CN114573869B - 钡锌液体稳定剂及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种钡锌液体稳定剂及其应用。所述钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：10份‑20份的有机酸锌盐、30份‑50份的有机酸钡盐、20份‑40份的亚磷酸酯、1份‑10份的聚醚硅油磷酸酯、2份‑10份的抗氧剂以及10份‑60份的溶剂。本发明所述钡锌液体稳定剂与PVC具有良好的相容性，可以提高钡锌液体稳定剂在PVC制品加工过程中的热稳定性和润滑性，进而有利于延长清模周期，同时还能提升PVC制品的透明度。

Description

钡锌液体稳定剂及其应用
技术领域
本发明涉及热稳定剂技术领域，特别是涉及一种钡锌液体稳定剂及其应用。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)制品主要用于建材、包装和家具等领域。热稳定剂可以防止或减少PVC制品在加工过程中因受热而发生降解或交联等问题，从而延长PVC制品的使用寿命。钡锌液体稳定剂在PVC制品的加工过程中具有良好的热稳定性，并且无重金属隔污染。因此，钡锌液体稳定剂逐渐代替钡镉锌热稳定剂成为PVC制品助剂的首选。
但是，钡锌液体稳定剂用于制备PVC制品时，为了使PVC制品达到较高的透明度，需要控制钡锌液体稳定剂中金属钡盐的添加量，而这必然会影响钡锌液体稳定剂在PVC制品的加工过程中的热稳定性。虽然，通过添加亚磷酸酯、受阻酚类抗氧剂、β-二酮等辅助稳定剂可以改善因控制金属钡盐含量造成的热稳定性降低等问题。但是，将控制金属钡盐含量的钡锌液体稳定剂用于PVC制品的加工过程中，仍然存在无法协调提升热稳定性与透明度、清模周期短等问题。
发明内容
基于此，有必要针对上述问题，提供一种钡锌液体稳定剂及其应用；所述钡锌液体稳定剂与PVC具有良好的相容性，可以提高钡锌液体稳定剂在PVC制品加工过程中的热稳定性和润滑性，进而有利于延长清模周期，同时还能提升PVC制品的透明度。
一种钡锌液体稳定剂，所述钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：10份-20份的有机酸锌盐、30份-50份的有机酸钡盐、20份-40份的亚磷酸酯、1份-10份的聚醚硅油磷酸酯、2份-10份的抗氧剂以及10份-60份的溶剂。
在其中一个实施例中，所述聚醚硅油磷酸酯的结构式如下式(1)所示，
式(1)中，m为2-10的整数，n为2-8的整数。在其中一个实施例中，所述聚醚硅油磷酸酯的结构式中，EO与PO的摩尔比为1:2-1:3。
在其中一个实施例中，所述聚醚硅油磷酸酯的分子量为2000-3000。
在其中一个实施例中，所述有机酸锌盐选自苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、异辛酸锌、油酸锌中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述有机酸钡盐选自油酸钡、新癸酸钡、对叔丁基苯甲酸钡中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述亚磷酸酯选自亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸二苯一异癸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述钡锌液体稳定剂中还包括2质量份-10质量份的抗析出剂。
一种如上所述的钡锌液体稳定剂在制备聚氯乙烯制品中的应用。
在其中一个实施例中，在100质量份的聚氯乙烯原料中，所述钡锌液体稳定剂的添加量为2质量份-4质量份。
本发明所述的钡锌液体稳定剂中，在有机酸锌盐和有机酸钡盐的基础上，与特定配比的亚磷酸酯和聚醚硅油磷酸酯复配，其中，聚醚硅油磷酸酯在保证与PVC相容性良好的同时具有润滑剂的特性，一方面，可以减轻生产过程中PVC内部的剪切降解作用，从而提高了PVC制品在加工过程中的热稳定性；另一方面，聚醚硅油磷酸酯中的硅油结构可以使PVC与金属螺杆间形成润滑膜，从而延长了清模时间。同时，聚醚硅油磷酸酯的加入还可以降低PVC的表面能，减少PVC制品过水冷却过程中水分的渗入，从而有效提高PVC制品的透明度。
因此，本发明通过特定质量份的有机酸锌盐、有机酸钡盐、亚磷酸酯以及聚醚硅油磷酸酯的共同作用，使所述钡锌液体稳定剂与PVC具有良好的相容性，可以提高钡锌液体稳定剂在PVC制品加工过程中的热稳定性和润滑性，进而有利于延长清模周期，同时还能提升PVC制品的透明度。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将对本发明进行更详细的描述。但是，应当理解，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式或实施例。相反地，提供这些实施方式或实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式或实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明提供的钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：10份-20份的有机酸锌盐、30份-50份的有机酸钡盐、20份-40份的亚磷酸酯、1份-10份的聚醚硅油磷酸酯、2份-10份的抗氧剂以及10份-60份的溶剂。
优选地，所述钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：12份-17份的有机酸锌盐、35份-40份的有机酸钡盐、25份-35份的亚磷酸酯、2份-8份的聚醚硅油磷酸酯、1份-5份的抗氧剂、10份-50份的溶剂。
进一步优选为，所述钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：15份的有机酸锌盐、35份的有机酸钡盐、30份的亚磷酸酯、5份的聚醚硅油磷酸酯、2份的抗氧剂、13份的溶剂。
本发明通过上述特定质量份的有机酸锌盐、有机酸钡盐、亚磷酸酯以及聚醚硅油磷酸酯的共同作用，使所述钡锌液体稳定剂与PVC具有良好的相容性。
在其中一些实施例中，所述聚醚硅油磷酸酯的结构式如下式(1)所示，
式(1)中，m为2-10的整数，n为2-8的整数。
聚醚硅油磷酸酯在保证与PVC相容性良好的同时具有润滑剂的特性，一方面，可以减轻生产过程中PVC内部的剪切降解作用，从而提高了PVC制品在加工过程中的热稳定性；另一方面，聚醚硅油磷酸酯中的硅油结构可以使PVC与金属螺杆间形成润滑膜，从而延长了清模时间。
同时，聚醚硅油磷酸酯的加入还可以降低PVC的表面能，减少PVC制品过水冷却过程中水分的渗入，从而有效提高PVC制品的透明度。
在式(1)中，EO为环氧乙基，PO为环氧丙基，EO与PO的摩尔比为1:2-1:3。
在其中一些实施例中，所述聚醚硅油磷酸酯的分子量优选为2000-3000。
应予说明的是，如式(1)所示的聚醚硅油磷酸酯的制备包括以下步骤：
S1，将催化剂与烯丙基聚醚在60℃-80℃、保护气体下搅拌并分批加入含氢硅油进行加成反应，反应后除去低沸物并过滤，得到硅油改性聚醚；
S2，将所述硅油改性聚醚与溶剂混合后，在不高于50℃条件下分批加入五氧化二磷，并在85℃-95℃下进行酯化反应，经水解、碱洗中和至PH＝6-8后得到聚醚硅油磷酸酯。
其中，所述保护气体可以为氮气，所述烯丙基聚醚中环氧乙烷与环氧丙烷的摩尔比为1:2-1:3，所述烯丙基聚醚的分子量为1500-2000，所述含氢硅油与所述烯丙基聚醚的摩尔比为1:0.8-1:1.2，所述硅油改性聚醚与所述五氧化二磷的摩尔比为2.5:1-3.5:1。
在其中一些实施例中，所述有机酸锌盐选自苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、异辛酸锌、油酸锌中的至少一种，所述有机酸钡盐选自油酸钡、新癸酸钡、对叔丁基苯甲酸钡中的至少一种。
应予说明的是，所述有机酸锌盐和有机酸钡盐是由氧化锌、氢氧化钡与多碳有机酸反应得到的，其中，所述氢氧化钡选自一水氢氧化钡、八水氢氧化钡中的至少一种，所述多碳有机酸选自油酸、新癸酸、异辛酸、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸中的至少一种。
通过特定配比的亚磷酸酯和聚醚硅油磷酸酯复配，可以辅助有机酸锌盐和有机酸钡盐进一步提高钡锌液体稳定剂的稳定性。
具体地，所述亚磷酸酯选自亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸二苯一异癸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯中的至少一种，优选为亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸二苯一异癸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂、β-二酮中的至少一种，其中，所述受阻酚类抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂1076中的至少一种，所述β-二酮选自DBM、SBM中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述溶剂选自白油、脱芳香烃溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、氯化石蜡中的至少一种，其中，所述白油选自2#白油、3#白油、100#白油中的至少一种，所述脱芳香烃溶剂选自D60、D70、D80中的至少一种，所述醚类溶剂选自二丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚中的至少一种，所述酯类溶剂选自邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、对苯二甲酸二辛酯(DOTP)、脂肪酸甲酯、环氧脂肪酸甲酯、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述钡锌液体稳定剂还包括2质量份-10质量份的抗析出剂，所述抗析出剂包括亚磷酸酯抗析出剂、醚类抗析出剂中的至少一种。
本发明还提供一种如上所述的钡锌液体稳定剂在制备聚氯乙烯制品中的应用。
为了保证制品有足够的透明度和稳定性和加工性能，在100质量份的PVC原料中，钡锌液体稳定剂的添加量为2质量份-4质量份。
本发明所述钡锌液体稳定剂用于制备PVC制品时，可以提高加工过程中的热稳定性和润滑性，进而有利于延长清模周期，同时还能提升PVC制品的透明度，尤其适用于制备高透PVC压延制品。
以下，将通过以下具体实施例对所述钡锌液体稳定剂及其应用做进一步的说明。
实施例1
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐71g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的71g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、10g如式(1)所示的聚醚硅油磷酸酯(EO:PO＝1:2，m＝8，n＝4)、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
实施例2
依次向250mL的四口烧瓶中加入16.5g的油酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐76g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入60.8g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、15g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐167g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的76g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、15g如式(1)所示的聚醚硅油磷酸酯(EO:PO＝1:3，m＝8，n＝6)、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
实施例3
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、17.4g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐72g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入66.3g的油酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐169g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的72g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、80g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、20g如式(1)所示的聚醚硅油磷酸酯(EO:PO＝1:2，m＝6，n＝6)、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
实施例4
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、28.6g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐75g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的75g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、150g的亚磷酸二苯一异癸酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、30g如式(2)所示的聚醚硅油磷酸酯(EO:PO＝1:2，x＝2，m＝8，n＝4)、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
对比例1
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐71g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的70.6g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
对比例2
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐71g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡、，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的70.6g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、10g的硬脂酸、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
对比例3
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐71g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的70.6g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、10g的润滑剂G70、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
对比例4
依次向250mL的四口烧瓶中加入5.5g的油酸、5.6g的异辛酸、5g的二乙二醇丁醚、23g的3#白油、10g的苯甲酸、14g的对叔丁基苯甲酸，9.6g的氧化锌。常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸锌盐71g。
依次向500mL的四口烧瓶中加入45g的油酸、13g的新癸酸、28g的二乙二醇丁醚、25g的3#白油、25g的对叔丁基苯甲酸、35g的一水氢氧化钡，常温搅拌15min后开始升温加热至80℃，保温30min后继续加热至130℃，经保温20min后进行真空脱水，水分脱除完全后降温至90℃，得到有机酸钡盐161g。
边搅拌边向有机酸钡盐烧瓶中加入先前制得的70.6g有机酸锌盐，再依次加入40g的3#白油、100g的亚磷酸二苯一异癸酯、50g的亚磷酸二苯一异辛酯、20g的亚磷酸酯抗析出剂、60g如式(1)所示的聚醚硅油磷酸酯(EO:PO＝1:2，m＝8，n＝4)、10g的抗氧剂1076、10g的DBM，搅拌至完全溶解后过滤，得到钡锌液体稳定剂。
将实施例1-4和对比例1-4制备得到的钡锌液体稳定剂用于制备PVC制品，制备配方如表1所示，并进行粘螺杆实验，实验结果如表2所示。
(1)准备实验样品
将表1中各实验配方按质量份进行称量，置于烧杯中并用玻璃棒搅拌均匀，然后将烧杯放置在100℃烘箱中烘干30min，得到实验样品1-8和白料。
表1
(2)哈克转矩流变仪实验
设置哈克转矩流变仪温度160℃，转速40r/min。待设备各参数稳定后投入70g实验样品，密炼16min后停机并取出实验样品，然后称取70g白料密炼8min清洗螺杆并对白料流变头压片做处理，制得实验样片。通过色差仪分别对实验样品1-8进行测试，实验结果如表2所示。
表2
通过实验设计，样片a值可间接反映粘螺杆状况：a值越大，粘螺杆状况越严重。通过表3数据可以看出，相比一般润滑剂，聚醚硅油磷酸酯在PVC软制品体系中展现出更好的粘螺杆效用，从而可以延长清模周期，但添加量过多时会导致析出。
将实施例1-4和对比例1-4制备得到的钡锌液体稳定剂用于制备PVC制品，制备配方如表3所示，并进行透明度实验，实验结果如表4所示。
(1)准备实验基料
将表3中各实验配方按质量份进行称量，置于烧杯中并用竹片搅拌均匀，得到实验9-16的基料。
表3
(2)样片制备及测试
将实验9-16的基料分别在辊温180℃的二辊开炼机上开炼，拉成厚度1mm的透明膜，趁热浸水冷却后取出并用棉布擦干。将透明膜用裁纸刀裁成小片，通过平板硫化仪压制成4cm×4cm×4mm的透明片。通过塑料透光率测定仪分别测定各透明片的透光率，实验结果如表4所示。
表4
由表5可知，实验9的平均透光率为93.6，而实验13的平均透光率为92.3，显然，聚醚硅油磷酸酯的加入可以提高PVC透明膜的透明度；对比实验9、14、15的平均透光率可知，相比于其他添加剂，聚醚硅油磷酸酯对PVC透明膜的透明度的提高效果更好；对比实验9、13、16的平均透光率可知聚醚硅油磷酸的加入量对透光率也有影响，过多加入也可使透明度下降。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述钡锌液体稳定剂包括以下质量份的组分：10份-20份的有机酸锌盐、30份-50份的有机酸钡盐、20份-40份的亚磷酸酯、1份-10份的聚醚硅油磷酸酯、2份-10份的抗氧剂以及10份-60份的溶剂，其中，所述聚醚硅油磷酸酯的结构式如下式（1）所示，
，
式（1）中，m为2-10整数，n为2-8的整数。
2.根据权利要求1所述的钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述聚醚硅油磷酸酯的分子量为2000-3000。
3.根据权利要求1所述的钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述有机酸锌盐选自苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、异辛酸锌、油酸锌中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述有机酸钡盐选自油酸钡、新癸酸钡、对叔丁基苯甲酸钡中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述亚磷酸酯选自亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸一苯二异癸酯、亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸二苯一异癸酯、聚（二丙二醇）苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的钡锌液体稳定剂，其特征在于，所述钡锌液体稳定剂中还包括2质量份-10质量份的抗析出剂。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的钡锌液体稳定剂在制备聚氯乙烯制品中的应用。
8.根据权利要求7所述的钡锌液体稳定剂在制备聚氯乙烯制品中的应用，其特征在于，在100质量份的聚氯乙烯原料中，所述钡锌液体稳定剂的添加量为2质量份-4质量份。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4207270A (en) * 1977-05-25 1980-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphites of polyalcohols
WO1994025272A1 (en) * 1993-05-03 1994-11-10 The Geon Company Dimensionally stable reinforced thermoplastic pvc articles
CN103304719A (zh) * 2013-07-05 2013-09-18 广东天龙油墨集团股份有限公司 一种丙烯酸乳液及其制备方法和在水性pvc墙纸油墨中的应用
CN106751917A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 扬州市江都区德辉新材料有限公司 Pvc木塑材料用环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN107141643A (zh) * 2017-05-26 2017-09-08 南通艾德旺化工有限公司 一种钡锌液体热稳定剂及其制备方法、应用
CN107163433A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 南通艾德旺化工有限公司 一种钡镉锌液体热稳定剂及其制备方法、应用
CN110066522A (zh) * 2019-04-25 2019-07-30 安徽华文塑胶科技有限公司 一种抗析出液态稳定剂及其制备方法
CN110698867A (zh) * 2019-09-28 2020-01-17 浙江杰上杰新材料有限公司 一种鞋材用钙锌稳定剂的制备方法
EP3660064A1 (de) * 2018-11-28 2020-06-03 LANXESS Deutschland GmbH Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel
JP6795671B1 (ja) * 2019-11-28 2020-12-02 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、光学用成形品及び光学用成形品の製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4207270A (en) * 1977-05-25 1980-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphites of polyalcohols
WO1994025272A1 (en) * 1993-05-03 1994-11-10 The Geon Company Dimensionally stable reinforced thermoplastic pvc articles
CN103304719A (zh) * 2013-07-05 2013-09-18 广东天龙油墨集团股份有限公司 一种丙烯酸乳液及其制备方法和在水性pvc墙纸油墨中的应用
CN106751917A (zh) * 2016-12-29 2017-05-31 扬州市江都区德辉新材料有限公司 Pvc木塑材料用环保型钙锌复合稳定剂及其制备方法
CN107141643A (zh) * 2017-05-26 2017-09-08 南通艾德旺化工有限公司 一种钡锌液体热稳定剂及其制备方法、应用
CN107163433A (zh) * 2017-05-26 2017-09-15 南通艾德旺化工有限公司 一种钡镉锌液体热稳定剂及其制备方法、应用
EP3660064A1 (de) * 2018-11-28 2020-06-03 LANXESS Deutschland GmbH Zubereitungen mit verbesserter wirksamkeit als flammschutzmittel
CN110066522A (zh) * 2019-04-25 2019-07-30 安徽华文塑胶科技有限公司 一种抗析出液态稳定剂及其制备方法
CN110698867A (zh) * 2019-09-28 2020-01-17 浙江杰上杰新材料有限公司 一种鞋材用钙锌稳定剂的制备方法
JP6795671B1 (ja) * 2019-11-28 2020-12-02 住化ポリカーボネート株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、光学用成形品及び光学用成形品の製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"聚醚改性硅氧烷磷酸酯的合成及应用";王学川，等;《日用化学工业》;第36卷(第3期);166-170 *
Vijayalaxmi K. Mishra,et al.."Synthesis and characterization of branched polyether ester urethanes/ organo-clay nanocomposites".《Progress in Organic Coatings》.2019,第139卷文献号105431. *

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