CN114621694B - 一种光致变色闪光胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种光致变色闪光胶的制备方法，其质量配比如下：胶状载体100‑130份、光致变色材料1‑10份、分散剂1‑2份、填料10‑20份、固化剂5‑10份、活性稀释剂2‑4份、偶联剂1‑2份，并提供了制备方法。本发明解决了闪光胶耐久性差的问题，利用光致变色材料的改性化实现光光致变色材料的透明包裹结构，保证了闪光胶的光致变色效果的长效性。

Description

一种光致变色闪光胶的制备方法
技术领域
本发明属于胶粘剂技术领域，具体涉及一种光致变色闪光胶的制备方法。
背景技术
光致变色材料在近年来兴起，具有接受光照变色的特性。随着光致变色材料的使用，具有光致变色效果的闪光胶越来越受重视。目前的闪光胶是通过将一种或多种光致变色化合物添加至树脂内混合而成。但是，闪光胶中光致变色材料属于活性材料，随着时间的延长，活性逐步下降。因此，市场亟需一种光致变色长效且稳定的闪光胶。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种光致变色闪光胶的制备方法，解决了闪光胶耐久性差的问题，利用光致变色材料的改性化实现光光致变色材料的透明包裹结构，保证了闪光胶的光致变色效果的长效性。
为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：
一种光致变色闪光胶的制备方法，其质量配比如下：
胶状载体100-130份、
光致变色材料1-10份、
分散剂1-2份、
填料10-20份、
固化剂5-10份、
活性稀释剂2-4份、
偶联剂1-2份。
所述胶状载体由聚乙烯醇和硅胶组成，且聚乙烯醇与硅胶的质量比为5:1-3，聚乙烯醇自身分子的主要结构为1,3-丙二醇，含有活性羟基作为支链，具有良好的活性，同时聚乙烯醇上的羟基极易与其他官能团形成聚合，大大稳定固化的效果；所述硅胶采用无机硅胶，主要成分是二氧化硅，具有开放的多孔结构,吸附性强,能吸附多种物质，且硅胶表面含有大量的羟基，该羟基结构与聚乙烯醇的羟基结构较为类似；此时的硅胶与聚乙烯醇基于羟基结构的存在，能够形成良好的协同键合效果，同时硅胶自身的硅氧体系能够有效的提升聚乙烯醇的刚性，提升聚乙烯醇的化学性能。与此同时，硅胶能够吸附空气的水分子，以水分子作为连接材料，促使硅胶与聚乙烯醇形成稳定的复合效果。
所述分散剂采用六偏磷酸钠。六偏磷酸钠自身为无机材料，吸湿性很强，能够受水分并转化为黏胶状，提升整体的粘稠性，且分散剂形成反应的水分子能够通过空气吸收，无需加水；进一步的，分散剂的使用能够将胶状载体分散化，且该材料的性能配合硅胶的特性，形成进一步的固化效果。
所述填料采用氧化铝-二氧化硅复合填料。氧化铝与二氧化硅自身具良好的机械强度，同时，活性氧化铝具有良好的羟基活性，与聚乙烯醇等材料形成稳定的连接，但是活性氧化铝比表面积大，机械强度相对较差，因此，将氧化铝-二氧化硅复合填料作为填料时，不仅能够保证氧化铝的活性连接性，而且二氧化硅能够作为补充增强剂和框架剂，能够提升氧化铝机械强度的同时，二氧化硅在结合水分子时提供表面羟基，延续了氧化铝封闭处的羟基活性。所述氧化铝-二氧化硅复合填料的制备方法，包括如下步骤：a1，将碳酸铵加入至无水乙醚中搅拌均匀，球磨处理20-40min，烘干后得到细粉，所述碳酸铵与无水乙醚的质量比为10:1-2，搅拌速度为1000-2000r/min，所述球磨处理的温度为5-10℃，球磨压力为0.2-0.3MPa，烘干温度为30-40℃；该球磨处理中，将碳酸铵进行承压处理，达到细碎化结构，得到碳酸铵细粉；a2，将异丙醇铝加入至苯中搅拌均匀，得到溶解液，然后将细粉放入溶解液中超声10-20min，过滤后恒温静置得到镀膜细粉，所述异丙醇铝在苯中的浓度为100-200g/L，所述超声的温度为5-10℃，超声频率为30-50Hz，所述恒温静置的温度为30-40℃；该过程中将异丙醇铝-苯的混合液涂覆在碳酸铵表面形成涂覆膜，并在恒温静置形成缓慢挥发，将部分苯液去除，并将异丙醇铝逐步析出；a3，将硅酸乙酯加入至乙醚中搅拌均匀，形成硅醚液，然后将硅醚液恒温喷雾至镀膜细粉表面，静置得到预制镀膜细粉，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为200-400g/L，恒温喷雾的温度为30-35℃，硅醚液在镀膜细粉表面的喷雾量为1-2mL/cm2，所述静置的温度为40-50℃；硅酸乙酯溶解在乙醚中，并喷雾至镀膜细粉表面，乙醚对残留的苯液形成渗透，确保了硅酸乙酯与异丙醇铝形成结合，此时的温度确保乙醚具有良好的挥发性，有效的降低了乙醚对镀膜的深度渗透，同时硅酸乙酯在苯中的微溶性促使硅酸乙酯吸附在异丙醇铝表面形成表膜；a4，将预制镀膜细粉恒温静置30-60min，然后升温烧结2-4h，得到氧化铝-二氧化硅复合填料，所述恒温静置的温度为60-70℃，升温烧结的温度为200-220℃，在恒温静置过程中，碳酸铵形成分解，产生二氧化碳和水分子，水分子会与异丙醇铝和硅酸乙酯形成水解反应，并且氨气分子会产生碱性环境，有助于氢氧化铝和硅酸的形成。二氧化硅为表膜框架，活性氧化铝自身的活性与二氧化硅连接过程中得到延展，达到支撑的同时保持活性，有助于其与胶状载体内的固定键合效果；该步骤由内至外的水解体系，不仅能够达到填料内外通透化，而且氧化铝与二氧化硅形成稳定结合，有效的解决了氧化铝的机械强度差的问题。
所述固化剂采用聚酰胺。
所述活性稀释剂采用双官能团活性稀释剂，具体采用1，6-己二醇双丙烯酸酯。
所述偶联剂采用钛酸酯类偶联剂或者硅烷类偶联剂。所述偶联剂是一类具有两不同性质官能团的物质，其分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团，一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；另一个是亲有机物的基团，能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。因此偶联剂被称作“分子桥”，用以改善无机物与有机物之间的界面作用，从而大大提高复合材料的性能。
所述光致变色材料由无机变色材料和有机变色材料组合成，且无机变色材料与有机变色材料的质量配比为1:2-3，所述无机变色材料为二氧化硅包裹三氧化钼，且所述二氧化硅与三氧化钼间存在缝隙；三氧化钼自身属于n型半导体，紫外照射下，价带电子被激发到导带，并产生电子-空穴对，从而对钼离子产生氧化还原反应，然而，当形成键连或遮蔽时，三氧化钼活性丧失，造成光致变色效果下降，直至完全消失，为解决了这一问题，将二氧化硅作为包裹材料，形成稳定的内部空腔，且空腔的封闭性与不连接三氧化钼的特性，保证三氧化钼保持自身的活性变化而不受影响，同时，二氧化硅具有透光性等特点，不影响光致变色的效果。所述二氧化硅包裹三氧化钼的制备方法，包括：b1，将三氧化钼加入至无水乙醚中搅拌均匀，形成均质液，然后加入乙基纤维素并低温超声20-40min，过滤烘干得到镀膜三氧化钼，所述三氧化钼在无水乙醚中的浓度为90-150g/L，搅拌的速度为1000-2000r/min，所述乙基纤维素的加入量是三氧化钼质量的10-20％，所述低温超声的5-10℃，超声频率为40-60kHz；基于乙基纤维素在乙醚中具有良好的溶解度，并在超声作用下将三氧化钼均质化分散，经过滤烘干得到乙基纤维素覆膜的三氧化钼；b2，将硅酸乙酯加入至乙醚中形成溶解，然后喷雾至乙基纤维素表面，静置得到双镀膜材料，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为40-100g/L，所述喷雾的量是1-2mL/cm2，静置的温度为40-50℃；b3，将双镀膜材料放入反应釜内静置2-4h，然后恒温处理2-4h，得到无机变色材料，所述反应釜的氛围为水蒸气和氮气的混合氛围，且水蒸气与氮气的体积比为1:13-18，静置的温度为60-80℃，所述恒温处理的温度为200-300℃。所述有机变色材料以硅烷为包裹剂，以螺吡喃类光致变色材料为内核，进一步的，所述硅烷采用三氯甲基硅烷，所述螺吡喃类光致变色材料采用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。三氯甲基硅烷自身具有良好的透光性，以及表面坚固性，能够将螺吡喃类光致变色材料形成包裹保护，确保螺吡喃类光致变色材料的长效性。所述有机变色材料的制备方法，包括：将三氯甲基硅烷加入乙醚中形成100-200g/L的溶解液，然后将溶解液以1-2mL/cm2的量喷雾至N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃细粉表面并浸透，过滤后40-50℃下烘干，最后在水蒸气含量为3-7％的氛围内静置10-20min，80-90℃下静置得到硅氧包裹N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃属于是一个三态光致变色化合物，可以对化学光学输入作出回应，产生光学输出。在紫外光的照射下，无色的螺吡喃构型(SP)可以转换紫色的部花青构型(ME)。另外,SP酸化转换成黄绿色质子部花青(MEH)。此时，硅烷的三维立体结构将N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃包裹，防止氧化和劣化。
所述闪光胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将光致变色材料、分散剂、活性稀释剂混合均匀，形成第一混合物；
步骤2，将第一混合物加入至胶态载体内，并依次加入填料、固化剂和偶联剂，密封搅拌20-30min，得到光致变色闪光胶。
从以上描述可以看出，本发明具备以下优点：
1.本发明解决了闪光胶耐久性差的问题，利用光致变色材料的改性化实现光光致变色材料的透明包裹结构，保证了闪光胶的光致变色效果的长效性。
2.本发明利用聚乙烯醇与硅胶的结合，形成以硅胶表面羟基为活性基点与连接基点的复合胶体，大幅度提升了聚乙烯醇胶体的稳定性。
3.本发明利用氧化铝-二氧化硅结构的复合填料有效的避免了氧化铝活性体系的脆性。
4.本发明利用硅氧体系的原材料，配合硅氧体系的框架结构，将硅氧体系引入聚乙烯醇内，有效的提升了闪光胶的耐久性与耐候性，同时将聚乙烯醇表面的活性羟基固定化，减少光致变色材料对聚乙烯醇的电子影响。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明，但不对本发明的权利要求做任何限定。
实施例1
一种光致变色闪光胶的制备方法，其质量配比如下：
胶状载体100份、
光致变色材料1份、
分散剂1份、
填料10份、
固化剂5份、
活性稀释剂2份、
偶联剂1份。
所述胶状载体由聚乙烯醇和硅胶组成，且聚乙烯醇与硅胶的质量比为5:1。所述聚乙烯醇为VP-18。
所述分散剂采用六偏磷酸钠。
所述填料采用氧化铝-二氧化硅复合填料。所述氧化铝-二氧化硅复合填料的制备方法，包括如下步骤：a1，将碳酸铵加入至无水乙醚中搅拌均匀，球磨处理20min，烘干后得到细粉，所述碳酸铵与无水乙醚的质量比为10:1，搅拌速度为1000r/min，所述球磨处理的温度为5℃，球磨压力为0.2MPa，烘干温度为30℃；a2，将异丙醇铝加入至苯中搅拌均匀，得到溶解液，然后将细粉放入溶解液中超声10min，过滤后恒温静置得到镀膜细粉，所述异丙醇铝在苯中的浓度为100g/L，所述超声的温度为5℃，超声频率为30Hz，所述恒温静置的温度为30℃；a3，将硅酸乙酯加入至乙醚中搅拌均匀，形成硅醚液，然后将硅醚液恒温喷雾至镀膜细粉表面，静置得到预制镀膜细粉，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为200g/L，恒温喷雾的温度为30℃，硅醚液在镀膜细粉表面的喷雾量为1mL/cm2，所述静置的温度为40℃；a4，将预制镀膜细粉恒温静置30min，然后升温烧结2h，得到氧化铝-二氧化硅复合填料，所述恒温静置的温度为60℃，升温烧结的温度为200℃。
所述固化剂采用聚酰胺，型号为101F-NC010。
所述活性稀释剂采用1，6-己二醇双丙烯酸酯。
所述偶联剂采用三异硬脂酰基钛酸异丙酯。
所述光致变色材料由无机变色材料和有机变色材料组合成，且无机变色材料与有机变色材料的质量配比为1:2。
所述无机变色材料为二氧化硅包裹三氧化钼，且所述二氧化硅与三氧化钼间存在缝隙，所述二氧化硅包裹三氧化钼的制备方法，包括：b1，将三氧化钼加入至无水乙醚中搅拌均匀，形成均质液，然后加入乙基纤维素并低温超声20min，过滤烘干得到镀膜三氧化钼，所述三氧化钼在无水乙醚中的浓度为90g/L，搅拌的速度为1000r/min，所述乙基纤维素的加入量是三氧化钼质量的10％，所述低温超声的5℃，超声频率为40kHz；b2，将硅酸乙酯加入至乙醚中形成溶解，然后喷雾至乙基纤维素表面，静置得到双镀膜材料，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为40g/L，所述喷雾的量是1mL/cm2，静置的温度为40℃；b3，将双镀膜材料放入反应釜内静置2h，然后恒温处理2h，得到无机变色材料，所述反应釜的氛围为水蒸气和氮气的混合氛围，且水蒸气与氮气的体积比为1:13，静置的温度为60℃，所述恒温处理的温度为200℃。
所述有机变色材料以硅烷为包裹剂，以螺吡喃类光致变色材料为内核，进一步的，所述硅烷采用三氯甲基硅烷，所述螺吡喃类光致变色材料采用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。所述有机变色材料的制备方法，包括：将三氯甲基硅烷加入乙醚中形成100g/L的溶解液，然后将溶解液以1mL/cm2的量喷雾至N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃细粉表面并浸透，过滤后40℃下烘干，最后在水蒸气含量为3％的氛围内静置10min，80℃下静置得到硅氧包裹N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。
所述闪光胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将光致变色材料、分散剂、活性稀释剂混合均匀，形成第一混合物；
步骤2，将第一混合物加入至胶态载体内，并依次加入填料、固化剂和偶联剂，密封搅拌20min，得到光致变色闪光胶。
在20mm的遮光板反复遮蔽打开的条件下进行闪光胶的光致变色次数实验，变色次数九千次，且以市售闪光胶作为对比例，对比例的变色次数为五千次；变色速率＜2s，褪色速率＜12h，贮存稳定性＞60天。
实施例2
一种光致变色闪光胶的制备方法，其质量配比如下：
胶状载体130份、
光致变色材料10份、
分散剂2份、
填料20份、
固化剂10份、
活性稀释剂4份、
偶联剂2份。
所述胶状载体由聚乙烯醇和硅胶组成，且聚乙烯醇与硅胶的质量比为5:3。所述聚乙烯醇为VP-18。
所述分散剂采用六偏磷酸钠。
所述填料采用氧化铝-二氧化硅复合填料。所述氧化铝-二氧化硅复合填料的制备方法，包括如下步骤：a1，将碳酸铵加入至无水乙醚中搅拌均匀，球磨处理40min，烘干后得到细粉，所述碳酸铵与无水乙醚的质量比为10:2，搅拌速度为2000r/min，所述球磨处理的温度为10℃，球磨压力为0.3MPa，烘干温度为40℃；a2，将异丙醇铝加入至苯中搅拌均匀，得到溶解液，然后将细粉放入溶解液中超声20min，过滤后恒温静置得到镀膜细粉，所述异丙醇铝在苯中的浓度为200g/L，所述超声的温度为10℃，超声频率为50Hz，所述恒温静置的温度为40℃；a3，将硅酸乙酯加入至乙醚中搅拌均匀，形成硅醚液，然后将硅醚液恒温喷雾至镀膜细粉表面，静置得到预制镀膜细粉，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为400g/L，恒温喷雾的温度为35℃，硅醚液在镀膜细粉表面的喷雾量为2mL/cm2，所述静置的温度为50℃；a4，将预制镀膜细粉恒温静置60min，然后升温烧结4h，得到氧化铝-二氧化硅复合填料，所述恒温静置的温度为70℃，升温烧结的温度为220℃。
所述固化剂采用聚酰胺，型号为101F-NC010。
所述活性稀释剂采用1，6-己二醇双丙烯酸酯。
所述偶联剂采用乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷。
所述光致变色材料由无机变色材料和有机变色材料组合成，且无机变色材料与有机变色材料的质量配比为1:3。
所述无机变色材料为二氧化硅包裹三氧化钼，且所述二氧化硅与三氧化钼间存在缝隙，所述二氧化硅包裹三氧化钼的制备方法，包括：b1，将三氧化钼加入至无水乙醚中搅拌均匀，形成均质液，然后加入乙基纤维素并低温超声40min，过滤烘干得到镀膜三氧化钼，所述三氧化钼在无水乙醚中的浓度为150g/L，搅拌的速度为2000r/min，所述乙基纤维素的加入量是三氧化钼质量的20％，所述低温超声的10℃，超声频率为60kHz；b2，将硅酸乙酯加入至乙醚中形成溶解，然后喷雾至乙基纤维素表面，静置得到双镀膜材料，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为100g/L，所述喷雾的量是2mL/cm2，静置的温度为50℃；b3，将双镀膜材料放入反应釜内静置4h，然后恒温处理4h，得到无机变色材料，所述反应釜的氛围为水蒸气和氮气的混合氛围，且水蒸气与氮气的体积比为1:18，静置的温度为80℃，所述恒温处理的温度为300℃。
所述有机变色材料以硅烷为包裹剂，以螺吡喃类光致变色材料为内核，进一步的，所述硅烷采用三氯甲基硅烷，所述螺吡喃类光致变色材料采用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。所述有机变色材料的制备方法，包括：将三氯甲基硅烷加入乙醚中形成200g/L的溶解液，然后将溶解液以2mL/cm2的量喷雾至N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃细粉表面并浸透，过滤后50℃下烘干，最后在水蒸气含量为7％的氛围内静置20min，90℃下静置得到硅氧包裹N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。
所述闪光胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将光致变色材料、分散剂、活性稀释剂混合均匀，形成第一混合物；
步骤2，将第一混合物加入至胶态载体内，并依次加入填料、固化剂和偶联剂，密封搅拌30min，得到光致变色闪光胶。
在20mm的遮光板反复遮蔽打开的条件下进行闪光胶的光致变色次数实验，变色次数大于一万次，且以市售闪光胶作为对比例，对比例的变色次数为五千次；变色速率＜2s，褪色速率＜12h，贮存稳定性＞60天。
实施例3
一种光致变色闪光胶的制备方法，其质量配比如下：
胶状载体110份、
光致变色材料5份、
分散剂2份、
填料15份、
固化剂8份、
活性稀释剂3份、
偶联剂2份。
所述胶状载体由聚乙烯醇和硅胶组成，且聚乙烯醇与硅胶的质量比为5:2，所述聚乙烯醇为VP-18。
所述分散剂采用六偏磷酸钠。
所述填料采用氧化铝-二氧化硅复合填料。所述氧化铝-二氧化硅复合填料的制备方法，包括如下步骤：a1，将碳酸铵加入至无水乙醚中搅拌均匀，球磨处理30min，烘干后得到细粉，所述碳酸铵与无水乙醚的质量比为10:1，搅拌速度为1500r/min，所述球磨处理的温度为8℃，球磨压力为0.2MPa，烘干温度为35℃；a2，将异丙醇铝加入至苯中搅拌均匀，得到溶解液，然后将细粉放入溶解液中超声15min，过滤后恒温静置得到镀膜细粉，所述异丙醇铝在苯中的浓度为150g/L，所述超声的温度为8℃，超声频率为40Hz，所述恒温静置的温度为35℃；a3，将硅酸乙酯加入至乙醚中搅拌均匀，形成硅醚液，然后将硅醚液恒温喷雾至镀膜细粉表面，静置得到预制镀膜细粉，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为300g/L，恒温喷雾的温度为33℃，硅醚液在镀膜细粉表面的喷雾量为2mL/cm2，所述静置的温度为45℃；a4，将预制镀膜细粉恒温静置50min，然后升温烧结3h，得到氧化铝-二氧化硅复合填料，所述恒温静置的温度为65℃，升温烧结的温度为210℃。
所述固化剂采用聚酰胺，型号为101F-NC010。
所述活性稀释剂采用1，6-己二醇双丙烯酸酯。
所述偶联剂采用乙烯基三甲氧基硅烷。
所述光致变色材料由无机变色材料和有机变色材料组合成，且无机变色材料与有机变色材料的质量配比为1:2。
所述无机变色材料为二氧化硅包裹三氧化钼，且所述二氧化硅与三氧化钼间存在缝隙，所述二氧化硅包裹三氧化钼的制备方法，包括：b1，将三氧化钼加入至无水乙醚中搅拌均匀，形成均质液，然后加入乙基纤维素并低温超声30min，过滤烘干得到镀膜三氧化钼，所述三氧化钼在无水乙醚中的浓度为120g/L，搅拌的速度为1500r/min，所述乙基纤维素的加入量是三氧化钼质量的15％，所述低温超声的8℃，超声频率为50kHz；b2，将硅酸乙酯加入至乙醚中形成溶解，然后喷雾至乙基纤维素表面，静置得到双镀膜材料，所述硅酸乙酯在乙醚中的浓度为80g/L，所述喷雾的量是2mL/cm2，静置的温度为45℃；b3，将双镀膜材料放入反应釜内静置3h，然后恒温处理3h，得到无机变色材料，所述反应釜的氛围为水蒸气和氮气的混合氛围，且水蒸气与氮气的体积比为1:15，静置的温度为70℃，所述恒温处理的温度为250℃。
所述有机变色材料以硅烷为包裹剂，以螺吡喃类光致变色材料为内核，进一步的，所述硅烷采用三氯甲基硅烷，所述螺吡喃类光致变色材料采用N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。所述有机变色材料的制备方法，包括：将三氯甲基硅烷加入乙醚中形成150g/L的溶解液，然后将溶解液以2mL/cm2的量喷雾至N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃细粉表面并浸透，过滤后45℃下烘干，最后在水蒸气含量为3-7％的氛围内静置15min，80-90℃下静置得到硅氧包裹N-羟乙基-3,3-二甲基-6-硝基吲哚啉螺吡喃。
所述闪光胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将光致变色材料、分散剂、活性稀释剂混合均匀，形成第一混合物；
步骤2，将第一混合物加入至胶态载体内，并依次加入填料、固化剂和偶联剂，密封搅拌25min，得到光致变色闪光胶。
在20mm的遮光板反复遮蔽打开的条件下进行闪光胶的光致变色次数实验，变色次数大于一万次，且以市售闪光胶作为对比例，对比例的变色次数为五千次；变色速率＜2s，褪色速率＜12h，贮存稳定性＞60天。
综上所述，本发明具有以下优点：
1本发明解决了闪光胶耐久性差的问题，利用光致变色材料的改性化实现光光致变色材料的透明包裹结构，保证了闪光胶的光致变色效果的长效性。
2.本发明利用聚乙烯醇与硅胶的结合，形成以硅胶表面羟基为活性基点与连接基点的复合胶体，大幅度提升了聚乙烯醇胶体的稳定性。
3.本发明利用氧化铝-二氧化硅结构的复合填料有效的避免了氧化铝活性体系的脆性。
4.本发明利用硅氧体系的原材料，配合硅氧体系的框架结构，将硅氧体系引入聚乙烯醇内，有效的提升了闪光胶的耐久性与耐候性，同时将聚乙烯醇表面的活性羟基固定化，减少光致变色材料对聚乙烯醇的电子影响。
可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种光致变色闪光胶的制备方法，其特征在于：其质量配比如下：
胶状载体100-130份、
光致变色材料1-10份、
分散剂1-2份、
填料10-20份、
固化剂5-10份、
活性稀释剂2-4份、
偶联剂1-2份；
所述胶状载体由聚乙烯醇和硅胶组成，且聚乙烯醇与硅胶的质量比为5:1-3；
所述填料采用氧化铝-二氧化硅复合填料；
所述光致变色材料由无机变色材料和有机变色材料组合成，且无机变色材料与有机变色材料的质量配比为1:2-3，所述无机变色材料为二氧化硅包裹三氧化钼，且所述二氧化硅与三氧化钼间存在缝隙；所述有机变色材料以硅烷为包裹剂，以螺吡喃类光致变色材料为内核。
2.根据权利要求1所述的光致变色闪光胶的制备方法，其特征在于：所述分散剂采用六偏磷酸钠。
3.根据权利要求1所述的光致变色闪光胶的制备方法，其特征在于：所述固化剂采用聚酰胺。
4.根据权利要求1所述的光致变色闪光胶的制备方法，其特征在于：所述活性稀释剂采用双官能团活性稀释剂，所述偶联剂采用钛酸酯类偶联剂或者硅烷类偶联剂。
5.根据权利要求1所述的光致变色闪光胶的制备方法，其特征在于：所述闪光胶的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，将光致变色材料、分散剂、活性稀释剂混合均匀，形成第一混合物；
步骤2，将第一混合物加入至胶态载体内，并依次加入填料、固化剂和偶联剂，密封搅拌20-30min，得到光致变色闪光胶。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166043A (en) * 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
KR20080004233A (ko) * 2006-07-05 2008-01-09 주식회사 엘지화학 무기질로 캡슐화한 광변색성 메조포러스 미립자 및 그제조방법
CN110615904A (zh) * 2019-10-10 2019-12-27 立方米(厦门)光学科技有限公司 一种光致变色板材及其制作工艺
CN111455693A (zh) * 2020-04-13 2020-07-28 探路者控股集团股份有限公司 改性长效光致变色微胶囊及制备方法、包含其的光致变色染料印花浆和应用
CN112661777A (zh) * 2020-12-25 2021-04-16 天津工业大学 一种核壳结构的光致变色与光致发光纳米微球及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4166043A (en) * 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
KR20080004233A (ko) * 2006-07-05 2008-01-09 주식회사 엘지화학 무기질로 캡슐화한 광변색성 메조포러스 미립자 및 그제조방법
CN110615904A (zh) * 2019-10-10 2019-12-27 立方米(厦门)光学科技有限公司 一种光致变色板材及其制作工艺
CN111455693A (zh) * 2020-04-13 2020-07-28 探路者控股集团股份有限公司 改性长效光致变色微胶囊及制备方法、包含其的光致变色染料印花浆和应用
CN112661777A (zh) * 2020-12-25 2021-04-16 天津工业大学 一种核壳结构的光致变色与光致发光纳米微球及其制备方法

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