CN114605358A - 一种呋虫胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出的是一种呋虫胺的合成方法，采用甲基硝基胍、甲醛、甲醇、甲胺反应生成1,5‑二甲基‑2‑硝基亚氨基六氢‑1,3,5‑三嗪，进一步与3‑四氢呋喃对甲苯磺酸酯反应，在室温下搅拌，冷却后加入浓盐酸继续水解反应，将反应液冷却，得到产品呋虫胺。本发明反应温度适中，制备方法安全、环保；反应步骤简单，产物收率高，适用于大批量工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种呋虫胺的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
呋虫胺是一种有机杀虫药剂，分子式为C7H14N4O3，属于烟碱类杀虫剂，通过作用于害虫神经，让害虫异常兴奋，最终麻痹死亡。呋虫胺与现有的烟碱类杀虫剂的化学结构可谓大相径庭，它的四氢呋喃基取代了以前的氯代吡啶基、氯代噻唑基，并不含卤族元素；同时，呋虫胺在性能方面也与传统烟碱类杀虫剂有所不同，具有杀虫谱广、对刺吸式口器害虫有优异防效、无抗药性、持效期长、活性高(渗透性强)、起效快等特性。
呋虫胺的合成工艺众多，但大多工艺复杂，合成成本比较高，目前工业上合成呋虫胺的方法为采用1,3-二甲基-2-硝基异(硫)脲与3-四氢呋喃甲胺反应的工艺。该工艺操作简便，但对反应温度要求较高，反应周期较长，产率较低，且生产过程中产生大量废液，不利于环保。
发明内容
本发明的目的在于解决现有呋虫胺合成方法存在的上述缺陷，提出一种可在工业上大批量生产的呋虫胺的高效合成方法。
本发明的技术解决方案：一种呋虫胺的合成方法，具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入甲基硝基胍、甲醛和甲醇，升温至60℃反应，逐步滴加 40％的甲胺-甲醇溶液，保温4h，反应完成降温至-5℃过滤，得到中间产物1,5- 二甲基-2-硝基亚氨基六氢-1,3,5-三嗪；
2)取步骤1)中制备的1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪2.6g于三口瓶中，加入少量溶剂，磁力搅拌，溶解；加入甲醇钠1.1g，室温搅拌2h；
3)一次性加入3-四氢呋喃对甲苯磺酸酯5.2g，在室温50℃下搅拌6h；然后冷却至室温，加入浓盐酸50ml，继续在50℃下水解反应3h；将反应液冷却，得到白色固体产品呋虫胺。
所述步骤1)中的甲醛为多聚甲醛。
所述步骤1)中甲基硝基胍、甲醛和甲胺的物质的量之比为1:1.2:3.2。
所述步骤2)中溶剂为DMF(二甲基甲酰胺)。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1)本发明反应温度适中，制备方法安全、环保；
2)反应步骤简单，产物收率高，适用于大批量工业生产。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。以下各实施例中给出的技术方案和相关参数仅是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
本实施例公开了一种呋虫胺的合成方法，具体操作如下：
在1000ml四口烧瓶中依次加入甲基硝基胍和甲醛，升温至60℃反应，逐步滴加甲胺-甲醇溶液；取样反应完全后，降温至-5℃抽滤得到1,5-二甲基-2-硝基亚氨基六氢-1,3,5-三嗪，烘干；称取1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1，3，5-三嗪2.6g，置于三口瓶中，加入少量溶剂，磁力搅拌溶解，然后加入甲醇钠1.1g室温搅拌 2h，加入化合物3-四氢呋喃对甲苯磺酸酯5.2g，在室温50℃下搅拌6h，冷却至室温，加入浓盐酸50ml，继续在50℃水解反应3h，将反应液冷却，得到白色固体产品1.4g，经检测计算得产品中呋虫胺的收率为92％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种呋虫胺的合成方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入甲基硝基胍、甲醛和甲醇，升温至60℃反应，逐步滴加40％的甲胺-甲醇溶液，保温4h，反应完成降温至-5℃过滤，得到中间产物1,5-二甲基-2-硝基亚氨基六氢-1,3,5-三嗪；
2)取步骤1)中制备的1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪2.6g于三口瓶中，加入少量溶剂，磁力搅拌，溶解；加入甲醇钠1.1g，室温搅拌2h；
3)一次性加入3-四氢呋喃对甲苯磺酸酯5.2g，在室温50℃下搅拌6h；然后冷却至室温，加入浓盐酸50ml，继续在50℃下水解反应3h；将反应液冷却，得到白色固体产品呋虫胺。
2.根据权利要求1所述的一种呋虫胺的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中的甲醛为多聚甲醛。
3.根据权利要求1所述的一种呋虫胺的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中甲基硝基胍、甲醛和甲胺的物质的量之比为1:1.2:3.2。
4.根据权利要求1所述的一种呋虫胺的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中溶剂为DMF。
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