CN114630887B - 用于等速万向节的包含硫化锌和硫化铜以及二硫化钼和/或二硫化钨的润滑脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种润滑脂组合物，其主要用于机动车辆传动系统的等速万向节(CV万向节)，尤其是球形万向节和/或三球销式万向节。用于等速万向节的润滑脂组合物包含至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜和二硫化钼和/或二硫化钨。此外，本发明涉及包含这种润滑脂组合物的等速万向节。

Description

用于等速万向节的包含硫化锌和硫化铜以及二硫化钼和/或 二硫化钨的润滑脂组合物
本发明涉及一种润滑脂组合物(grease composition)，其主要用于机动车辆的传动系统的等速万向节(constant velocity joint)(CV万向节)，尤其是球形万向节(balljoint)和/或三球销式万向节(tripod joint)。此外，本发明涉及包含这种润滑脂组合物的等速万向节。
前轮驱动汽车在驱动轴(drive shaft)(半轴(half shaft))的两端都有CV万向节。内部CV万向节将驱动轴连接到变速器。外部CV万向节将驱动轴连接到轮。许多后轮驱动和四轮驱动汽车以及卡车都有CV万向节。CV万向节或同动力万向节(homokinetic joint)允许驱动轴以恒定转速通过可变角度传递动力，优选地没有明显增加摩擦或游隙(play)。在前轮驱动汽车中，CV万向节在转弯时将扭矩传递到前轮。
有两种最常用的CV万向节类型：球型(ball-type)和三球销型(tripod-type)。在前轮驱动汽车中，球型CV万向节用于驱动轴的外侧(外部CV万向节)，而三球销型CV万向节多用于内侧(内部CV万向节)。CV万向节内组件的运动是复杂的，结合了滚动和滑动。当万向节承受扭矩时，组件一起加载，不仅会导致组件接触面磨损，还会导致滚动接触疲劳(fatigue)和表面之间的显著的摩擦力。
CV万向节还具有通常为波纹管形状的弹性材料的密封套(sealing boot)，其一端连接到CV万向节的外部，另一端连接到CV万向节的互连轴或输出轴。密封套将润滑脂(grease)保留在万向节中，并防止灰尘和水分进入。
润滑脂不仅必须减少磨损和摩擦并防止CV万向节中过早发生滚动接触疲劳，而且还必须与制造密封套的弹性材料相容。否则，密封套材料会降解(degradation)，从而导致密封套过早失效，进而导致润滑脂逸出并最终导致CV万向节失效。当保护密封套破裂或损坏时，这是CV万向节最常见的问题之一。一旦发生这种情况，除了润滑脂逸出外，水分和污垢也会进入，导致CV万向节磨损更快，并最终由于缺乏润滑和腐蚀而失效。通常，外部CV万向节密封套首先断裂，因为它们必须比内部密封套承受更多的运动。如果CV万向节本身磨损，则无法修复，必须用新的或翻新的零件(reconditioned part)替换。用于CV万向节密封套的两种主要类型的材料是聚氯丁二烯橡胶(polychloroprene rubber，CR)和热塑性弹性体(thermoplastic elastomer，TPE)，尤其是醚酯嵌段共聚物热塑性弹性体(ether-esterblock co-polymer thermoplastic elastomer，TPC-ET)。
典型的CV万向节润滑脂的基础油(base oil)是环烷(饱和环)矿物油和链烷(直链和支链饱和链)矿物油的共混物(blend)。也可以添加合成油。已知所述基础油对由CR和TPC-ET制成的密封套的劣化(膨胀或收缩)具有很大影响。矿物基础油和合成基础油都从密封套材料中提取增塑剂和其他油溶性保护剂(protective agent)。链烷矿物油和聚-α-烯烃(PAO)合成基础油很少扩散到特别是密封套中，但另一方面，环烷矿物油和合成酯会扩散到橡胶和TPC-ET等密封套材料中，充当增塑剂并会导致膨胀。用于环烷矿物油的增塑剂或增塑剂组分的交换会显著降低密封套的性能，尤其是在低温下，并且可能导致密封套因冷破裂而失效，最终导致CV万向节失效。如果发生明显的膨胀或软化，由于速度稳定性差和/或径向过度膨胀，密封套的最大高速能力(maximum high speed capability)会降低。
为了解决上述问题，US5,670,461A提出了一种用于高温用途的润滑油脂，其基本上由以下组分组成：60重量％至90重量％的基础油混合物(该混合物包含至少一种矿物油和至少一种合成油)、5重量％至16重量％的作为增稠剂的至少一种脲化合物(其中所述至少一种脲化合物是至少一种脂肪族胺和至少一种异氰酸酯或至少一种二异氰酸酯的反应产物)、2重量％至20重量％的钙复合润滑脂、1重量％至4重量％的二硫化钼、0.2重量％至1重量％的石墨粉、0.2重量％至1重量％的聚四氟乙烯粉末、0.2重量％至1重量％的选自二硫代氨基甲酸钼(molybdenum dithiocarbamate，MoDTC)和二硫代磷酸钼(molybdenumdithiophosphate)的至少一种有机钼化合物的固体颗粒、至多2重量％的金属钝化剂(metal deactivator)和至多2重量％的腐蚀抑制剂，在每种情况下，所述量(amount)是指相对于润滑脂组合物的总量。然而，根据US5,670,461A的润滑脂组合物在套相容性测试(boot compatibility tests)中测量的密封套相容性以及整个CV万向节的寿命需要提高。这尤其适用于在标准多模块程序(Standard Multi Block Program，SMBP)测试中测量的CV万向节的寿命。由于在所述润滑脂组合物中公开的添加剂可能与密封套材料反应导致过早老化，这也可能导致密封套过早失效，因此需要进一步增强。尤其是聚四氟乙烯(PTFE)，由于环境稳定性高、生殖毒性大，必须回收利用，并且目前出口需经授权。此外，已知PTFE在机械应力和高温下会分解。特别是，碱金属会与PTFE发生反应，这表明润滑脂中会存在反应性降解产物。碱金属用于增稠剂或润滑脂制剂，例如在US 5,670,461 A中使用了钙复合润滑脂。不仅在使用CV万向节时形成的降解产物可能会侵蚀(attack)密封材料导致早期失效，而且可能导致有毒的PTFE蒸气。基于这些事实，建议提高润滑脂相容性并延长密封套材料的寿命。
如US5,670,461A，大多数商用CV万向节润滑剂含有二硫代磷酸钼(MoDTP)或二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，它们提供抗摩擦、抗磨损和EP性能，特别是在CV万向节的早期运转(磨合(run-in))期间提供提高的抗摩擦性能。此外，常用的二烷基二硫代磷酸钼(molybdenum dialkyldithiophosphate，MoDTP)以及二烷基二硫代磷酸锌(zincdialkyldithiophosphate，ZnDTP)和二烷基二硫代磷酸铜(copperdialkyldithiophosphate，CuDTP)基于CV万向节的金属表面上的摩擦化学反应而提供抗磨损性能。由此，在金属表面形成层，如果包含含Cu添加剂，则所形成的层修复金属表面。
尤其是，使用含有二硫代磷酸盐(DTP)的添加剂如ZnDTP、CuDTP和MoDTP的缺点是它们与密封材料，特别是密封套，没有良好的相容性。二硫代磷酸盐ZnDTP、CuDTP和MoDTP在高温下与密封套材料发生反应并导致密封套材料分解。此外，ZnDTP中所含的硫和磷被化学活化，导致密封套材料进一步老化。因此，大量润滑脂可能会导致CV万向节中使用的密封套过早失效。
因此，有利的是减少至少上述润滑脂组合物组分对密封套材料的负面化学影响，同时保持整体润滑性能，以实现整个CV万向节的寿命更长。
本发明的目的是提供一种主要用于CV万向节的润滑脂组合物，其与由橡胶(CR)或热塑性弹性体(TPC-ET)制成的密封套具有良好的相容性，并且还提高了整个CV万向节的寿命耐久性。
本发明的所述目的通过用于等速万向节的润滑脂组合物来解决，该等速万向节优选具有由至少一种TPE制成，进一步优选由至少一种TPC-EP制成的套，该润滑脂组合物包含：
a)至少一种基础油；
b)至少一种增稠剂；
c)在约0.05重量％和约2.0重量％之间的量的硫化锌，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量；
d)在约0.01重量％和约1.5重量％之间的量的至少一种硫化铜，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量；和
e)在约0.5重量％和约5.0重量％之间的量的二硫化钼和/或二硫化钨，所述重量％是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
用于CV万向节的本发明组合物的优点在于硫化锌、至少一种硫化铜和二硫化钼和/或二硫化钨的组合配制剂(formulation)显示出协同作用。硫化锌具有两个主要特性，即硫赋予的良好EP性能和锌提供的抗磨损性能。并且，硫化铜具有两个主要特性，即硫赋予的良好EP性能以及潜在的表面修复功能，同时铜提供了改进的摩擦学。因此，硫化铜中所含的铜不仅可以降低磨损和摩擦系数，还认为其在高压下修复磨损的表面，从而延长金属化合物(即整个CV万向节)的寿命耐久性。此外，已证明二硫化钼和二硫化钨在润滑脂组合物中减少摩擦、提供抗磨损性并增强EP性能。发明人已经发现以硫化锌、至少一种硫化铜和二硫化钼和/或二硫化钨的组合为特征的润滑脂组合物有效地替代了添加剂ZnDTP、CuDTP或MoDTP。所提到的协同效应是在使用较少量的添加剂时具有较高的润滑性能，这些添加剂也与密封套材料更相容，从而降低磨损和摩擦系数，同时延长CV万向节的寿命耐久性。这可以通过例如标准多模块程序(SMBP)测试来证明。特别地，通过根据本发明的润滑脂组合物，CV万向节在大量使用下的耐久性以及与CV万向节密封套材料的相容性得到提高。
在机械剪切和加热过程中，金属硫化物比有机金属盐(如ZnDTP、CuDTP或MoDTP)具有更稳定的键。众所周知，有机金属盐在大量使用下会分解成无机盐和有机基团(organicradical)。与此相反，硫化锌和硫化铜与硫化钼和/或二硫化钨是稳定的化合物，在大量使用时分子内部没有临界化学活性(critical chemical activity)。有利地，在保持润滑性能的同时，所有硫化物与密封套材料的反应被最小化。
此外，金属硫化物中的硫含量高于有机金属络合物(例如ZnDTP、CuDTP或MoDTP)中的硫含量。例如，硫化锌以0.25重量％的硫化锌(与本发明相关的重量％或重量百分比，下文使用术语重量％)提供约1700ppm的量的锌，而在2重量％的ZnDTP中才存在相同量的锌，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。由于硫化锌是一种无机盐，由ZnDTP、CuDTP和MoDTP可知，在加热或大量使用时不会产生有机分解产物。因此，硫化锌与密封套材料的反应最小化，同时保持摩擦化学性质。
就添加剂而言，本发明的润滑脂组合物需要较少材料，这也是有利的。由于硫化锌和硫化铜以协同方式增强二硫化钼和/或二硫化钨的摩擦化学性质的事实，进一步减少了这些添加剂的所需量。所述添加剂量的减少还导致本发明润滑脂组合物的生产成本降低。
发明人已经发现，适量的二硫化钼和/或二硫化钨使硫化锌和硫化铜能够提供有利的抗磨损性，特别是提高的抗摩擦性能。在这方面，发明人已经发现硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的组合与有机含硫添加剂和有机含磷添加剂相结合提高了CV万向节的早期运转(磨合)期间的摩擦学性能。因此，不仅有机含硫添加剂与有机含磷添加剂的已知协同作用改善了摩擦学性能，而且硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨组合也一起协同作用。这种协同效应在通过SMBP测试测量的等速万向节的寿命耐久性上得到了很好的体现。
就由所要求保护的润滑脂组合物所包含的组分使用的术语重量百分比或重量％而言，术语重量百分比是指相对于本说明书的润滑脂组合物的总量，一种或多种组分的量，除非另有明确说明。如果没有另外说明，表述“重量％”在整个本发明中用作重量百分比的缩写。
在本发明的上下文中，与数值或范围有关的表述“约(about)”和“约(approximately)”应理解为公差范围(tolerance range)，本领域技术人员基于他或她的常规知识，并考虑到本发明作为一个整体，将认为该公差范围是常见的或合理的。特别地，表述“约”和“约”是指相对于指定值的±20％、优选±10％、进一步优选±5％的公差范围。本发明要求保护的各种范围，尤其是重量百分比范围(但不限于此)的下限值和上限值，可以相互组合以限定新的范围。
此外，在本发明的上下文中，与性能、数值或范围有关的对标准、规范或标准化协议，例如ISO、ASTM等的所有引用，被理解为在本发明提交之日有效的所述标准、规范或标准化协议的最新更新版本。
优选地，在根据本发明的润滑脂组合物中使用的至少一种基础油包含聚-α-烯烃(poly-α-olefine)、金属聚-α-烯烃(metal poly-α-olefine)、环烷油(naphthenic oil)、石蜡基油(paraffinic oil)、聚醚多元醇和/或合成有机酯。作为根据本发明的至少一种基础油，可优选使用如US 6,656,890 B1中公开的基础油，US 6,656,890 B1公开的内容通过引用并入本文。然而，可以使用任何其他种类的基础油，尤其是矿物油的共混物、合成油的共混物或矿物油和合成油的混合物的共混物。所述至少一种基础油在40℃下的运动粘度(kinematic viscosity)应优选为在约32和约250mm2/秒之间，并且在100℃下的运动粘度为在约5和约25mm2/秒之间。矿物油优选选自至少一种环烷油和/或至少一种石蜡基油。可用于本发明的合成油选自至少一种聚-α-烯烃和/或至少一种有机酯。有机合成酯优选为具有基于脂肪醇的亚基的二羧酸衍生物。优选地，脂肪醇具有2至20个碳原子的伯(primary)碳链、直链碳链或支链碳链。优选地，有机合成酯选自癸二酸-双(2-乙基己酯)(“癸二酸二辛酯”(DOS))、己二酸-双-(2-乙基己酯)(“己二酸二辛酯”(DOA))、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和/或壬二酸-双(2-乙基己酯)(“壬二酸二辛酯(DOZ))。如果聚-α-烯烃存在于基础油中，则聚-α-烯烃优选为1-十二碳烯低聚物、1-癸烯低聚物、1-辛烯或它们的混合物，并且甚至更优选为包含1-辛烯、聚-1-癸烯低聚物、聚-1-十二碳烯低聚物或其混合物的共聚物，其中聚-1-癸烯低聚物和聚-1-十二碳烯低聚物可以是二聚体、三聚体、四聚体、五聚体或更高级聚体。优选地，选择在40℃下的运动粘度(根据ASTM D445测量)为约2至约60厘沲的范围的聚-α-烯烃。选择用于至少一种基础油的环烷油优选在40℃下的运动粘度为在约3和约370mm2/秒之间的范围内，更优选在约20至约150mm2/秒。(根据ASTM D1250测量的)密度在15.6℃下为约0.9至约1.0g/cm3。存在于至少一种基础油中的石蜡基油优选选自聚烯烃、加氢异构化费-托蜡(hydroisomerized Fischer-Tropsch wax)和费-托低聚烯烃(Fischer-Tropsch oligomerized olefins)的直链饱和烷烃、支链饱和烷烃和环状饱和烷烃，优选异链烷烃、含有单环和/或多环结构的环烷烃。优选地，石蜡基油在40℃下具有约9mm2/秒至约170mm2/秒范围的运动粘度，优选在40℃下具有约50mm2/秒至约130mm2/秒的运动粘度。至少一种基础油在根据本发明的润滑脂组合物中的存在量优选为约60重量％至约95重量％，进一步优选为约63重量％至约93重量％，进一步优选为约75重量％至约92.5重量％，进一步优选为约78重量％至约92重量％，甚至更进一步优选为约79重量％至约92重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的的总量。优选地，至少一种基础油可以包含至少一种石蜡基油，其量为约30重量％至约85重量％，进一步优选为约35重量％至约75重量％，甚至更进一步优选为约37重量％至约72重量％，在每种情况下均指相对于基础油的总量。优选地，至少一种基础油可以包含至少一种环烷油，其量为约15重量％至约80重量％，进一步优选为约15重量％至约75重量％，甚至更进一步优选为约15重量％至约70重量％，在每种情况下均指相对于基础油的总量。在本发明中使用的术语基础油被理解为基础油也可以是由各种组分组成的基础油组合物，特别是基础油是包含聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油和/或合成有机酯的组合物。优选地，至少一种基础油包含约30重量％至约85重量％，进一步优选为约35重量％至约75重量％，甚至更进一步优选为约37重量％至约72重量％的量的至少一种石蜡基油，和约15重量％至约70重量％，进一步优选为约15重量％至约65重量％，甚至更进一步优选为约15重量％至约62重量％的量的至少一种环烷油，在每种情况下均指相对于基础油的总量。
优选地，所述至少一种增稠剂优选为锂皂增稠剂(lithium soap thicker)或脲增稠剂，其中最优选使用锂皂增稠剂。锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物。优选地，增稠剂可以是由硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氢化蓖麻油或由其他类似脂肪酸或其混合物或这些酸的甲酯形成的简单锂皂。可选地，可以使用例如由长链脂肪酸与络合剂(例如一种或多种二羧酸的硼酸盐(borate))的混合物形成锂复合皂(lithium complex soap)。锂复合皂的使用允许根据本发明的润滑脂组合物在至多约180℃的温度下操作，而使用简单的锂皂，润滑脂组合物将仅可在至多约120℃的温度下操作。脲增稠剂可以选自二脲化合物(diurea compounds)以及聚脲化合物(polyurea compounds)。例如，二脲化合物选自通过单胺与二异氰酸酯化合物如亚苯基二异氰酸酯(phenylene diisocyanate)、二苯二异氰酸酯、苯二异氰酸酯(phenyl diisocyanate)、二苯甲烷二异氰酸酯、十八烷二异氰酸酯、癸烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯的反应获得的组，此类单胺的实例为辛胺、十二胺、十六胺、十八胺、油胺、苯胺、对甲苯胺和环己胺；聚脲化合物选自通过二胺与上述二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物反应得到的组，并且二胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、辛二胺、苯二胺、甲苯二胺和二甲苯二胺(xylenediamine)；或脲增稠剂选自通过芳基胺如对甲苯胺或苯胺、环己胺或它们的混合物与二异氰酸酯(diisocyante)的反应获得的组。二脲化合物的芳基，如果存在的话，优选由6个或7个碳原子组成。然而，也可以使用所有上述增稠剂如锂皂增稠剂和脲增稠剂的混合物。所述至少一种增稠剂优选存在的量为约2重量％至约20重量％，进一步优选为约4.0重量％至约17.0重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
硫化锌以固态存在。硫化锌天然以立方闪锌矿或六方纤锌矿形式存在。优选使用工业生产的硫化锌粉末，然而，没有进一步区分晶体结构。优选的硫化锌是一种无色无味的粉末，其通过符合ISO 13320的CLIAS1064Nass测得的主要粒径D90为0.80μm。此外，在20℃下的密度高达4.0g/cm3，并且熔点大于800℃(升华)。分解温度大于600℃。根据本发明，硫化锌的存在量为约0.05重量％至约2.0重量％，进一步优选为约0.1重量％至约1.0重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
优选地，至少一种硫化铜是硫化铜(II)。润滑脂组合物还可包含硫化铜(I)(二硫化铜(copper disulfide)，Cu2S)。至少一种硫化铜以固态存在。在自然界中，一硫化铜(copper monosulfide)以矿物铜蓝(Covellin)的形式出现。二硫化铜以单斜晶系结晶矿物辉铜矿(Chalcosine)(又称光泽铜(copper luster))和四方晶系结晶矿物吴延之矿(Wuyanzhiite)的形式天然存在。优选地，使用工业生产的硫化铜粉末，然而，晶体结构没有进一步区分。在润滑脂组合物中，硫化铜粉末相比于晶体(crystal)、分散体(dispersion)或甚至水或乙醇中的溶液更优选使用。在润滑脂组合物中，硫化铜(II)优选以粉末形式使用，其通过符合ISO 13320的CLIAS 1064Nass测得的粒径D90为15μm。此外，在20℃下的密度至多4.6g/cm3。所用的硫化铜(I)优选为粉末状，其通过符合ISO 13320的CLIAS 1064Nass测得的粒径D90为53.6μm。此外，在20℃下的密度至多5.5g/cm3。根据本发明，至少一种硫化铜的存在量为约0.01重量％至约1.5重量％，进一步优选为约0.1重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％是指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
本发明的润滑脂组合物包含二硫化钼和/或二硫化钨。二硫化钼(硫化钼(IV)，MoS2)比硫化钼(VI)(MoS3)和/或硫化钼(V)(Mo2S5)更优选使用。在润滑脂组合物中，二硫化钼超细粉末相比于晶体(crystal)、分散体(dispersion)或甚至水或乙醇中的溶液更优选使用。优选使用的超细二硫化钼粉末纯度为97重量％，费氏粒度(Fisher number)为0.40至0.50μm，进一步，通过激光衍射仪Microtrac X1002使用标准化的ISO 13320测得的粒度分布D90为7.0μm，并且堆积密度为0.4g/cm3。为了在氧化前保护二硫化钼，优选可以使用抗氧化剂。如二硫化钼(MoS2)那样，二硫化钨(硫化钨(IV)，WS2)以固态存在，相比于晶体、分散体或甚至水或乙醇中的溶液更优选为深灰色粉末。深灰色二硫化钨粉末优选具有的平均粒径D90为4μm且密度为7.5g/cm3。二硫化钨是一种热稳定的化合物。二硫化钼和/或二硫化钨可减少摩擦并提供抗磨损性能以及EP性能。
在根据本发明的润滑脂组合物中，硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的组合在用于CV万向节的抗磨损和抗摩擦性能的SRV测试中显示出协同效应。根据本发明，二硫化钼和/或二硫化钨的存在量为约0.5重量％至约5.0重量％，进一步优选为约1.0重量％至约3.0重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。优选地，硫化锌、硫化铜和二硫化钼和/或二硫化钨的总量为约0.5重量％至约7重量％，进一步优选为约1.0重量％至约4重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在本发明的润滑脂组合物中还可以包含各种已知的润滑脂添加剂，例如抗氧化剂、防锈剂、极压(extreme-pressure，EP)改性剂、抗磨剂和油改进剂(oil-improver)。在润滑脂组合物中优选包含以下润滑脂添加剂。
在本发明的优选实施方案中，存在含有含硫EP改性剂和/或含磷EP改性剂的至少一种润滑脂添加剂，该润滑脂添加剂通过优选同时减少二硫化钼和/或二硫化钨的所需量，增强了硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的摩擦化学作用。在本发明的上下文中，在以下描述中，表述含硫EP改性剂是指有机硫添加剂，并且表述含磷EP改性剂是指有机磷添加剂。
在本发明进一步优选的实施方案中，至少一种有机硫添加剂包含在润滑脂组合物中。在本发明的意义上，ZnDTP、CuDTP和MoDTP不被认为包括在术语有机硫添加剂中。在进一步优选的实施方案中，所述至少一种有机硫添加剂选自至少一种硫化烯烃(olefinsulfide)、烷基噻二唑(alkyl thiadiazole)或其组合。硫化烯烃可以包括乙烯、丙烯、1-丁烷和/或4-甲基戊烯的烯烃单体。烷基噻二唑可以包括1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑和/或1,3,4-噻二唑的噻二唑单体。优选地，所述至少一种有机硫添加剂的含量为约0.2重量％至约1.0重量％，进一步优选为约0.5重量％至约0.7重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。优选地，所述至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少10重量％，甚至更优选为在约20重量％至约70重量％之间，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量。
在进一步优选的实施方案中，至少一种有机磷添加剂存在于根据本发明的润滑脂组合物中。预期的有机磷添加剂既不是金属盐也不像ZnDTP、CuDTP或MoDTP那样含有硫。所包含的磷的活化程度应低于上述要避免的添加剂。最重要的是所述至少一种有机磷添加剂与密封套材料相容，这意味着有机磷添加剂不会导致密封套降解、密封套材料膨胀或收缩。所述至少一种有机磷添加剂优选选自例如磷酸异丁酯(TiBP)的三取代有机磷酸酯，它是磷酸(H3PO4)的衍生物，其中所有氢原子被取代，例如在TiBP中所有氢被异丁基取代。这种特殊设计提供了至少一种有机磷添加剂，与具有其中磷酸的仅一个或两个氢原子被有机侧链取代的通常的磷添加剂相比，该有机磷添加剂相对惰性。作为三取代有机磷添加剂的优选实例，磷酸三异丁酯(TiBP)提供了增强的EP性能和与温度无关的粘度，同时与密封套材料的相互作用有限，从而延长了通过SMBP测试证明的CV万向节的寿命。优选地，所述至少一种有机磷添加剂的含量为约0.05重量％至约1.5重量％，进一步优选为约0.2重量％至约1.0重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在本发明进一步优选的实施方案中，至少一种抗氧化剂存在于润滑脂组合物中。作为至少一种抗氧化剂，本发明的润滑脂组合物可以包含胺，优选芳族胺，更优选苯胺，与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或选自辛基/丁基二苯胺，更优选二辛基二苯胺、辛基二苯胺、辛基/苯乙烯基二苯胺、二庚基二苯胺、二壬基二苯胺或它们的混合物。优选地，选择的所述至少一种抗氧化剂在40℃下具有约250mm2/秒至约370mm2/秒的运动粘度(根据ASTM D445)并在20℃下具有约0.9g/cm3至约1.0g/cm3的密度(根据ASTM D1298)。所述至少一种抗氧化剂用于防止润滑脂组合物的与氧化相关的劣化。根据本发明的润滑脂组合物可以包含至少一种抗氧化剂，其量相对于润滑脂组合物的总量在约0.1重量％至约2重量％的范围，以抑制所述至少一种基础油和/或二硫化钼的氧化降解，并且延长润滑脂组合物的寿命，从而延长CV万向节的寿命。优选地，所述至少一种抗氧化剂的含量为约0.1重量％至约2.0重量％，进一步优选为约0.2重量％至约1.5重量％，在每种情况下均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在本发明进一步优选的实施方案中，本发明包括至少一种无磷钼络合物，优选二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。MoDTC优选具有以下通式(I)：
Figure GDA0003609756290000121
其中X或Y代表S或O，R9-R12中的每一个可以相同或不同，并且每一个代表具有3-20个碳原子的伯(直链)或仲(支链)烷基。至少一种无磷钼络合物作为固体MoDTC存在。MoDTC优选存在的量为约0.1重量％至约3.0重量％，进一步优选为约0.5重量％至约2.0重量％，甚至进一步优选为约0.8重量％至约2.0重量％，在每种情况下，重量％是指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。在本发明进一步优选的实施方案中，该组合物不包含任何有机含钼化合物。
进一步，本发明涉及根据本发明的润滑脂组合物的在CV万向节尤其是球形万向节(ball joint)和/或三球销式万向节(tripod joint)中的用途，并且进一步涉及包含如所要求保护的润滑脂组合物的CV万向节。CV万向节尤其包括密封套，该密封套至少部分地填充有根据本发明的润滑脂组合物，该密封套具有分配给万向节的第一附接区域(firstattachment region)和分配给轴(shaft)的第二附接区域(second attachment region)。密封套可以用通常的夹紧装置(clamp device)固定在万向节和/或轴上。
在本发明的特别优选的实施方案中，润滑脂组合物被定义为包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂以及约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在本发明进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物被定义为包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或金属聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或聚醚多元醇和/或合成有机酯。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油优选包含至少一种石蜡基油，其量为约30重量％至约85重量％，石蜡基油的量是指相对于基础油的总量，其中石蜡基油优选选自聚烯烃、加氢异构化费-托蜡和费-托低聚烯烃的直链饱和烷烃、支链饱和烷烃和环状饱和烷烃，优选异链烷烃、含有单环和/或多环结构的环烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油可以包含至少一种环烷油，其量为约15重量％至约80重量％，环烷油的量是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环状烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，优选锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物，并且脲增稠剂是二脲和/或聚脲的至少一种化合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中硫化锌以固态包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种硫化铜优选是以固态硫化铜(II)(CuS)包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中二硫化钼和/或二硫化钨以固态包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂以及约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下、重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量为约0.5重量％至约7重量％，进一步优选为约1.0重量％至约4重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含硫的量为至少10重量％，甚至更优选约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中所述至少一种有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机磷添加剂优选选自三取代有机磷酸酯，进一步优选为磷酸异丁酯(TiBP)。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选芳族胺，甚至更优选苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或选自辛基/丁基二苯胺，更优选二辛基二苯胺、辛基二苯胺、辛基/苯乙烯基二苯胺、二庚基二苯胺、二壬基二苯胺或它们的混合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约60重量％至约95重量％的至少一种基础油、约2重量％至约20重量％的至少一种增稠剂、约0.05重量％至约2.0重量％的硫化锌、约0.01重量％至约1.5重量％的至少一种硫化铜、约0.5重量％至约5.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.1重量％至约1.5重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.05重量％至约1.5重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.1重量％至约2.0重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种无磷钼络合物优选为固态二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，其中MoDTC优选存在的量为约0.1重量％至约3.0重量％，进一步优选为约0.5重量％至约2.0重量％，在每种情况下重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或金属聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或聚醚多元醇和/或合成有机酯。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油优选包含至少一种石蜡基油，其量为约30重量％至约85重量％，石蜡基油的含量是指相对于基础油的总量，其中所述至少一种石蜡基油优选选自聚烯烃、加氢异构化费-托蜡和费-托低聚烯烃的直链饱和烷烃、支链饱和烷烃和环状饱和烷烃，优选异链烷烃、含有单环和/或多环结构的环烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含约15重量％至约80重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中所述至少一种环烷油优选选自饱和环状烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种增稠剂选自锂皂增稠剂和脲增稠剂，优选锂皂增稠剂是至少一种脂肪酸与氢氧化锂的反应产物，并且脲增稠剂是二脲和/或聚脲的至少一种化合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中硫化锌以固态包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种硫化铜优选以固态的硫化铜(II)(CuS)包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中二硫化钼和/或二硫化钨以固态包含。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量为约0.5重量％至约7重量％，进一步优选为约1.0重量％至约4重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机硫添加剂包含硫的量为至少10重量％，甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中所述至少一种有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机磷添加剂优选选自三取代有机磷酸酯，进一步优选为磷酸异丁酯(TiBP)。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选芳族胺，甚至更优选苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或选自辛基/丁基二苯胺，更优选二辛基二苯胺、辛基二苯胺、辛基/苯乙烯基二苯胺、二庚基二苯胺、二壬基二苯胺或它们的混合物。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种无磷钼络合物优选为固态二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，其中MoDTC优选的存在量为约0.1重量％至约3.0重量％，进一步优选为约0.5重量％至约2.0重量％，在每种情况下重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或金属聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或聚醚多元醇和/或合成有机酯，其中所述至少一种基础油优选包含约30重量％至约85重量％的量的至少一种石蜡基油，重量％是指相对于基础油的总量，其中所述至少一种石蜡基油优选选自聚烯烃、加氢异构化费-托蜡和费-托低聚烯烃的直链饱和烷烃、支链饱和烷烃和环状饱和烷烃，优选异链烷烃、含有单环和/或多环结构的环烷烃，其中所述至少一种基础油进一步包含约15重量％至约80重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中所述至少一种环烷油优选选自饱和环状烷烃。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨优选以固态包含，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量为约0.5重量％至约7重量％，进一步优选为约1.0重量％至约4重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种有机硫添加剂包含硫的量为至少10重量％，甚至更优选约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中至少一种有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃，其中至少一种有机磷添加剂优选存在的量为约0.2重量％至约2.0重量％，进一步优选为约0.3重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机磷添加剂优选选自三取代有机磷酸酯，进一步优选为磷酸异丁酯(TiBP)，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选芳族胺，甚至更优选苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或选自辛基/丁基二苯胺，更优选二辛基二苯胺、辛基二苯胺、辛基/苯乙烯基二苯胺、二庚基二苯胺、二壬基二苯胺或它们的混合物，其中至少一种无磷钼络合物优选为固态二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，其中MoDTC优选存在的量为约0.1重量％至约3.0重量％，进一步优选以约0.5重量％至约2.0重量％，在每种情况下重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
在进一步优选的实施方案中，润滑脂组合物包含约79重量％至约92重量％的至少一种基础油、约4重量％至约17重量％的至少一种增稠剂、约0.1重量％至约1.0重量％的硫化锌、约0.1重量％至约1.0重量％的至少一种硫化铜、约1.0重量％至约3.0重量％的二硫化钼和/或二硫化钨、约0.5重量％至约0.7重量％的至少一种有机硫添加剂、约0.2重量％至约1.0重量％的至少一种有机磷添加剂和约0.2重量％至约1.5重量％的至少一种抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含聚-α-烯烃和/或金属聚-α-烯烃和/或环烷油和/或石蜡基油和/或聚醚多元醇和/或合成有机酯，其中所述至少一种基础油优选包含约30重量％至约85重量％的量的至少一种石蜡基油，重量％是指相对于基础油的总量，其中至少一种石蜡基油优选选自聚烯烃、加氢异构化费-托蜡和费-托低聚烯烃的直链饱和烷烃、支链饱和烷烃和环状饱和烷烃，优选异链烷烃、含有单环和/或多环结构的环烷烃，其中至少一种基础油进一步包含约15重量％至约80重量％的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量，其中环烷油优选选自饱和环烷烃，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨优选以固态包含，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量为约0.5重量％至约7重量％，进一步优选为约1.0重量％至约4重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种有机硫添加剂包含的硫的量为至少10重量％、甚至更优选为约20重量％至约70重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量，并且其中至少一种有机硫添加剂优选选自至少一种烷基噻二唑或由与烯烃单体如乙烯、丙烯、1-丁烷和/或4-甲基戊烯的反应产物组成的硫化烯烃，其中所述至少一种有机磷添加剂优选存在的量为约0.2重量％至约2.0重量％，进一步优选为约0.3重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中所述至少一种有机磷添加剂优选选自三取代有机磷酸酯，进一步优选为磷酸异丁酯(TiBP)，其中所述至少一种抗氧化剂优选是胺，更优选芳族胺，甚至更优选苯胺，和/或与2,4,4-三甲基戊烯反应的N-苯基化合物或选自辛基/丁基二苯胺，更优选二辛基二苯胺、辛基二苯胺、辛基/苯乙烯基二苯胺、二庚基二苯胺、二壬基二苯胺或它们的混合物，其中至少一种磷无钼络合物优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，其中至少一种MoDTC优选以固态包含，其中所述至少一种MoDTC优选存在的量为约0.1重量％至约3.0重量％，进一步优选为约0.5重量％至约2.0重量％，在每种情况下重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其中至少一种基础油的含量为约60重量％至最多约90重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含聚-α-烯烃、金属聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油，聚醚多元醇和/或合成有机酯。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种基础油包含约30重量％至最多约85重量％的量的至少一种石蜡基油，和/或其中至少一种基础油可以进一步包含约15重量％至约70重量％的量的至少一种环烷油，重量％是指相对于基础油的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其特征在于，硫化锌的含量为约0.05重量％至约2.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其特征在于，至少一种硫化铜的含量为约0.01重量％至约1.5重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其特征在于，二硫化钼和/或二硫化钨的含量为约0.5重量％至约5.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，其中至少一种有机硫添加剂的含量为约0.2重量％至约1.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量，并且其中所述至少一种有机硫添加剂包含硫的量为至少10重量％，重量％是指相对于有机硫添加剂的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其中至少一种有机磷添加剂的含量为约0.05重量％至约1.5重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其中至少一种抗氧化剂的含量为约0.1重量％至约2.0重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约7重量％，其中至少一种无磷钼络合物，优选二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)优选存在的量为约0.1重量％至约3.0重量％，在每种情况下重量％均指相对于根据本发明的润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约0.5重量％至最多约4重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括至少一种基础油、至少一种增稠剂、硫化锌、至少一种硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨、至少一种有机硫添加剂、至少一种有机磷添加剂和至少一种抗氧化剂，其中硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的总量优选为约1.0重量％至最多约7重量％，在每种情况下，重量％均指相对于润滑脂组合物的总量。
在本发明的意义上，如在优选实施方案中提到的二硫化钼可以与二硫化钨(WS2)组合包含在本发明的润滑脂组合物中，其中二硫化钨部分地替换了根据本发明的重量百分比范围的二硫化钼的量。上述润滑脂组合物的优选实施方案是非限制性的优选实例，由此所述范围和添加剂的不同组合也是可以的。
下面将参考各种润滑脂组合物的根据本发明的以下非限制性实施例和比较例更详细地描述本发明。
为了确定根据本发明的润滑脂组合物降低摩擦系数和磨损的效果，使用奥普提莫测试仪SRV(Optimol Instruments SRV)进行Schwingungs-ReibverschleiβSRV测试。准备来自Optimol Instruments Prüftechnik GmbH(Westendstrasse 125，慕尼黑)的由100Cr6标准轴承钢制成的已使用溶剂适当清洁过的平盘式下部试样(Flat disc lowerspecimen)，并与待检测的润滑脂组合物接触。SRV测试是一项行业标准测试，尤其适用于CV万向节润滑脂的测试。该测试包括使由100Cr6轴承钢制成的直径为10毫米的上球试样(upper ball specimen)在负载下在上述平盘式下部试样上往复运动。在模拟球形万向节的测试中，在80℃下施加40Hz的频率和500N的外加负载60分钟(包括磨合(running-in))。行程(stroke)为1.5毫米。获得的摩擦系数记录在计算机中。对于每种润滑脂，报告的值是两次运行(run)测试结束时的两个数据的平均值。对于摩擦系数的磨合测量，在上述规定的条件下以50N施加负载持续1分钟开始。之后，施加的负载在30秒内由50N增加到500N。使用轮廓仪(profilometer)和数字求积仪(digital planimeter)测量磨损。通过使用轮廓仪，可以获得磨损表面中部的横截面轮廓。该横截面的面积(S)可以使用数字求积仪测量。磨损量由V＝Sl评估，其中V是磨损量，并且l是行程(stroke)。磨损率(Wr)由Wr＝V/L[μm3/m]获得，其中L是测试中的总滑动距离。
标准多模块程序SMBP测试用于比较和评估CV万向节的寿命耐久性特性。CV万向节承受250Nm/秒加速度的扭矩、100毫米/秒的颠簸偏转和至少40rpm/秒的加速度的旋转速度，以达到至少1000Nm和2000rpm的最大值。在程序期间，实际扭矩、速度和颠簸偏转(jounce deflection)(角度)的永久记录将由测试台给出。该程序将运行定义的负载循环，直到CV万向节出现明显损伤的首次迹象。一个循环由51,3分钟和39973转定义。寿命耐久性由在CV万向节失效之前完成的循环评估。失效(failure)被定义为温度过度升高或出现表明磨损的噪音。CV万向节的寿命耐久性是通过在CV万向节失效之前完成的循环次数来评估的。为了获得更好的统计能力，同时测试了多达4个含有相同润滑脂成分的CV万向节。当4个CV万向节中有4个失效时，测试完成并计算总循环数。作为比较，使用商购润滑脂(commercial grease)。
此外，使用根据本发明的润滑脂组合物和一种商购润滑脂，即商购润滑脂组合物C1(参见表3)进行了关于热塑性弹性体密封套Pibiflex B5050 MWR的相容性的测试，进行了关于在125℃的润滑脂中浸泡336小时的密封套材料在热老化前后的硬度变化(肖氏D(shore D))和拉伸百分比变化、伸长百分比变化和体积百分比变化的测试。所述值是根据ISO 868(肖氏D)、ISO 37(拉伸变化和伸长变化)和ISO 2781(体积变化)测得的。
用于润滑脂组合物A1至A2和B1至B3的基础油由82.8重量％至83.2重量％的石蜡基油和16.8重量％至17.2重量％的环烷油组成，在每种情况下，重量％均指相对于基础油的总量。用于润滑脂组合物A3的基础油由23.9重量％的聚-α-烯烃和76.1重量％的环烷油组成，在每种情况下，重量％均指相对于基础油的总量。
以下化合物用于表1至表3的润滑脂组合物中。商购润滑脂C1包含基础油、8重量％的锂皂油、约2.7重量％的MoS2和约0.5重量％的抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于商购润滑脂的总量。商购润滑脂C2包含基础油、脲增稠剂、约1.0重量％的MoS2、约1.5重量％的MoDTC、约0.5重量％的有机硫添加剂和约0.3重量％的抗氧化剂，在每种情况下，重量％均指相对于商购润滑脂的总量。商购润滑脂C1和C2为所有化合物的总和，无论明确定义或未明确定义100重量％，包括未提及的添加剂。
使用纯度为97重量％且平均粒径为0.80μm的硫化锌(ZnS)粉末。使用粒径D90为15μm的硫化铜(II)(CuS)粉末。使用可作为CB700购自Tribotecc GmbH(奥地利，维也纳1010，Kearntner Str.7)的硫化铜(II)。使用纯度为97重量％且粒径为0.40至0.50μm(FischerNo.)的超细二硫化钼(MoS2)粉末。使用平均粒径D90为7μm的二硫化钨(WS2)粉末。作为有机硫添加剂，使用来自法国路博润(Lubrizol France)(25Quai de France，76173RouenCedex，法国)的Anglamol 33。作为有机磷添加剂，采用来自Lanxess AG(德国，科隆50569，肯尼迪广场1号)的纯度为99重量％的磷酸三异丁酯。作为锂皂增稠剂，使用通过12-羟基硬脂酸与氢氧化锂(LiOH)反应获得的硬脂酸锂。使用的脲增稠剂是通过4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯与氢化牛脂脂肪胺的反应获得的。作为抗氧化剂，使用来自BASF SE(德国路德维希港67056)的IrganoxL57。作为无磷钼络合物，使用可从Adeka以商品名Sakuralube600获得的二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。
商购润滑脂在下文中指定为C1和C2，而本发明的除硫化锌和硫化铜之外还包含二硫化钼的润滑脂组合物被指定为A1和A2，其中本发明的除硫化锌和硫化铜之外还包含钨的润滑脂组合物被指定为A3，并且被指定为B1至B3的润滑脂组合物是对比样品。
表1
Figure GDA0003609756290000301
Figure GDA0003609756290000311
n.d.：未限定
与商购润滑脂C1和C2相比，关于本发明润滑脂组合物的摩擦系数、本发明润滑脂组合物的磨损和本发明润滑脂组合物的寿命耐久性(SMBP测试)的实验结果在表2和图1a、图1b、图2和图3中示出。这些附图示出：
图1a和图1b：分别如表2所示的摩擦和磨损实验结果，示出了将组合物B1至B3和商购润滑脂C1和C2与本发明润滑脂组合物A1、A2和A3相比较，硫化锌与硫化铜的组合的累加效应。
图2：如表2所示的CV万向节寿命耐久性的实验结果，示出了本发明润滑脂组合物A1、A2和A3与商购润滑脂C1和C2的比较。
图3：与商购润滑脂C1相比，关于本发明润滑脂组合物A1、A2和A3的密封套材料的相容性测试的实验结果在表3中所出。
与润滑脂组合物B1至B3以及商购润滑脂C1和C2相比，三种本发明润滑脂组合物A1、A2和A3的CV万向节的摩擦系数、磨损量和寿命耐久性的实验结果在表2中示出。
表2
Figure GDA0003609756290000312
Figure GDA0003609756290000321
表2和图1a、图1b和图2示出了根据本发明的包含硫化锌、硫化铜和二硫化钼的润滑脂组合物A1和A2与无锌润滑脂B1、无铜润滑脂B2和商购润滑脂C1相比的实验结果。本发明的润滑脂组合物A1和A2显示出良好的摩擦和磨损值。然而，添加硫化锌与硫化铜、二硫化钼、有机硫添加剂、有机磷添加剂和无磷二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)相结合，摩擦系数从0.052降低到0.043，即所获得的最低的摩擦系数。与商购润滑脂组合物C1相比，A1、A2以及B1和B2表现出更低的摩擦系数、更高的抗磨损性能和显著提高的寿命耐久性。与无锌润滑脂组合物B1相比，本发明的润滑脂组合物A1中硫化锌和硫化铜的组合显示出显著改进的抗磨损性能、显著更高的寿命耐久性和更低的摩擦系数，这表明硫化锌与硫化铜之间的协同作用。
表2和图1a、图1b和图2示出了根据本发明的包含硫化锌、硫化铜和二硫化钨的润滑脂组合物A3与无铜润滑脂B3和商购润滑脂C2相比的实验结果。本发明润滑脂A3、无铜润滑脂B3和商购润滑脂组合物C1和C2的摩擦系数相似。与商购润滑脂组合物C1和C2相比，本发明的润滑脂A3和无铜润滑脂B3的抗磨损性能显著提高。与无铜润滑脂B3相比，本发明润滑脂A3的寿命耐久性显著提高。不仅在A3中添加硫化铜，而且在A3中使用脲增稠剂代替锂皂增稠剂可导致显著提高的CV万向节的寿命耐久性。这些结果显示了润滑脂组合物中硫化锌、硫化铜和二硫化钨之间的协同效应。
与商购润滑脂C1相比，关于本发明润滑脂组合物与密封套材料的相容性的实验结果在表3和图3中示出。
表3
Figure GDA0003609756290000331
表3和图3示出了在用于指示与密封套材料在应用中的使用寿命相关的材料劣化的相容性测试中，与无锌润滑脂组合物B1和商购润滑脂C1相比较，使用本发明的润滑脂组合物A1、A2和A3测试的密封套材料的实验结果。所有三种本发明的润滑脂组合物A1、A2和A3都显示出显著改善的与密封套材料的相容性。与无锌润滑脂组合物B1相比，硫化锌(ZnS)和硫化铜(II)(CuS)的积极影响显示出来。特别是A3显示了本发明的润滑脂组合物与密封套材料的相容性的总体改善。
根据本发明的润滑脂组合物的实施例清楚地表明，硫化锌和硫化铜与二硫化钼和/或二硫化钨的组合保留了润滑脂组合物的一般润滑性能，但此外还增加了的CV万向节的寿命耐久性和相容性。

Claims (15)

1.一种用于等速万向节的润滑脂组合物，其包括
a)至少一种基础油；
b)至少一种增稠剂；
c)在0.05重量%和2.0重量%之间的量的硫化锌，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量；
d)在0.01重量%和1.5重量%之间的量的至少一种硫化铜，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量；和
e)在0.5重量%和5.0重量%之间的量的二硫化钼和/或二硫化钨，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量，
其中，所述至少一种增稠剂为至少一种脲增稠剂、至少一种锂皂和至少一种锂复合皂中一种或多种的混合物。
2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，其特征在于，硫化锌、硫化铜、二硫化钼和/或二硫化钨的总量为在0.5重量%和7重量%之间的量，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
3.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种硫化铜为CuS。
4.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，还包含以在0.1重量%和1.5重量%之间的量的至少一种有机硫添加剂，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
5.根据权利要求4所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种有机硫添加剂包含至少10重量%的硫，所述重量%是指相对于所述有机硫添加剂的总量。
6.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，还包含以在0.05重量%和1.5重量%之间的量的至少一种有机磷添加剂，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
7.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物进一步包含在0.1重量%和2.0重量%之间的量的至少一种抗氧化剂，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
8.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物进一步包含在0.1重量%和3.0重量%之间的量的至少一种无磷钼络合物，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
9.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含聚-α-烯烃、金属聚-α-烯烃、环烷油、石蜡基油、聚醚多元醇和/或合成有机酯。
10.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含在30重量%和85重量%之间的量的至少一种石蜡基油，所述重量%是指相对于所述基础油的总量。
11.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述至少一种基础油包含在15重量%和80重量%之间的量的至少一种环烷油，所述重量%是指相对于所述基础油的总量。
12.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，其特征在于，所述润滑脂组合物包含60重量%至95重量%的至少一种基础油、2重量%至20重量%的至少一种增稠剂、0.05重量%至2.0重量%的硫化锌、0.01重量%至1.5重量%的至少一种硫化铜、0.5重量%至5.0重量%的二硫化钼和/或二硫化钨、0.1重量%至1.5重量%的至少一种有机硫添加剂，和0.05重量%至1.5重量%的至少一种有机磷添加剂，在每种情况下，所述重量%是指相对于所述润滑脂组合物的总量。
13.一种根据权利要求1至权利要求12中的任一项所述的润滑脂组合物在等速万向节中的用途。
14.根据权利要求13所述的润滑脂组合物在等速万向节中的用途，其特征在于，所述润滑脂组合物在球形万向节和/或三球销式万向节中的用途。
15.等速万向节，其包含根据权利要求1至权利要求12中的任一项所述的润滑脂组合物。
CN201980101629.6A 2019-10-30 2019-10-30 用于等速万向节的包含硫化锌和硫化铜以及二硫化钼和/或二硫化钨的润滑脂组合物 Active CN114630887B (zh)

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