑料膜的用途、其生产方法以及使用本发明的塑料膜来涂覆部件的方法。

Description

用于将涂料转移到部件上的转移膜
本发明涉及用于用涂料涂覆塑料模制件的塑料膜,其中所述塑料膜包括附着力改性层和由涂料形成的层;其中塑料膜包括附着力改性层和由涂料形成的层一起在室温下可拉深;其中涂料覆盖附着力改性层的部分或整面;并且其中附着力改性层具有至少1.0 µm的层厚度;并且其中附着力改性层与涂料直接接触。本发明进一步涉及本发明的塑料膜的用途、其生产方法以及使用本发明的塑料膜来涂覆部件的方法。
为了生产纤维复合材料模制部件和其它塑料模制件,例如由聚氨酯泡沫形成的那些,经常使用真空灌注法或树脂传递模塑法。在此,通过灌注或注射在模具内向要生产的塑料模制件提供可固化塑料材料。如果在可固化塑料材料固化后要随后涂覆所得塑料模制件,则随后将该部件清洁、预处理和涂覆或上漆。替代性的可能性是模内上漆,在这种情况下从一开始就最先向模具表面提供漆体系。在这种漆体系已经开始固化时,随后在该体系上制造塑料模制件。在通常热固化后,树脂和所用的漆体系都固化。
这些方法昂贵并且缺乏高效率。需要用于涂覆塑料模制件的有效方法,其可整合到已经使用的生产过程中,而不需要进行模具的模内上漆或塑料模制件的后续涂覆或上漆。如果可能,应该直接向塑料模制件提供所需表面涂层,而不需要使制成的塑料模制件经受后续移动、清洁和上漆,且不需要清洁模具。
EP 0 361 351公开了一种在一侧上涂有可辐射固化的漆并在另一侧上涂有胶粘剂的膜。所述漆通过辐射固化,并将所述膜加热和塑性施加到三维物件上。
EP 0 819 520公开了一种方法,通过该方法可将膜涂层施加到尺寸稳定的基底的三维弯曲表面上。所述膜包括一个或多个涂层和胶粘剂。在施加到基底上之前,将无胶粘剂的涂层进行部分固化。在施加后发生最终固化。
EP 0 950 492公开了一种涂料和表面保护膜,其能够为成型制品提供耐磨性和化学耐受性,而不会在成型制品的弯曲部分中形成裂纹。
EP 1 177 875公开了一种具有装饰颜色层并具有分离性质的可热成型膜,将所述膜引入与最终产品形状对应的模腔,并将塑料注射到膜的后方。然后将所得模制件与膜分开,其中颜色层扩散在模制件表面中。
EP 1 304 235公开了借助载体膜产生结构化漆层。在此,在结构转移后,在注射成型法中应剥离具有“离型”性质的载体膜。
EP 2 626 186涉及一种装饰树脂膜和成型树脂物件以及生产成型树脂制品的方法,特别涉及通过从装饰树脂膜转移而压花的注射成型物件的生产。
US 2008/0302470涉及一种转印片材,其适用于通过产生记录图像和将记录图像转印到物件上而在物件(例如深色染色的物件)如服装上产生转印图案,还涉及一种产生记录图像的方法。
WO 95/16555公开了一种通过热塑性膜的拉深而印刷由聚合物材料制成的部件的装置和方法,所述热塑性膜施加有携带热扩散型染料的材料层。利用热成型的热,以使染料从载体层扩散到热塑性膜上。在一个替代性实施方案中,该发明利用注射成型的热,以将可升华染料从嵌入注射成型模具的载体层转移到注射成型部件上。
WO 00/13893公开了一种被多个层涂覆的膜。10至500 µm厚的塑料膜的表面被至少一个任选含颜料的漆层涂覆,并且漆层任选被进一步的热塑性膜涂覆。
WO 2005/099943公开了一种由基底和其上施加的层制成的柔性层复合体,所述层由可固化漆组成。该柔性复合层压件在热干燥时不粘。优选将至少一个可剥离的保护层,优选可剥离的保护膜施加到可固化漆层上。
WO 2013/160437公开了在模具中施加保护层体系,所述体系包括塑料膜和等离子体聚合的硅有机层。在此,在固化步骤后,等离子体聚合的硅有机层对塑料膜的附着力强于对塑料模制件或塑料半成品的附着力。
WO 2014/083732公开了使用只有极低拉伸性的硬涂层的模内成型方法。
WO 2014/124945公开了在用于生产其上施加有漆的塑料模制件的模具中具有特定的可真空拉深性的硅酮涂覆的离型膜。
DE 4 425 342公开了一种在模制件上生产转移膜的方法。所述转移膜用于在改型过程中同时提供图像,其中确保在其转移到模制件之后,转移膜的载体膜能够均匀地从图像层或设计层分离,而不因此使成型产率变差。
DE 101 40 769涉及至少被两个漆层涂覆的膜,其中载体膜上存在至少一个可通过辐射固化的漆层和至少一个可至少部分无辐射固化的第二漆层。
DE 10 2004 055363公开了一种柔性层复合体,其包括载体和至少一个施加到载体上的可固化漆层。该可固化漆层上优选施加至少一个可去除的保护层,优选可去除的保护膜。
DE 10 2006 021646公开了一种膜,特别是多层膜,其具有至少一个设置在外侧的聚丙烯膜层,其中至少一个聚丙烯层与至少一种其它材料混合。
DE 10 2016 120781公开了一种用于涂料转移的复合膜,其包括塑料载体膜、固化涂料和设置在载体膜与涂料之间的硅有机层。
DE 10 2018 105523涉及一种生产经装饰的模制件的方法、一种经装饰的模制件以及转移膜用于生产经装饰的模制件的用途。
将涂料或漆转移到塑料模制件上的方法并非在各个方面都令人满意,因此需要改进。
本发明的目的是提供用涂料涂覆塑料模制件的方法,其具有优于现有技术方法的优点。该涂覆方法应该能够可靠且没有下游涂覆步骤地整合到塑料模制件的工业生产过程的制造工序中。特别地,该涂层应该能够以不需要特殊安全措施的方式整合到已知的工业生产过程中。此外,制备的涂料应该能够在施加到塑料模制件的表面上之前长久储存。
通过权利要求的主题实现这一目的。
已经令人惊讶地发现,可以提供载体膜,其可用可固化涂料涂覆,所述涂料可随后任选在加热下固化,并且由此制成的具有已固化状态的涂料的塑料膜可随后在室温下拉深,而涂料不会从塑料膜上脱离。
还已经令人惊讶地发现,借助拉深的塑料膜,可生产其表面由所述涂料形成并且其表面性质取决于先前拉深的塑料膜(例如取决于其粗糙度、光泽度、结构、压花等)的塑料模制件,这通过使合适的可固化塑料组合物与所述涂料接触并在此固化它们以形成塑料模制件来进行。
还已经令人惊讶地发现,在与涂料固化后,可固化塑料组合物能够形成比涂料在载体膜上的粘合附着力更大的粘合附着力。由此获得在其表面上被经拉深的塑料膜覆盖并因此受保护的塑料模制件。当剥离载体膜时,由于比外部涂层更大的粘合附着力,因此涂料保留在塑料部件的表面上,并获得经涂覆的塑料部件,其经涂覆的表面可在需要时进一步操作或改性,而任选没有附加的清洁或预处理步骤。
通过适当选择用于载体膜、涂料和可固化塑料组合物的相容材料,有可能确保涂料在尚未固化的状态下充分润湿载体膜,并在固化后如此好地附着于其上,以致考虑到足够的附着力,塑料膜包括涂料一起可以在室温下拉深。如果随后在本发明的塑料膜的使用过程中使涂料与塑料模制件的可固化塑料组合物接触,塑料组合物发生固化,由此使其性质变化。
如果涂料和可固化塑料组合物基于相容材料,则在塑料组合物固化时在涂料和塑料模制件的表面之间形成较强的结合,因此粘合附着力特别强。这可归因于形成较强的共价键和/或每单位面积较大量的共价键。这解释了为什么在从塑料模制件上剥离载体膜时,不再是塑料模制件与涂料的接触面、而是涂料与载体膜之间的接触面在层压件中具有最低粘合附着力,因此在此发生层离。但是,根据本发明,为了实现这种效果,并非强制性形成共价键;相反,存在不同强度的物理相互作用或形成非共价键是任选足够的。
本发明的第一个方面涉及用于用涂料涂覆塑料模制件的塑料膜,其中所述塑料膜在室温下可拉深并包括附着力改性层和由涂料形成的层;其中涂料覆盖附着力改性层的部分或整面;
其中附着力改性层具有至少1.0 µm的层厚度、与涂料直接接触,并且
(i) 在其面向涂料的表面侧上具有至少27 mN/m的表面能;和/或
(ii) 基于包含至少一种聚烯烃和至少(a)附着力促进剂、(b)热塑性弹性体或(c)聚酰胺合金的混合物。
除非另有定义,说明书中给出的所有标准是在专利申请的申请日最新有效的版本中有效的。
涂料和可固化塑料组合物优选都各自可固化,即两者都最初处于可固化状态,随后处于固化状态。在本发明的塑料膜的生产中,可固化涂料(例如反应性漆)首先与附着力改性层接触,其中润湿足以实现粘合。此后涂料在附着力改性层上固化,任选随之在固化的涂料与附着力改性层之间的接触面处形成共价键或非共价物理相互作用。在由此制成的本发明的塑料膜的后续使用中,在拉深后,固化的涂料首先在其背向附着力改性层的那侧与可固化塑料组合物接触。在此,可固化塑料组合物润湿固化的涂料。塑料组合物随后固化,随之在固化的涂料与固化的塑料组合物之间的接触面处形成共价键或非共价物理相互作用。由于这些共价键或非共价物理相互作用的性质或数量,固化的涂料对固化的塑料组合物的附着力强于固化的涂料对附着力改性层的附着力。
本发明的塑料膜适用于用涂料涂覆塑料模制件。
在此可考虑的塑料模制件包括例如纤维复合材料,其纤维被可固化树脂,例如环氧树脂、丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、酚醛清漆树脂、不饱和聚酯树脂浸渍。这些树脂在此通常由一种或两种组分提供。树脂可以在室温下自发固化,或需要单独活化以便固化,这经常通过热、辐射或水分。根据本发明特别优选的塑料模制件以泡沫形式生产,其中聚氨酯泡沫特别优选。
使用本发明的塑料膜根据本发明用涂料涂覆塑料模制件通常通过首先将塑料膜拉深(这优选在室温或优选不大于90℃,更优选70至80℃的升高温度下)和使经拉深的塑料膜以这种方式获得三维构型来实现。在此优选进行拉深,以使涂料面向经拉深的构型的内部。
拉深程度根据本发明原则上不受限制,但取决于塑料膜的各个层的各自性质,特别也包括涂料。优选的拉深比率可为例如2%至400%,优选5%至300%,或5%至50%。
在此,优选将本发明的塑料膜放置到合适形状的合适模具上,例如借助合适的张紧工具施加到其上,并在边缘处与模具形成气密密封,由此形成在一侧由塑料膜形成且在另一侧由模具形成的闭合空腔。塑料膜的涂料最初背对该空腔。通过在空腔中施加真空,可随后使塑料膜拉深,并随后与模具的内表面紧贴。结果,涂料现在面向经拉深的构型的内部。本发明的塑料膜优选在室温下施加到模具上,也在室温下拉深。但是,由于模具通常已被调温,例如优选到不大于90℃,更优选70至80℃的升高的温度,本发明的塑料膜在拉深操作的过程中,特别是在拉深操作结束时与被调温的模具表面接触时,也被加热到一定程度。
随后,借助模具,将涂料转移到要生产的塑料模制件上——至少在其外表面的一个区段中。模具在此用于成型塑料模制件,其中模具的成型决定塑料模制件的成型。此外,在此将涂料转移到模制件上,其中涂料的表面性质取决于先前拉深的塑料膜(例如取决于其粗糙度、光泽度、结构、压花等)。
此外,拉深的塑料膜也具有涂覆效果,因为最初存在于塑料膜的载体层(附着力改性层)上的涂料被原位转移到塑料模制件的表面。此处的一个特定优点在于,塑料膜的所有其它成分(附着力改性层和所有其它任选存在的层)最初可保留在塑料模制件的表面上,因此保护其经涂覆的表面。在塑料模制件制成后立即或在稍后的时间点,可随后在操作程序中从塑料模制件的表面无残留地剥离塑料膜的这些其它成分,由此暴露出其经涂覆的表面。
根据本发明,优选由于塑料膜的背向塑料模制件的外侧与模具表面之间的附着力低于载体层(附着力改性层)与涂料之间的粘附力并且也低于涂料与塑料模制件的固化塑料组合物之间的粘附力,有可能从模具中无残留地取出完成的塑料模制件。根据本发明,因此有可能优选无需使用脱模剂等,并且优选也不需要清洁模具表面。
本发明的塑料膜在室温下可拉深。本发明的塑料膜不需要强制性地在室温下拉深。相反,根据本发明,塑料膜也可能在升高的温度下拉深,但优选在不大于90℃下。许多常规塑料膜在室温(23℃)下不可拉深,而是需要加热到升高的温度,因为这些常规塑料膜所基于的聚合物具有较高的软化温度。但是,本发明的塑料膜在23℃下可拉深,其中这种可拉深性优选被定义为使得塑料膜在23℃下的断裂伸长率为至少25%或至少50%,更优选至少75%或至少100%,再更优选至少150%或至少200%,非常优选至少250%,最优选至少300%,更特别是至少350%。根据本发明,优选根据EN ISO 527测定在23℃下的断裂伸长率。在此,在最多350%的伸长率下的力优选为最多30 N/15 mm,更优选最多25 N/15 mm,再更优选最多20N/15 mm。
本发明的塑料膜本身在室温下可拉深,即其所有成分都具有这一性质。因此,除载体层(附着力改性层)外,塑料膜的所有其它成分也在室温下可拉深,特别也包括涂料。除上述断裂伸长率外,在室温下的可拉深性意味着在拉深操作的过程中,涂料保持附着于载体层(附着力改性层)上,因此不会过早脱离。
本发明的塑料膜包括附着力改性层以及由涂料形成的层。因此,本发明的塑料膜包含至少2个层(单膜),其中由涂料形成的层任选不需要整面。除附着力改性层和由涂料形成的层外,本发明的塑料膜还可包括一个或多个额外层。在优选实施方案中,本发明的塑料膜由总共2、3、4、5或6个层组成。
在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜包括由涂料形成的层、附着力改性层和优选形成塑料膜的另一外侧的附加层(优选的层序:涂料//附着力改性层//附加层)。在此,在附着力改性层和附加层之间和/或在附加层的外侧上任选可以存在一个或多个额外层。在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜由由涂料形成的层、附着力改性层和附加层组成。
在另一优选实施方案中,本发明的塑料膜由由涂料形成的层、附着力改性层、芯层和优选形成塑料膜的另一外侧的附加层组成(优选的层序:涂料//附着力改性层//芯层//附加层)。在此,在附着力改性层和芯层之间和/或在芯层和附加层之间和/或在附加层的外侧上任选可以存在一个或多个额外层。在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜由由涂料形成的层、附着力改性层、芯层和附加层组成。
涂料覆盖附着力改性层的部分或整面,其中涂料本身可以是单层或多层。涂料优选覆盖附着力改性层的面积的至少20%,更优选至少40%,再更优选至少60%,非常优选至少80%,最优选至少90%,更特别是至少95%。部分覆盖的效果在于,用本发明的塑料膜生产或涂覆的塑料模制件也仅在其表面的一部分上被该涂料涂覆,其中覆盖的百分比通常由于拉深而改变。涂料优选覆盖附着力改性层的整面。
本发明的塑料膜的附着力改性层具有至少1.0 µm,优选至少2.5 µm,更优选至少5.0 µm,再更优选至少7.5 µm,非常优选至少10 µm,最优选至少12.5 µm,更特别是至少15µm的层厚度。
本发明的塑料膜的附着力改性层优选具有最多50 µm,优选最多45 µm,更优选最多40 µm,再更优选最多35 µm,非常优选最多30 µm,最优选最多25 µm,特别是最多20 µm的层厚度。
用于测定膜的总层厚度以及各个层的层厚度的合适方法是技术人员已知的。优选通过显微镜在切片机切片上作为在10个测量点上形成的平均值进行测定。
本发明的塑料膜的附着力改性层与涂料直接接触。
在一个优选实施方案(i)中,附着力改性层在其面向涂料的表面侧上具有至少27mN/m,优选至少27.5 mN/m,更优选至少28 mN/m,再更优选至少28.5 mN/m,非常优选至少29mN/m,最优选至少29.5 mN/m,特别是至少30 mN/m的表面能。
在一个优选实施方案(i)中,附着力改性层在其面向涂料的表面侧上具有最多38mN/m,优选最多37 mN/m,更优选最多36 mN/m,再更优选最多35 mN/m,非常优选最多34 mN/m,最优选最多33 mN/m,特别是最多32 mN/m的表面能。
用于测定聚合物组合物的表面能(表面张力、比表面能)的合适方法是技术人员已知的。优选根据DIN 55660-2:2011-12进行测定。
在一个优选实施方案(ii)中,附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃(优选乙烯-丙烯共聚物)和至少(a)附着力促进剂(优选酸酐改性的聚烯烃),(b)热塑性弹性体或(c)聚酰胺合金的混合物。
上述两个实施方案(i)和(ii)可替代性地实现或两者同时实现;即可实现实施方案(i),但不实现实施方案(ii);或可实现实施方案(ii),但不实现实施方案(i);或实施方案(i)和实施方案(ii)可两者同时实现。
本发明的塑料膜优选可承受热负荷。即使如果本发明的塑料膜优选在室温下(或在仅适度升高的温度下)拉深,但其优选具有足够的温度稳定性,以使得涂料在施加到附着力改性层后干燥或固化。根据用于生产由涂料形成的层的组合物的化学组成和性质,为此例如可能适当的是蒸发溶剂残留物和/或引发化学交联反应。为此,可能优选的是在拉深前将本发明的塑料膜加热到优选不大于120℃,更优选不大于110℃,再更优选不大于100℃的温度。因此,在本发明的塑料膜的所有层中,聚合物或聚合物混合物优选在每种情况下具有至少110℃的熔融温度,优选根据DIN EN ISO 11357-3:2018-07通过DSC测定,其中在多个DSC信号的情况下基于主信号(例如在多相乙烯-丙烯共聚物的情况下)。
本发明的塑料膜优选没有拉伸,即无取向,既没有单轴取向也没有双轴取向。
本发明的塑料膜优选具有至少40 µm,更优选至少50 µm,再更优选至少60 µm,特别优选至少70 µm,最优选至少80 µm,特别是至少90 µm的总层厚度。如果涂料仅覆盖附着力改性层的部分,在附着力改性层被涂料覆盖的点处测定总层厚度。如果涂料最初借助溶剂加工,则根据本发明在干燥状态下测量层厚度。
本发明的塑料膜优选具有最多250 µm,更优选最多200 µm,再更优选最多180 µm,非常优选最多160 µm,最优选最多140 µm,特别是最多120 µm的总层厚度。如果涂料仅覆盖附着力改性层的部分,在附着力改性层被涂料覆盖的点处测定总层厚度。
在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜至少在一侧上压花,优选具有双侧压花。如果要生产的塑料模制件的表面应结构化,这可能是有利的。此时,塑料膜的压花也延伸到涂料,然后转移到塑料模制件的表面。
本发明的塑料膜的涂料必须具有一定的性质,特别地必须与附着力改性层的材料和与表面应被涂覆的塑料模制件的材料相容。为了将涂料从塑料膜转移到塑料模制件上,必要的是,该涂料对塑料模制件的材料形成粘合附着力,该粘合附着力大于涂料对附着力改性层的粘合附着力。否则,稍后在剥离塑料膜(附着力改性层以及任选存在的附加层)时,涂料不会保留在塑料模制件的表面上,而是会与塑料膜一起被剥离。
具有合适相容性的材料可由技术人员在常规例行试验中确定。在此原则上有利的是,涂料的化学性质至少类似于应生产塑料模制件的材料的化学性质。例如,如果塑料模制件应由聚氨酯泡沫制成,则有利的是,涂料也基于聚氨酯,或至少含有能够与聚氨酯泡沫的反应性组分形成共价键的官能团(例如-OH、-NHR、-NH2、-C(=O)OH、-C(=O)OC(=O)R等)。此处的相容性不仅取决于官能团和任选通过反应产生的共价键的化学性质或由非共价键生成的物理相互作用的化学性质,而且特别也取决于可用的官能团的数目。这些参数必须与涂料和附着力改性层之间的相应相互作用进行平衡。
通常有利的是,涂料与塑料模制件的材料的共价和/或非共价相互作用比涂料与附着力改性层的更多和/或更强。为了评估各自的相互作用,依据可以不仅包括化学考量,还包括所参与的材料的表面能。还应该考虑生产塑料模制件的特定反应条件(压力、温度)。
该涂料优选由可固化组合物,即由伴随着固化,通常交联而发生化学反应的组合物制成。该涂料优选以已经发生固化,即交联的状态存在于附着力改性层上。如上所述,固化可任选在升高的温度下进行,其中此时重要的是,塑料膜耐受这些条件,这尤其可通过选择具有合适熔融温度的合适聚合物来确保。但是,同样如上所述,在这样的固化状态下的涂料还必须在室温下可拉深,即必须具有足够的断裂伸长率以及与附着力改性层的附着力。
在一个特别优选的实施方案中,涂料是漆。漆在此可以是热固化漆或紫外线固化漆。在一个优选实施方案中,漆是热固化的。在另一优选实施方案中,漆是紫外线固化的。漆优选基于环氧化物、聚氨酯或聚丙烯酸酯。漆优选与用于制造要涂覆的塑料模制件的可固化塑料组合物相容。漆和可固化塑料组合物优选都基于相同类型的聚合物。可拉深漆是技术人员已知的,并可购得(例如购自Proell公司, Weißenburg, DE;购自Lott-Lacke公司,Herford, DE;或购自Hesse Lignal公司, Hamm, DE)。
在一个优选实施方案中,涂料,例如漆,基于环氧化物,优选基于热固化环氧化物,并且可固化塑料组合物同样基于环氧化物,优选基于热固化环氧化物。
在另一优选实施方案中,涂料,例如漆,基于聚氨酯,优选基于热固化聚氨酯,并且可固化塑料组合物同样基于聚氨酯,优选基于热固化聚氨酯。
在另一优选实施方案中,涂料,例如漆,基于聚丙烯酸酯,优选基于热固化聚丙烯酸酯,并且可固化塑料组合物同样基于聚丙烯酸酯,优选基于热固化聚丙烯酸酯。
涂料可以是无色或着色的。着色涂料,例如着色漆可购得。在一个优选实施方案中,涂料覆盖附着力改性层的部分或整面,其中附着力改性层的受覆盖区域在附着力改性层的面积上局部被不同的涂料,例如被不同颜色的漆覆盖。附着力改性层可例如部分或完全被由不同颜色形成的印刷图像作为涂料覆盖。
根据本发明优选的是,涂料任选在固化和/或干燥后仍具有能够与可固化塑料组合物的游离官能团建立共价键或非共价物理相互作用的游离官能团。
如果例如可固化塑料组合物含有游离环氧基,其应与塑料组合物的其它合适官能团(例如-OH、-NH2、-NHR、-CO2H等)反应以固化塑料组合物,则根据本发明优选的是,涂料也任选在固化和/或干燥后仍具有这样的游离官能团(例如-OH、-NH2、-NHR、-CO2H等)。
如果例如可固化塑料组合物含有游离异氰酸酯基团,其应与塑料组合物的其它合适的官能团(例如-OH、-NH2、-NHR等)反应以固化塑料组合物,则根据本发明优选的是,涂料也任选在固化和/或干燥后仍具有这样的游离官能团(例如-OH、-NH2、-NHR等)。
技术人员原则上知道哪些材料在这种意义上彼此相容,即哪些游离官能团任选适合于在塑料组合物固化时与涂料的游离官能团反应,并由此在涂料和塑料组合物的接触面处形成共价键。技术人员也原则上知道哪些材料在这种意义上彼此相容,即哪些材料任选适合于在塑料组合物与涂料一起固化时通过非共价相互作用形成涂料和塑料组合物的接触面处的良好附着力。
涂料,例如漆可包含常规添加剂,特别是填料、颜料以及任选溶剂,在每种情况下为常规量。
合适的涂料,例如漆是技术人员已知的并可购得。根据本发明特别优选的涂料,例如漆,是水性环氧化物、溶剂型环氧化物、干式环氧化物、水性聚氨酯、溶剂型聚氨酯、干式聚氨酯、水性聚丙烯酸酯、溶剂型聚丙烯酸酯或干式聚丙烯酸酯,它们在每种情况下可购得。
涂料优选形成塑料膜的两个外侧之一,以便可以与用于生产塑料模制件的材料直接接触。
涂料(优选为固化的干燥状态)优选具有至少5 µm,更优选至少10 µm,再更优选至少15 µm,非常优选至少20 µm,最优选至少25 µm,特别是至少30 µm的层厚度。
涂料(优选为固化的干燥状态)优选具有最多100 µm,更优选最多90 µm,再更优选最多80 µm,非常优选最多70 µm,最优选最多60 µm,特别是最多50 µm的层厚度。
涂料的层厚度优选占本发明的塑料膜的总层厚度的小于50%,更优选最多48%,再更优选最多46%,最优选最多44%,特别是最多42%。
塑料膜(载体膜、附着力改性层)的面向涂料的表面侧优选未通过例如电晕、等离子体或其它用于活化塑料表面的常规技术进行表面活化。根据本发明省略这样的表面处理,以使表面材料与塑料膜(载体膜、附着力改性层)的粘合附着力一方面足够大,以承受住拉深条件,但另一方面也不太大,以使涂料能够从塑料膜(载体膜、附着力改性层)转移到塑料模制件的表面。根据本发明,这种粘合附着力不是通过表面活化建立,而是通过一方面涂料和另一方面塑料膜(载体膜、附着力改性层)的化学组成建立。
为了使涂料与附着力改性层的粘合附着力不太大,根据本发明中可能优选的是,附着力改性层在其面向涂料的表面侧具有最多42 mN/m,更优选最多40 mN/m,再更优选最多38 mN/m,非常优选最多36 mN/m,最优选最多34 mN/m,特别是最多32 mN/m的表面能。
在本发明的塑料膜的特别优选的实施方案中,附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种附着力促进剂的混合物,其中附着力促进剂选自:
- 酸酐改性的聚烯烃;优选接枝共聚物,例如与不饱和酸酐共聚的聚烯烃(例如马来酸酐接枝的聚丙烯、PP-g-MAH或马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、SEBS-g-MAH[例如Tuftec®]);
- 羟基改性的聚烯烃;优选与乙酸乙烯酯共聚的聚烯烃,其随后部分或完全水解,或与丙烯酸羟乙酯共聚的聚烯烃;
- 酸改性的聚烯烃或乙酸酯改性的聚烯烃;优选与乙酸乙烯酯和/或乙酸丁酯共聚的聚烯烃(例如聚乙烯),例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-乙酸丁酯共聚物;和
- 环氧改性的聚烯烃;优选用甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚烯烃。
上述附着力促进剂的共同点在于,它们是通过与含官能团的合适共聚单体共聚而得的共聚烯烃,优选乙烯共聚物或丙烯共聚物。基于共聚物中包含的所有单体的总量计,具有这样的官能团的共聚单体的含量根据本发明可变,并且优选为至少0.1摩尔%,更优选至少0.5摩尔%,再更优选至少1.0摩尔%,非常优选至少2.5摩尔%,最优选至少5.0摩尔%,特别是至少7.5摩尔%。
合适的附着力促进剂是技术人员已知的并可购得。本发明中特别优选的附着力促进剂是来自Mitsui Chemicals的Admer®系列的聚合物。
附着力促进剂的重量比例优选为10重量%至65重量%,优选20重量%至30重量%,基于附着力改性层的总重量计。
在本发明的塑料膜的特别优选的实施方案中,附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种附着力促进剂的混合物,其中所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物;优选多相乙烯-丙烯共聚物(HeCo PP)。特别优选的多相乙烯-丙烯共聚物是rTPO(反应器制造的热塑性烯烃)。
合适的聚烯烃是技术人员已知的并可购得。根据本发明特别优选的聚烯烃是来自LyondellBasell的Adflex®系列的聚烯烃。
该混合物的重量比例优选为至少70重量%,更优选至少75重量%,再更优选至少80重量%,非常优选至少85重量%,最优选至少90重量%,特别是至少95重量%,在每种情况下基于附着力改性层的总重量计。剩余重量比例可任选由常规添加剂,例如稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、增塑剂、颜料、填料、加工助剂等构成。
附着力改性层的特别优选的实施方案H1至H16总结在下表中;其中在每种情况下可另外包含常规量的常规添加剂:
Figure 323071DEST_PATH_IMAGE002
基于包含至少一种聚烯烃和至少一种附着力促进剂的混合物的这种附着力改性层的优点在于,该混合物的组分具有相对好的相容性,这因此可能对产生的表面性质具有有利影响。但是对此,附着力改性层与(固化)涂料之间的剥离力只能在比使用热塑性弹性体(TPE)或聚酰胺合金的情况中略微更窄的界限内变化。
根据本发明,当使用基于包含至少一种聚烯烃和至少一种附着力促进剂的混合物的这种附着力改性层时,附着力改性层与(固化)涂料,例如聚氨酯漆之间的剥离力为1.0至10 cN/cm,更优选1.5至6.0 cN/cm。可通过附着力促进剂的相对重量比例来调节各自的剥离力值。
根据本发明,为了测定剥离力,制造样品条带。为此,将可固化涂料(例如双组分聚氨酯漆)以这样的量通过刮涂施加到塑料膜的DIN A4格式的片材上,以使得在循环空气烘箱中干燥后的漆层厚度为40 µm。在聚氨酯漆(涂料)固化或干燥后,测定附着力改性层与涂料之间的剥离力。借助来自Zwick/Roell公司的型号Z0.5的拉伸试验机,在DIN A4格式的片材的40 mm宽的条带上,基于Finat试验方法(无储存)测定剥离力。对各三个条带进行测量。条带通过漆侧粘贴到配有双面胶带(CMC 10730)的金属支承板上。将金属支承板引入测试装置的下部夹爪,并将膜在下缘处与漆分开并粘贴到硬质膜条带上,将该膜条带引入上部夹爪。测量以300 mm/min进行。
在本发明的塑料膜的另一特别优选的实施方案中,附着力改性层基于包含任选与一种或多种用于改进聚烯烃与热塑性弹性体的相容性的所谓的“增容剂”组合的至少一种聚烯烃和至少一种热塑性弹性体(TPE)的混合物。在此,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物;优选多相乙烯-丙烯共聚物(HeCoPP)。特别优选的多相乙烯-丙烯共聚物是rTPO(反应器制造的热塑性烯烃)。所述至少一种热塑性弹性体优选选自热塑性共聚酯弹性体(TPE-E)、热塑性聚酰胺弹性体(TPA)和热塑性聚氨酯弹性体(TPU),优选TPE-E。合适的热塑性弹性体是技术人员已知的并可购得(例如来自DuPont的Hytrel®系列)。
热塑性弹性体的重量比例优选为1.0重量%至35重量%,优选5.0重量%至15重量%,基于附着力改性层的总重量计。
当使用热塑性共聚酯弹性体(TPE-E)时,所用的增容剂优选是乙烯-丙烯酸酯共聚物或上述附着力促进剂,优选MAH接枝的乙烯-丙烯酸酯共聚物和/或乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物。
增容剂的重量比例优选为1.0重量%至25重量%,优选2.5重量%至15重量%,基于附着力改性层的总重量计。
基于包含任选与一种或多种“增容剂”组合的至少一种聚烯烃和至少一种热塑性弹性体(TPE)的混合物的这种附着力改性层的优点在于,可在宽界限内改变附着力改性层与(固化)涂料之间的剥离力。但是为此,混合物的组分与彼此的相容性略微较差。
根据本发明,当使用基于包含任选与一种或多种“增容剂”组合的至少一种热塑性弹性体(TPE)的混合物的这种附着力改性层时,附着力改性层与(固化)涂料,例如聚氨酯漆之间的剥离力为1.0至50 cN/cm,更优选2.5至45 cN/cm。可通过热塑性弹性体(TPE)和任选“增容剂”的相对重量比例来调节各自的剥离力值。当热塑性弹性体(TPE)的重量比例相对小时,可以省略增容剂;随着热塑性弹性体(TPE)的重量比例增加,优选加入“增容剂”。
在本发明的塑料膜的另一特别优选的实施方案中,附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种聚酰胺合金的混合物。在此,所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物;优选多相乙烯-丙烯共聚物(HeCo PP)。特别优选的多相乙烯-丙烯共聚物是rTPO(反应器制造的热塑性烯烃)。所述至少一种聚酰胺合金优选是基于聚酰胺的热塑性合金。为了描述的目的,聚合物合金是由两种或更多种至少部分混溶的聚合物形成的材料或由多相共聚物形成的材料。聚合物合金在整个体积内具有均匀的物理性质。与此相比,聚合物共混物中的聚合物仅物理混合,并且不需要是可混溶的。优选是Orgalloy®系列的聚酰胺合金,尤其是柔性Orgalloy® LT等级的那些。合适的聚酰胺合金是技术人员已知的并可购得(例如来自Arkema的Orgalloy®系列)。
聚酰胺合金的重量比例优选为10重量%至60重量%,优选25重量%至50重量%,基于附着力改性层的总重量计。
基于包含至少一种聚烯烃和至少一种聚酰胺合金的混合物的这种附着力改性层的优点在于,可在宽界限内改变附着力改性层与(固化)涂料之间的剥离力。但是为此,混合物的组分与彼此的相容性略微较差。
根据本发明,当使用基于包含至少一种聚酰胺合金的混合物的这种附着力改性层时,附着力改性层与(固化)涂料,例如聚氨酯漆之间的剥离力为1.0至25 cN/cm,更优选2.0至10 cN/cm。可通过聚酰胺合金的相对重量比例来调节各自的剥离力值。
在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜优选除附着力改性层和由涂料形成的层外还包括附加层。
附加层优选设置在附着力改性层的背向涂料的表面侧上。
附加层优选形成塑料膜的两个外侧之一。本发明的塑料膜优选由由涂料形成的层(第一外层)、附着力改性层(载体层)和附加层(第二外层)组成。
附加层在其背向附着力改性层的表面侧上优选不具备离型性质,而是优选仅在具有形成附加层的其它聚合物的混合物中不具有附着力促进剂。但是,在需要时,根据本发明原则上有可能通过例如用硅酮涂覆而在其背向附着力改性层的表面侧上为附加层提供离型性质。
附加层优选基于聚烯烃或不同聚烯烃的混合物,优选各自互相独立地选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物;优选多相乙烯-丙烯共聚物(HeCoPP)。特别优选的多相乙烯-丙烯共聚物是rTPOs(反应器制造的热塑性烯烃)。合适的聚烯烃是技术人员已知的并可购得。本发明中特别优选的聚烯烃是来自LyondellBasell的Adflex®系列的聚烯烃和来自Braskem的Inspire®系列的聚烯烃。
在一个优选实施方案中,附着力改性层和附加层都在每种情况下基于乙烯-丙烯共聚物与附加聚合物的混合物,其中附着力改性层中的所述附加聚合物是附着力促进剂,并且其中附加层中的所述附加聚合物是不同于附加层中的其它乙烯-丙烯共聚物的乙烯-丙烯共聚物。此时,附加层基于第一乙烯-丙烯共聚物和第二乙烯-丙烯共聚物的混合物。
本发明的塑料膜的附加层优选具有至少1.0 µm,优选至少2.5 µm,更优选至少5.0µm,再更优选至少7.5 µm,非常优选至少10 µm,最优选至少12.5 µm,更特别是至少15 µm的层厚度。
本发明的塑料膜的附加层优选具有最多50 µm,优选最多45 µm,更优选最多40 µm,再更优选最多35 µm,非常优选最多30 µm,最优选最多25 µm,特别是最多20 µm的层厚度。
由于这种配置可能的是,本发明的塑料膜可以贴着自己缠绕成卷以供储存,并以这种形式储存和运输。
附加层的特别优选的实施方案W1至W16总结在下表中;其中在每种情况下可另外包含常规量的常规添加剂:
Figure 535484DEST_PATH_IMAGE004
在一个优选实施方案中,本发明的塑料膜优选除附着力改性层、由涂料形成的层和附加层外还包含芯层,其中芯层优选设置在附着力改性层和附加层之间,和/或其中附加层优选形成塑料膜的两个外侧之一(优选的层序:涂料//附着力改性层//芯层//附加层)。
芯层优选基于聚烯烃或不同聚烯烃的混合物,优选各自互相独立地选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物;优选多相乙烯-丙烯共聚物(HeCoPP)。特别优选的多相乙烯-丙烯共聚物是rTPOs(反应器制造的热塑性烯烃)。合适的聚烯烃是技术人员已知的并可购得。根据本发明特别优选的聚烯烃是来自LyondellBasell的Adflex®系列的聚烯烃和来自Braskem的Inspire®系列的聚烯烃。
在一个优选实施方案中,芯层和附加层都基于不同混合比的两种不同乙烯-丙烯共聚物的混合物(与第二乙烯-丙烯共聚物混合的第一乙烯-丙烯共聚物)。
芯层优选具有比由涂料形成的层低的层厚度。芯层优选具有比附着力改性层更大的层厚度和/或比附加层更大的层厚度。
本发明的塑料膜的芯层优选具有至少4.0 µm,优选至少6.0 µm,更优选至少8.0 µm,再更优选至少10 µm,非常优选至少15 µm,最优选至少20 µm,特别是至少25 µm的层厚度。
本发明的塑料膜的芯层优选具有最多60 µm,优选最多55 µm,更优选最多50 µm,再更优选最多45 µm,非常优选最多40 µm,最优选最多35 µm,特别是最多30 µm的层厚度。
芯层的特别优选的实施方案K1至K16总结在下表中;其中在每种情况下可另外包含常规量的常规添加剂:
Figure 49642DEST_PATH_IMAGE006
以涂料//附着力改性层//附加层的层序具有总共至少三个层的本发明的塑料膜的特别优选的实施方案D1至D16总结在下表中;其中在每种情况下可另外包含常规量的常规添加剂:
Figure 444851DEST_PATH_IMAGE008
以涂料//附着力改性层//芯层//附加层的层序具有总共至少四个层的本发明的塑料膜的特别优选的实施方案V1至V16总结在下表中;其中在每种情况下可另外包含常规量的常规添加剂:
Figure 55961DEST_PATH_IMAGE010
本发明的另一个方面涉及生产用于涂覆塑料模制件的本发明的上述塑料膜的方法,其包括步骤:
(a-1) 提供包括附着力改性层的膜,所述附着力改性层形成所述膜的两个外侧的至少一个;
(a-2) 用涂料,优选用可固化状态的可固化涂料涂覆所述外侧的部分或整面;和
(a-3) 干燥和/或固化所述涂料,优选借助热。
上文关于本发明的塑料膜描述的所有优选实施方案也类似地适用于本发明的方法。
本发明的另一个方面涉及用涂料涂覆塑料模制件的方法,其包括步骤
(a) 提供本发明的上述塑料膜;
(b) 优选在室温下,优选在用于生产塑料模制件的模具中,使所述塑料膜拉深;
(c) 使涂料与可固化塑料组合物接触;和
(d) 固化所述塑料组合物;
其中涂料对固化组合物的粘合附着力大于涂料对塑料膜的附着力改性层的粘合附着力。
上文关于本发明的塑料膜和本发明的生产所述塑料膜的方法描述的所有优选实施方案也类似地适用于本发明的用涂料涂覆塑料模制件的方法。
可固化组合物优选是聚氨酯泡沫。
本发明的另一个方面涉及上述本发明的塑料膜用于用涂料涂覆塑料模制件的用途,其中所述用途优选在上述本发明的用涂料涂覆塑料模制件的方法中实现。
上文关于本发明的塑料膜和本发明的两种方法描述的所有优选实施方案也类似地适用于根据本发明的用途。
在根据本发明特别优选的本发明的一个实施方案中,
- 所述附着力改性层包含多相乙烯-丙烯共聚物,更优选rTPO作为聚烯烃,并包含马来酸酐接枝的聚丙烯作为附着力促进剂;
- 所述涂料包含聚氨酯漆;和
- 所述可固化塑料组合物,即塑料模制件的材料包含聚氨酯泡沫。
下面参考图1至6示意性阐释本发明。
图1示意性显示处于尚未拉深状态的包括由涂料形成的层(1)、附着力改性层(2)、芯层(3)和附加层(4)的本发明的塑料膜的一个优选实施方案。
图2示意性显示如何将根据图1的本发明的塑料膜施加到用于生产塑料模制件的模具(5)上并在边缘处形成气密密封。模具(5)因此与塑料膜一起形成空腔,其中附加层(4)面向空腔内部。
图3示意性显示在模具(5)中拉深后的根据图2的塑料膜,以使得经拉深的塑料膜与模具(5)的内表面紧贴。在此,塑料膜的附加层(4)接触模具(5)的内表面。由涂料形成的层(1)面向通过拉深产生的形状的内部。
图4显示在通过拉深产生的形状的内部,通过注入例如聚氨酯泡沫而由可固化塑料组合物形成塑料模制件(6)。
图5显示在塑料组合物固化后,从模具(5)(未描绘)中取出的塑料模制件(6)。由于附加层(4)对模具(5)(未描绘)的内表面的附着力仅是低的,可以无残留地取出塑料模制件(6)包括附着于其上的由涂料形成的层(1)和塑料膜的其它层一起。在这种状态下,塑料膜保护塑料模制件(6)包括附着于其上的由涂料形成的层(1)。
图6示意性显示如何从塑料模制件(6)上剥离不带由涂料形成的层(1)的塑料膜。由于涂料(1)对塑料模制件(6)的附着力强于涂料(1)对塑料膜的附着力改性层(2)的附着力,在由涂料形成的层(1)和附着力改性层(2)之间发生分离。涂料(1)因此保留在塑料模制件(6)上,无残留地暴露出涂料的外表面。由此将涂料(1)从塑料膜转移到塑料模制件(6)。
附图标记列表:
(1) - 由涂料形成的层
(2) - 附着力改性层
(3) - 芯层
(4) - 附加层
(5) - 模具
(6) - 塑料模制件。
以下实施例阐明本发明,但不应限制性地解释。
由各自三个层生产三个不同的塑料膜,其中总膜厚度(无涂料)为60 µm。附着力改性层的组成在此在附着力促进剂的含量方面变化;所有其它参数保持恒定。
由此生产的塑料膜在附着力改性层的表面(第一外侧)上用市售双组分聚氨酯漆作为涂料涂覆。为了制造样品条带,将双组分聚氨酯漆以这样的量通过刮涂施加到塑料膜的DIN A4格式的片材上,以使得在循环空气烘箱中干燥后的漆层厚度为40 µm。
在聚氨酯漆(涂料)固化或干燥后,测定附着力改性层与涂料之间的剥离力。膜构造和测得的剥离力总结在下表中:
1 2 3
<i>附着力改性层(第一外侧)</i>
层厚度: 17 µm 17 µm 17 µm
rTPO (Adflex<sup>®</sup> Q 100 F) 92.3 % 65.3 % 50 %
附着力促进剂(Admer QB 520 E) 0 % 27 % 50 %
添加剂(紫外线稳定剂、防粘连剂、加工助剂) 7.7 % 7.7 % 7.7 %
<i>芯层</i>
层厚度: 26 µm 26 µm 26 µm
rTPO (Adflex<sup>®</sup> Q 100 F) 80 % 80 % 80 %
HeCo PP (Inspire<sup>®</sup> D137) 16 % 16 % 16 %
添加剂(紫外线稳定剂、染料) 4 % 4 % 4 %
<i>附加层(第二外侧)</i>
层厚度: 17 µm 17 µm 17 µm
rTPO (Adflex<sup>®</sup> Q 100 F) 65.3 % 65.3 % 65.3 %
HeCo PP (Inspire<sup>®</sup> D137) 27 % 27 % 27 %
添加剂(紫外线稳定剂、防粘连剂、加工助剂) 7.7% 7.7% 7.7%
剥离力[cN/cm] 2.0±0.1 4.0±0.3 5.3±0.3
借助来自Zwick/Roell公司的型号Z0.5的拉伸试验机,在DIN A4格式的片材的40mm宽的条带上,基于Finat试验方法(无储存)测定剥离力。对各三个条带进行测量。条带通过漆侧粘贴到配有双面胶带(CMC 10730)的金属支承板上。将金属支承板引入测试装置的下部夹爪,将膜在下缘处与漆分开并粘贴到硬质膜条带上,将该膜条带引入上部夹爪。测量以300 mm/min进行。

Claims (22)

1.用于用涂料涂覆塑料模制件的塑料膜,其中所述塑料膜包括附着力改性层和由涂料形成的层;
其中所述塑料膜在室温下可拉深;
其中涂料覆盖附着力改性层的部分或整面;
其中附着力改性层具有至少1.0 µm的层厚度、与涂料直接接触,并且
(i) 在其面向涂料的表面侧上具有至少27 mN/m的表面能;和/或
(ii) 基于包含至少一种聚烯烃和至少(a)附着力促进剂、(b)热塑性弹性体或(c)聚酰胺合金的混合物。
2.根据权利要求1的塑料膜,其中所述涂料
- 已由可固化组合物制成;和/或
- 处于固化状态。
3.根据权利要求1或2的塑料膜,其中所述涂料是漆。
4.根据权利要求3的塑料膜,其中所述漆
- 是热固化漆;和/或
- 基于聚氨酯、聚丙烯酸酯或环氧化物。
5.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其中所述涂料
- 在23℃下的断裂伸长率为至少100%;和/或
- 形成所述塑料膜的两个外侧之一;和/或
- 具有至少5 µm的层厚度。
6.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其中所述塑料膜的面向涂料的表面侧未经过表面活化。
7.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其中所有层中的聚合物或聚合物混合物在每种情况下具有根据DIN EN ISO 11357-3:2018-07通过DSC测定的至少110℃的熔融温度。
8.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其中所述附着力改性层在其面向涂料的表面侧具有最多45 mN/m的表面能。
9.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其中所述附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种附着力促进剂的混合物,其中
(i) 所述附着力促进剂选自酸酐改性的聚烯烃、羟基改性的聚烯烃、酸改性的聚烯烃、乙酸酯改性的聚烯烃和环氧改性的聚烯烃;和/或
(ii) 附着力促进剂的重量比例为10重量%至65重量%,基于附着力改性层的总重量计;和/或
(iii) 所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。
10.根据权利要求1至8任一项的塑料膜,其中所述附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种热塑性弹性体的混合物,其中
(i) 所述热塑性弹性体选自热塑性共聚酯弹性体、热塑性聚酰胺弹性体和热塑性聚氨酯弹性体;和/或
(ii) 热塑性弹性体的重量比例为1.0重量%至35重量%,基于附着力改性层的总重量计;和/或
(iii) 所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。
11.根据权利要求10的塑料膜,其中所述附着力改性层进一步包含至少一种增容剂,其中
(i) 所述增容剂选自乙烯-丙烯酸酯共聚物、MAH接枝的乙烯-丙烯酸酯共聚物和乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物;和/或
(ii) 增容剂的重量比例为1.0重量%至20重量%,基于附着力改性层的总重量计。
12.根据权利要求1至8任一项的塑料膜,其中所述附着力改性层基于包含至少一种聚烯烃和至少一种聚酰胺合金的混合物,其中
(i) 所述聚酰胺合金是基于聚酰胺的热塑性合金;和/或
(ii) 聚酰胺合金的重量比例为10重量%至60重量%,基于附着力改性层的总重量计;和/或
(iii) 所述至少一种聚烯烃选自聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、聚丙烯均聚物和聚丙烯共聚物。
13.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其除附着力改性层和由涂料形成的层外还包括附加层。
14.根据权利要求10的塑料膜,其中所述附加层
- 设置在附着力改性层的背向涂料的表面侧上;和/或
- 形成所述塑料膜的两个外侧之一;和/或
- 在其背向附着力改性层的表面侧上具备离型性质。
15.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其具有至少30 µm的总层厚度。
16.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其在室温下的断裂伸长率为至少100%。
17.根据前述权利要求任一项的塑料膜,其在至少一侧上压花。
18.生产根据权利要求1至17任一项的用于用涂料涂覆塑料模制件的塑料膜的方法,其包括步骤:
(a-1) 提供包括附着力改性层的膜,所述附着力改性层形成所述膜的两个外侧的至少一个;
(a-2) 用涂料涂覆所述外侧的部分或整面;和
(a-3) 干燥和/或固化所述涂料。
19.用涂料涂覆塑料模制件的方法,其包括步骤
(a) 提供根据权利要求1至17任一项的塑料膜;
(b) 使所述塑料膜拉深,优选在室温下;
(c) 使涂料与可固化塑料组合物接触;和
(d) 固化所述塑料组合物;
其中涂料对固化组合物的粘合附着力大于涂料对塑料膜的附着力改性层的粘合附着力。
20.根据权利要求19的方法,其中所述可固化组合物是聚氨酯泡沫。
21.根据权利要求1至17任一项的塑料膜用于用涂料涂覆塑料模制件的用途。
22.根据权利要求21的用途,其在根据权利要求18或19的方法中。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022100412A1 (de) * 2022-01-10 2023-07-13 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Beschichtungsstoffübertragungsanordnung
WO2023170022A1 (de) * 2022-03-10 2023-09-14 Loparex Germany Gmbh & Co. Kg Tiefziehfähige trennfolie für faserverbundkunststoff-bauteile

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1304235A1 (de) * 2001-10-19 2003-04-23 MZE Engineering GmbH Verfahren zum Erzeugen einer strukturierten Lackschicht mittels Träger-Folie
CN1520992A (zh) * 2003-02-03 2004-08-18 优泊公司 模内成形用标签以及贴有该标签的模内成形容器
CN101084101A (zh) * 2004-11-18 2007-12-05 优泊公司 带标签的模内成型体及模内成型用标签
CN101151165A (zh) * 2005-03-04 2008-03-26 索格拉斯技术公司,贸易用名索格拉斯系统公司 能量激活的印刷方法
CN101316717A (zh) * 2005-12-02 2008-12-03 三菱树脂株式会社 记录材料以及印刷品的制造方法
US20080302470A1 (en) * 2004-01-13 2008-12-11 Katsuhiko Sumita Transfer Sheets
CN101636267A (zh) * 2007-03-19 2010-01-27 琳得科株式会社 剥离片及粘合体
CN101746171A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 锣洋科技股份有限公司 抗磨耗转印架构
CN102529257A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 日本合成化学工业株式会社 转印印刷用层叠体
CN102795013A (zh) * 2011-05-24 2012-11-28 日本合成化学工业株式会社 用于转印印刷用层叠体的基膜、该层叠体及基膜的制造方法
CN103097133A (zh) * 2010-09-15 2013-05-08 东丽株式会社 装饰成型用膜
CN109790306A (zh) * 2016-08-09 2019-05-21 日本聚丙烯株式会社 装饰膜和使用其生产装饰成形体的方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1338535C (en) 1988-09-27 1996-08-20 Godwin Berner Application of a painted carrier film to a three-dimensional substrate
JP2607032B2 (ja) 1993-07-16 1997-05-07 大日本印刷株式会社 成形同時絵付転写フィルム及びその製造方法
WO1995016555A1 (en) 1993-12-15 1995-06-22 Ams Packaging S.A. Printing components
DE19628966C1 (de) 1996-07-18 1997-12-18 Daimler Benz Ag Verfahren zum Applizieren einer Lackfolie auf dreidimensional gewölbte Flächen formstabiler Substrate
KR100559677B1 (ko) 1997-08-12 2006-03-10 니폰샤신인사츠가부시키가이샤 전사재, 표면보호시트 및 성형품의 제조방법
DE19840807A1 (de) 1998-09-07 2000-03-16 Basf Coatings Ag Mit mehreren Schichten beschichtete Folien und deren Verwendung im Automobilbau
EP1177875A1 (de) 2000-08-02 2002-02-06 MZE Engineering GmbH Verfahren zum Herstellen eines dekorierten Spritzgussformteils
DE10140769A1 (de) 2001-08-20 2003-03-06 Basf Ag Mit Lack beschichtete Folien
DE102004055363A1 (de) 2004-04-16 2005-11-10 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Flexibler Schichtverbund mit einem Träger und einer darauf angebrachten Schicht härtbaren Lackes
DE102006021646A1 (de) 2006-05-08 2007-11-15 Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg Folie, insbesondere mehrschichtige Folie
JP5269255B2 (ja) * 2010-10-05 2013-08-21 株式会社カネカ 加飾樹脂シート、樹脂成形体及びその製造方法
DE102012207149A1 (de) 2012-04-27 2013-10-31 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbund mit temporärer Schutzfolie
US9925704B2 (en) 2012-11-27 2018-03-27 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. In-mold molding method, in-mold transfer film and manufacturing method therefor
ES2967531T3 (es) 2013-02-12 2024-04-30 Fraunhofer Ges Forschung Lámina de separación recubierta de silicona con una capacidad especial de embutición en vacío
DE102016120781A1 (de) * 2016-10-31 2018-05-03 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verbundfolie zur Beschichtungsstoffübertragung, deren Verwendung und ein Verfahren zur Herstellung der Verbundfolie sowie ein Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Kunststoffbauteiles
DE102018105523A1 (de) * 2018-03-09 2019-09-12 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines dekorierten Formteils

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1304235A1 (de) * 2001-10-19 2003-04-23 MZE Engineering GmbH Verfahren zum Erzeugen einer strukturierten Lackschicht mittels Träger-Folie
CN1520992A (zh) * 2003-02-03 2004-08-18 优泊公司 模内成形用标签以及贴有该标签的模内成形容器
US20080302470A1 (en) * 2004-01-13 2008-12-11 Katsuhiko Sumita Transfer Sheets
CN101084101A (zh) * 2004-11-18 2007-12-05 优泊公司 带标签的模内成型体及模内成型用标签
CN101151165A (zh) * 2005-03-04 2008-03-26 索格拉斯技术公司,贸易用名索格拉斯系统公司 能量激活的印刷方法
CN101316717A (zh) * 2005-12-02 2008-12-03 三菱树脂株式会社 记录材料以及印刷品的制造方法
CN101636267A (zh) * 2007-03-19 2010-01-27 琳得科株式会社 剥离片及粘合体
CN101746171A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 锣洋科技股份有限公司 抗磨耗转印架构
CN103097133A (zh) * 2010-09-15 2013-05-08 东丽株式会社 装饰成型用膜
CN102529257A (zh) * 2010-12-22 2012-07-04 日本合成化学工业株式会社 转印印刷用层叠体
CN102795013A (zh) * 2011-05-24 2012-11-28 日本合成化学工业株式会社 用于转印印刷用层叠体的基膜、该层叠体及基膜的制造方法
CN109790306A (zh) * 2016-08-09 2019-05-21 日本聚丙烯株式会社 装饰膜和使用其生产装饰成形体的方法

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SI4058299T1 (sl) 2024-05-31
BR112022005164A2 (pt) 2022-06-14
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JP2023506136A (ja) 2023-02-15
PL4058299T3 (pl) 2024-05-06
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DK4058299T3 (da) 2024-04-02
CA3156453A1 (en) 2021-05-20
CN114641398B (zh) 2024-05-14
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