CN114618440B - 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺 - Google Patents

一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN114618440B
CN114618440B CN202011471037.4A CN202011471037A CN114618440B CN 114618440 B CN114618440 B CN 114618440B CN 202011471037 A CN202011471037 A CN 202011471037A CN 114618440 B CN114618440 B CN 114618440B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium salt
lithium
synthesizing
solution
aluminum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011471037.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114618440A (zh
Inventor
高文远
梁晓玲
冯文平
谢超
夏适
娄金东
谢晶磊
孙泽妍
刘雨星
罗稳
邹娟
杨三妹
杨清
王兴平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Bluestar Chonfar Engineering and Technology Co Ltd
Original Assignee
China Bluestar Chonfar Engineering and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Bluestar Chonfar Engineering and Technology Co Ltd filed Critical China Bluestar Chonfar Engineering and Technology Co Ltd
Priority to CN202011471037.4A priority Critical patent/CN114618440B/zh
Publication of CN114618440A publication Critical patent/CN114618440A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114618440B publication Critical patent/CN114618440B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B26/00Obtaining alkali, alkaline earth metals or magnesium
    • C22B26/10Obtaining alkali metals
    • C22B26/12Obtaining lithium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C22B3/24Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:(1)将可溶性铝盐和可溶性锂盐混合,溶解于纯水中;(2)高效分散:加入高效有机分散剂,得高效有机分散液;(3)水热合成反应:将高效有机分散液与碱液进行混合水热合成反应,得水热合成反应料液;(4)陈化分离:往水热合成反应料液中加入混凝剂,经自然陈化、沉降12~48h后,从底流排出质量浓度60%~80%的前驱体浆料;5)所得前驱体浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到锂盐吸附剂前驱体。通过本发明制备的锂盐吸附剂前驱体比表面积>48m2/g,吸附容量达到10~15mg/g,处于国内领先水平。

Description

一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺
技术领域
本发明涉及一种吸附剂的合成工艺,具体涉及一种盐湖卤水用锂盐吸附剂前驱体的合成工艺。
背景技术
锂是世界上最轻的金属元素,凭借其特殊的物化性质被广泛应用于可充电电池、玻璃、陶瓷、合金、润滑剂和医药等领域,尤其在新能源电池领域存在巨大的市场。早在20世纪80年代以前,世界各国主要以锂辉石为原料生产各类锂盐,随着矿石资源日益枯竭和面临环保压力,盐湖卤水提锂以其丰富的资源优势逐渐成为发展趋势。
据统计,盐湖卤水中的锂资源储量约占锂资源总量70%~80%,从盐湖卤水中提取分离锂的方法主要有沉淀法、溶剂萃取法、煅烧法、膜法和吸附法,而吸附法从环境和经济角度考虑都具有较大的优势,尤其从低品位含锂卤水或海水中提取锂的优势更加明显。吸附法提锂的关键技术在于吸附剂,要求吸附剂对锂有极高的选择性,以便消除卤水中大量共存的碱金属和碱土金属离子的干扰。
近年来,对吸附剂研究报道较多的是无机吸附剂,主要有锰系吸附剂、铝系吸附剂、钛系吸附剂和复合锑酸盐吸附剂。其中,锰系和铝系吸附剂研究最多,锰系吸附剂以其较高吸附容量成为研究的重点和热点,但吸附剂的溶损和造粒问题一直成为制约其工业化的关键难题。铝系吸附剂是当前唯一实现工业化的吸附剂产品,该吸附剂为层状双金属氢氧化物LiCl·nAl(OH)3·nH2O,其提锂原理是利用特殊的内部结构,在吸附锂过程中将离子半径较大的碱金属及碱土金属阻隔在外。
CN106975436A与CN108993376A相继公开了一种锂吸附剂的制备方法,都是利用铝源和锂源充分混合,再与氢氧化钠水热反应,经陈化、洗涤和干燥后得到铝盐锂吸附剂。虽然CN106975436A打通了吸附剂前驱体从粉体合成到造粒成型再到工业化生产的整体技术路线,但由于氢氧化物的两性化学特性,利用可溶性铝盐与碱直接反应生成粉体材料过程中,普遍存在副反应多,反应终点pH跳跃大不易控制等技术缺陷,同时由于反应结晶过程中加料以及混合反应不均匀,局部反应强烈生成产品易团聚造成产品粒度不均匀,包裹严重致使反应终点较难精准控制。同样地,CN108543514B公开了一种铝盐吸附剂制备方法,是利用偏铝酸钠溶液碳化分解过程,与LiOH以及氧化钛粉体搅拌均匀陈化成胶得到吸附剂前体,对原有工艺进行负载包覆成型改进,但对碳化分解过程涉及多相反应过程控制没有较大提升。
CN106390960B、CN109078602A、CN109266851A等分别公开了一种磁性锂吸附剂的制备方法,均是通过磁核与粉体吸附剂直接或间接方式结合得到磁性吸附材料,该制备方法简单,无需造粒,可快速实现吸附剂与吸附质的固液分离,但对粉体材料前驱体的合成并没有实质性的工艺改善。
CN109759006A公开了一种锂吸附剂的制备方法,是将含有Al(OH)3和LiCl的浆料进行研磨,经超声微波加热后喷雾干燥得到锂吸附剂。CN105664840B公开了一种改性铝盐吸附剂的制备方法,是以二氧化硅微球为载体,在其表面负载三氧化二铝并通过碱浸的方式制备获得。以上两种方法为制备锂吸附剂提供了新的研究思路,但都存在设备及操作条件要求苛刻,或能耗高、生产成本高等缺点。
CN106745008A公开了制备高性能卤水提锂吸附剂的方法及其制备的吸附剂,制备高性能卤水提锂吸附剂的方法利用原位聚合合成法,其将活性氢氧化铝粉体均匀分散于吸附树脂孔道内,再与锂盐溶液反应,提高反应效率,确保吸附剂的活性。该方法利用树脂纳米孔内高分子链的交联缠绕,有效抑制了活性纳米颗粒的流失,确保了吸附剂的使用寿命。但该方法的高性能卤水提锂吸附剂的制备方法复杂、比表面积低、活化效率难控制,不能形成全多孔结构。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种反应结晶体系更加缓和,反应终点可控性强,产品粒度均匀的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下:
一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性铝盐和可溶性锂盐按照Al/Li摩尔比1:(0.4~1.0)混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液。其中纯水加入量为可溶性铝盐和可溶性锂盐总质量的1.2~1.5倍。
(2)高效分散:向步骤(1)所得铝锂混合溶液中加入相当于铝锂混合溶液质量0.3%~0.5%的高效有机分散剂,得高效有机分散液。
高效有机分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯等中的至少一种。
(3)水热合成反应:将步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:(1.2~1.0)进行混合水热合成反应,得水热合成反应料液。
其中所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液等中的至少一种,优选质量浓度为20%~40%。水热反应温度为60~90℃,水热反应时间为2~6h。
(4)陈化分离:往步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.2%~0.3%的混凝剂,经自然陈化、沉降12~48h后,从底流排出质量浓度60%~80%的前驱体浆料。
混凝剂为聚合硫酸铁(简称PFS)、聚合氯化铝(简称PAC)、聚丙烯酰胺(简称PAM)按照质量比1:(0.5~1):(0.2~0.5)进行复配而成。
(5)步骤(4)所得前驱体浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到锂盐吸附剂前驱体。其中所述洗涤的水量为前驱体浆料质量的1~5倍。洗涤的有机醇的加入量为前驱体浆料中含固量(质量)的1~3倍。所述有机醇为低沸点醇类(沸点低于150℃),优选甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙三醇等中的至少一种。干燥温度为60~80℃,干燥时间为2~6h。
进一步地,步骤(1)中,可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、明矾、偏铝酸钠等中的至少一种。所述可溶性锂盐为氯化锂、硫酸锂、硝酸锂、柠檬酸锂等中的至少一种。纯水电导率≦5μs。研究人员通过大量实验研究发现,在所述铝锂配比及其溶液浓度下,铝、锂盐能够实现较好的溶解分散,且更易于后续工艺的物料分离,浓度过高分散不均,浓度过低使得后期产品分离效率更低。
进一步地,步骤(2)所述高效有机分散剂可以对铝锂混合溶液起到一个很好的分散效应,克服传统分散工艺需借助超声或均质分散等对特种设备的限制,同时在后续水热反应过程中也可起到一个很好的分散作用,使新反应结晶产生的物料快速分散、避免团聚。
进一步地,步骤(3)所述水热反应为加料顺序为高效有机分散液加入到碱液中,加料时间为0.5~2h。研究人员通过大量实验研究发现,采用间歇式反应可保持相对稳定的反应体系,所述加料顺序可防止活性氢氧化铝的结晶,在碱性体系中保持产品一个相对稳定的化学特性,加料时间的控制也是为了使得反应结晶过程的相对缓和及稳定。
进一步地,步骤(4)所述陈化反应在陈化罐(优选锥形沉降罐)中进行,可同时实现晶体自然陈化和沉降浓缩的目的。研究人员通过大量实验研究发现,在所述混凝剂配方和加料浓度条件下,沉降效果明显,可得到较高浓度的前驱体浆料,并易于管道输送和设备分离。
进一步地,步骤(5)中,两级洗涤为第一步水洗,第二步有机醇洗涤,其中第一步水洗是为了溶解洗脱吸附剂前驱体结构中的可溶性氯化锂,同时洗涤脱除前驱体中含氯化钠的夹带母液。第二步有机醇洗涤是为了克服前驱体与水分子之间表面张力,降低粉体团聚性。研究人员通过大量实验研究发现,先醇洗再水洗则达不到产品洗涤和分散效果(由于前驱体水合作用较强烈,先醇洗再水洗又会使分散的粉料与水发生水合产生团聚从而影响产品品质)。
本发明与现有技术相比,其有益效果在于:
(1)采用高效分散体系克服了传统合成工艺过程控制难的技术难题,降低了前驱体的团聚,提高了传质效率。
(2)通过调整混凝剂配方,采用混凝沉降方式实现固液分离可大大降低分离设备投资和装置费用。
(3)分级洗涤工艺一方面洗脱前驱体中可溶的无机组分,另一方面通过醇洗提高界面分散性,降低团聚,提升产品吸附性能。
(4)通过本发明制备的锂盐吸附剂前驱体比表面积>48m2/g,吸附容量达到10~15mg/g,处于国内领先水平。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性氯化铝和氯化锂盐按照Al/Li摩尔比1:0.8混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.5倍;纯水电导率≦5μs。
(2)高效分散,向步骤(1)所得铝锂混合溶液中加入相当于铝锂混合溶液质量0.3%的高效有机分散剂,得高效有机分散液。所用高效有机分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇按照质量比1:0.5:2.0进行复配。
(3)水热合成反应,步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:1.2均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间为2h,得水热合成反应料液。其中所述碱液为质量浓度35%的氢氧化钠溶液,水热反应温度75℃,水热反应时间为3h。
(4)陈化分离,将步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.2%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降24h后,从底流排出质量浓度80%前驱体浆料。混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.5:0.3进行复配。
(5)步骤(4)所得前驱体浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中所述洗涤的水量为前驱体浆料质量的3倍,洗涤的有机醇的加入量为前驱体浆料中含固量(质量)的2倍,所述有机醇为乙醇。干燥温度为80℃,干燥时间为6h。
实施例2
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性氯化铝和硫酸锂按照Al/Li摩尔比1:0.5混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.2倍;纯水电导率≦5μs。
(2)高效分散,向步骤(1)所得铝锂混合溶液加入相当于铝锂混合溶液质量0.5%的高效有机分散剂,得高效有机分散液。所用高效有机分散剂为纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯按照质量比1:0.2:0.1:1.5进行复配。
(3)水热合成反应,步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:1.0均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间1.5h,得水热合成反应料液。
其中所述碱性液为质量浓度30%的氢氧化钾溶液,水热反应温度65℃,水热反应时间为5h。
(4)陈化分离,将步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.3%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降24h后,从底流排出质量浓度65%的前驱体浆料。混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.8:0.5进行复配。
(5)步骤(4)所得前驱体浆料经淡水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中所述洗涤的淡水量为前驱体浆料质量的2倍,洗涤的有机醇加入量为前驱体浆料中含固量(质量)1.5倍,所述有机醇为乙醇和甲醇混合液(质量比为1:2)。干燥温度为65℃,干燥时间为4h。
实施例3
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性硫酸铝和硝酸锂按照Al/Li摩尔比1:1.0混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.3倍;纯水电导率≦5μs。
(2)高效分散,向步骤(1)所得铝锂混合溶液中加入相当于铝锂混合溶液质量0.4%的高效有机分散剂,得高效有机分散液,所用高效有机分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、聚丙烯酰胺、脂肪酸聚乙二醇酯按照1:0.1:0.4:0.8进行复配。
(3)水热合成反应,步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:1.1均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间2h,得水热合成反应料液。
其中所述碱液为质量浓度40%的偏铝酸钠溶液,水热反应温度80℃,水热反应时间为3h。(4)陈化分离,将步骤(3)所得水热合成反应料液加入相当于水热合成反应料液质量0.3%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降48h后从底流排出质量浓度75%前驱体浆料。所属混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.6:0.4进行复配。
(5)步骤(4)所得浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中洗涤的水量为浆料质量3.5倍,洗涤的有机醇的加入量为前驱体浆料中含固量(质量)的1倍,所述有机醇为步骤(1)所得乙二醇和异丙醇质量比1:1混合液。干燥温度为70℃,干燥时间为6h。
实施例4
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性硝酸铝和柠檬酸锂盐按照Al/Li摩尔比1:0.6混合溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.4倍;纯水电导率≦5μs。
(2)高效分散,向步骤(1)所得铝锂混合溶液加入相当于铝锂混合溶液质量0.3%高效有机分散剂。所用高效有机分散剂为十二烷基硫酸钠、聚丙烯酰胺、脂肪酸聚乙二醇酯按照1:0.8:1.5进行复配。
(3)水热合成反应,步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:1.0均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间0.5h,得水热合成反应料液。
其中所述碱液为质量浓度30%的碳酸钠溶液,水热反应温度80℃,水热反应时间为6h。(4)陈化分离,将步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.3%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降12h后从底流排出质量浓度68%前驱体浆料。所属混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.8:0.3进行复配。
(5)步骤(4)所得浆料经淡水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中所述洗涤的水量为浆料质量4.5倍,洗涤的有机醇加入量为含固量2.5倍,所述有机醇为丙三醇。干燥温度为65℃,干燥时间为3h。
对比例1
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性氯化铝和硫酸锂按照Al/Li摩尔比1:0.5混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.2倍;纯水电导率≦5μs。
(2)水热合成反应,步骤(1)得到的铝锂混合溶液与碱液按照质量比1:1.0均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间1.5h,得水热合成反应料液。
其中所述碱性液为质量浓度30%的氢氧化钾溶液,水热反应温度65℃,水热反应时间为5h。
(3)陈化分离,将步骤(2)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.3%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降24h后,从底流排出质量浓度65%的前驱体浆料。混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.8:0.5进行复配。
(4)步骤(3)所得前驱体浆料经淡水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中所述洗涤的淡水量为前驱体浆料质量的2倍,洗涤的有机醇加入量为前驱体浆料中含固量(质量)2倍,所述有机醇为乙醇。干燥温度为65℃,干燥时间为4h。
对比例2
本实施例之锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,包括以下步骤:
(1)将可溶性硝酸铝和柠檬酸锂盐按照Al/Li摩尔比1:0.6混合溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液,其中纯水加入量为铝盐和锂盐总质量的1.4倍;纯水电导率≦5μs。
(2)高效分散,向步骤(1)所得铝锂混合溶液加入相当于铝锂混合溶液质量0.3%高效有机分散剂。所用高效有机分散剂为十二烷基硫酸钠、聚丙烯酰胺、脂肪酸聚乙二醇酯按照1:0.8:1.5进行复配。
(3)水热合成反应,步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:1.0均匀加入反应釜进行混合水热合成反应,加料时间0.5h,得水热合成反应料液。
其中所述碱液为质量浓度30%的碳酸钠溶液,水热反应温度80℃,水热反应时间为6h。(4)陈化分离,将步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.3%的混凝剂,在锥形沉降罐中经自然陈化、沉降12h后从底流排出质量浓度68%前驱体浆料。所属混凝剂为聚合硫酸铁PFS、聚合氯化铝PAC、聚丙烯酰胺PAM按照质量比1:0.8:0.3进行复配。
(5)步骤(4)所得浆料经有机醇和淡水两级洗涤后,干燥即可得到提锂吸附剂前驱体材料。其中所述洗涤的有机醇加入量为含固量2.5倍,洗涤的水量为浆料质量4.5倍,所述有机醇为丙三醇。干燥温度为65℃,干燥时间为3h。
应用实施例
以实施例1~6所得吸附剂前驱体作为吸附剂原料,以我国新疆某硫酸镁亚型盐湖含锂老卤作为含锂卤水进行静态吸附试验,其中该含锂卤水Li+含量260mg/L,分别取实施例1-6所得所得吸附剂前驱体粉料各10g,与300g卤水在恒温振荡器中进行循环静态振荡吸附-解析试验,吸附时间3h,吸附平衡后取吸附上清液进行Li+含量化学分析;洗脱条件为300g淡水解析,解析温度80℃,解析时间3h,并依据以下公式对吸附剂的吸附容量进行计算测定,每组吸附试验平行做5组,平均值作为单个前驱体的平均吸附容量。
Figure BDA0002833651500000071
表1各实施例所得吸附剂前驱体物理性能及化学吸附性能
Figure BDA0002833651500000072
Figure BDA0002833651500000081

Claims (16)

1.一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将可溶性铝盐和可溶性锂盐按照Al/Li摩尔比1:(0.4~1.0)混合,溶解于纯水中,制得铝锂混合溶液;
(2)高效分散:向步骤(1)所得铝锂混合溶液中加入相当于铝锂混合溶液质量0.3%~0.5%的高效有机分散剂,得高效有机分散液;所述高效有机分散剂为三乙基己基磷酸、十二烷基硫酸钠、甲基戊醇、纤维素衍生物、聚丙烯酰胺、古尔胶、脂肪酸聚乙二醇酯中的至少一种;
(3)水热合成反应:将步骤(2)得到的高效有机分散液与碱液按照质量比1:(1.2~1.0)进行混合水热合成反应,得水热合成反应料液;
(4)陈化分离:往步骤(3)所得水热合成反应料液中加入相当于水热合成反应料液质量0.2%~0.3%的混凝剂,经自然陈化、沉降12~48h后,从底流排出质量浓度60%~80%的前驱体浆料;混凝剂为聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚丙烯酰胺按照质量比1:(0.5~1):(0.2~0.5)进行复配而成;
(5)步骤(4)所得前驱体浆料经水和有机醇两级洗涤后,干燥即可得到锂盐吸附剂前驱体;所述洗涤的水量为前驱体浆料质量的1~5倍;洗涤的有机醇的加入量为前驱体浆料中含固量的1~3倍;所述有机醇为沸点低于150℃的低沸点醇类。
2.根据权利要求1所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(1)中,其中纯水加入量为可溶性铝盐和可溶性锂盐总质量的1.2~1.5倍。
3.根据权利要求1或2所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(1)中,所述可溶性铝盐为氯化铝、硫酸铝、硝酸铝、偏铝酸钠、明矾中的至少一种;所述可溶性锂盐为氯化锂、硫酸锂、硝酸锂、柠檬酸锂中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(1)中纯水电导率≦5μs。
5.根据权利要求3所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(1)中纯水电导率≦5μs。
6.根据权利要求1或2所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中其中所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的至少一种,水热反应温度为60~90℃,水热反应时间为2~6h。
7.根据权利要求3所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中其中所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的至少一种,水热反应温度为60~90℃,水热反应时间为2~6h。
8.根据权利要求4所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中其中所述碱液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氨水溶液、碳酸钠溶液、碳酸氢钠溶液中的至少一种,水热反应温度为60~90℃,水热反应时间为2~6h。
9.根据权利要求1或2所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中,碱液质量浓度为20%~40%。
10.根据权利要求3所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中,步骤(3)中,碱液质量浓度为20%~40%。
11.根据权利要求4所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中,步骤(3)中,碱液质量浓度为20%~40%。
12.根据权利要求6所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(3)中,步骤(3)中,碱液质量浓度为20%~40%。
13.根据权利要求1或2所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(5)中,所述有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。
14.根据权利要求3所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(5)中,所述有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。
15.根据权利要求4所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(5)中,所述有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。
16.根据权利要求6所述的锂盐吸附剂前驱体的合成工艺,其特征在于,步骤(5)中,所述有机醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或几种。
CN202011471037.4A 2020-12-14 2020-12-14 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺 Active CN114618440B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011471037.4A CN114618440B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011471037.4A CN114618440B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114618440A CN114618440A (zh) 2022-06-14
CN114618440B true CN114618440B (zh) 2023-07-11

Family

ID=81897547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011471037.4A Active CN114618440B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114618440B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115155510B (zh) * 2022-08-04 2023-11-10 成都开飞高能化学工业有限公司 一种铝盐提锂功能材料的制备方法
KR20240093113A (ko) * 2022-12-15 2024-06-24 포스코홀딩스 주식회사 알루미늄계 리튬 흡착제 및 이의 제조방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200953A (zh) * 1996-11-26 1998-12-09 协和化学工业株式会社 合成的铜矾石型化合物及其制备方法
CN106902774A (zh) * 2017-04-05 2017-06-30 王云 一种层状铝盐吸附剂的制备方法和层状铝盐吸附剂
CN108421539A (zh) * 2018-04-25 2018-08-21 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种吸附锂的材料的制备方法
CN108993376A (zh) * 2018-09-17 2018-12-14 华东理工大学 一种铝盐锂吸附剂及其制备方法与应用
CN109078602A (zh) * 2018-09-07 2018-12-25 中国科学院青海盐湖研究所 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用
CN110711551A (zh) * 2019-10-28 2020-01-21 湖北凯旭企业管理咨询有限公司 一种锂吸附剂及其制造方法
CN111215040A (zh) * 2020-01-10 2020-06-02 西安蓝深环保科技有限公司 一种锂提取吸附剂的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1200953A (zh) * 1996-11-26 1998-12-09 协和化学工业株式会社 合成的铜矾石型化合物及其制备方法
CN106902774A (zh) * 2017-04-05 2017-06-30 王云 一种层状铝盐吸附剂的制备方法和层状铝盐吸附剂
CN108421539A (zh) * 2018-04-25 2018-08-21 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 一种吸附锂的材料的制备方法
CN109078602A (zh) * 2018-09-07 2018-12-25 中国科学院青海盐湖研究所 磁性微孔锂吸附剂及其制备方法与应用
CN108993376A (zh) * 2018-09-17 2018-12-14 华东理工大学 一种铝盐锂吸附剂及其制备方法与应用
CN110711551A (zh) * 2019-10-28 2020-01-21 湖北凯旭企业管理咨询有限公司 一种锂吸附剂及其制造方法
CN111215040A (zh) * 2020-01-10 2020-06-02 西安蓝深环保科技有限公司 一种锂提取吸附剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114618440A (zh) 2022-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110354796B (zh) 一种铝盐型锂吸附剂及其制备方法与应用
CN106975436B (zh) 一种锂吸附剂的制备方法及锂吸附剂
CN114618440B (zh) 一种锂盐吸附剂前驱体的合成工艺
CN115155528B (zh) 一种高吸附容量颗粒型铝盐提锂吸附剂的制备方法
CN1635648A (zh) 锂离子电池正极材料高密度球形磷酸铁锂的制备方法
CN107732235A (zh) 一种锂离子电池三元正极材料nca的制备方法
CN111250036A (zh) 一种钠离子吸附剂、其制备方法及其应用
CN113926419A (zh) 一种Keggin链式结构铝系锂吸附剂的制备方法
CN108862406A (zh) 一种碳酸盐前驱体及其制备方法和应用
CN111559762A (zh) 一种氢氧化钴的制备方法
JP2023507208A (ja) 2~4μmの電池グレードの四酸化コバルトの調製方法
CN113318751A (zh) 一种海胆状Fe掺杂W18O49复合光催化剂及其制备方法、应用
CN117427604A (zh) 一种砂状铝盐吸附剂及其制备方法和吸附法提锂中的应用
CN117753378A (zh) 一种高吸附量铝系锂吸附剂的制备方法
CN1868876A (zh) 4a型沸石分子筛及其制备方法
CN115739004B (zh) 利用高镁锂比盐湖卤水制备的锂铝吸附材料及其方法
WO2024011796A1 (zh) 一种锂吸附材料及其制备方法和应用
CN114984926B (zh) 一种高抗团聚rgo基磁性锂离子印迹聚合物的制备方法
CN113860340B (zh) 一种干法制备高纯粒状勃姆石的方法及勃姆石
CN112366308B (zh) 一种快速合成镍钴锰正极材料前驱体的方法
CN116081670A (zh) 一种低镁锂比卤水制备锂铝吸附剂的方法
CN106517344B (zh) 一种利用高锰酸钾制备超细二氧化锰的方法
CN115000359A (zh) 一种利用石墨尾矿制备锂电负极材料的方法
CN110711551A (zh) 一种锂吸附剂及其制造方法
CN115739002B (zh) 由碳酸盐型盐湖原卤制备的锂铝吸附剂及其制法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant