CN114573233A - 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法 - Google Patents

用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114573233A
CN114573233A CN202210423295.8A CN202210423295A CN114573233A CN 114573233 A CN114573233 A CN 114573233A CN 202210423295 A CN202210423295 A CN 202210423295A CN 114573233 A CN114573233 A CN 114573233A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glaze
parts
resistant
wear
super
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210423295.8A
Other languages
English (en)
Inventor
詹长春
黄钢
陈宗玲
邹美星
柯美云
段椿
肖荣
杨海云
彭江涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Chancheng Kejie Ceramic Raw Material Co ltd
Original Assignee
Foshan Chancheng Kejie Ceramic Raw Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Chancheng Kejie Ceramic Raw Material Co ltd filed Critical Foshan Chancheng Kejie Ceramic Raw Material Co ltd
Priority to CN202210423295.8A priority Critical patent/CN114573233A/zh
Publication of CN114573233A publication Critical patent/CN114573233A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52—Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/89—Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及建筑陶瓷技术领域，本发明公开了一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法。该耐磨助色熔块的原料包括：钾长石、钠长石、石英粉、煅烧高岭土、氧化铝粉、方解石、煅烧滑石、氧化锌、碳酸钡、碳酸锶、氟化钙和硼酸。超耐磨釉原料包括生料釉和耐磨助色熔块。该用于耐磨釉的耐磨助色熔块，可提高耐磨釉的釉层透感和发色效果，使耐磨釉实现较大厚度布施；该超耐磨釉及其制备方法，釉料的硅铝比控制在4～6的范围，使釉面具有一定光泽，保证釉面质感和抛后防污效果；以胶水调整釉浆性能，便于以钟罩淋釉方式布施；该砖制备方法，以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，烧成后釉面透光性好和发色效果好，有很强的耐磨性能。

Description

用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法
技术领域
本发明涉及建筑陶瓷技术领域，尤其涉及一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法。
背景技术
瓷砖釉面耐磨度和硬度决定了瓷砖的使用寿命，普通抛釉砖耐磨级数在750～1500转，耐磨级数3级，莫氏硬度3～4。超耐磨釉硅铝一般较低，硅少铝多，按传统抛釉砖淋釉工艺，发色和透感差，抛光后毛孔多，釉面光泽低，防污效果不佳，当前市场上的超耐磨釉料都是用丝网印刷方式生产，尽可能把釉层做薄。如中国专利202110313316.6公开的耐磨防污陶瓷星光抛釉砖及其制备方法，耐磨抛釉层配方为：按质量份数，镁铝尖晶石20-30份、碳酸钡15-25份、石英砂10～20份、高岭土8-15份、烧滑石5-10份、氧化锌3-5份、硼酸3-5份、纳米二氧化钛3-5份、钛酸钡1-3份、偶联剂0.5～2份，其中，镁铝尖晶石、石英砂、高岭土和烧滑石提供硅铝，该硅铝比较小。另外，在抛釉砖的制备方法中“耐抛磨釉的施加方式为丝网印刷，施釉量为100～200g/m2。”
目前，布施耐磨釉一般用80或100目加厚三次网板，印两遍，釉层偏薄，抛光后釉面易漏抛，形成麻点，雪花点，抛穿，黄边等缺陷，而通过加多印刷次数，釉料发色和透感都会变差，毛孔偏多，防污能力下降，层次感降低。且随着大规格瓷砖和岩板的流行，目前市面上用于布施耐磨釉的大型印花机还是空白，印刷方工艺无法满足生产要求。
发明内容
本发明的目的在于提出一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块，可提高耐磨釉的釉层透感和发色效果，使耐磨釉实现较大厚度布施；
本发明的另一目的在于提出一种超耐磨釉及其制备方法，釉料的硅铝比控制在4～6的范围，使釉面具有一定光泽，保证釉面质感和抛后防污效果；以胶水调整釉浆性能，便于以钟罩淋釉方式布施；
本发明的再一目的在于提出一种瓷砖制备方法，以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，烧成后釉面透光性好和发色效果好，有很强的耐磨性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块，该耐磨助色熔块的原料以质量份数计包括：钾长石20～26份、钠长石4～6份、石英粉6～8份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～6份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡14～23份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
进一步的，该耐磨助色熔块的原料以质量百分数比计包括：钾长石22～25份、钠长石4～6份、石英粉6～8份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～6份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡20～21份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
进一步的，该耐磨助色熔块以质量百分比计的化学成分为：SiO2 40～44％、Al2O320～27％，CaO 1～2％、MgO 2～3％、K2O 2～4％、Na2O 1～2％、BaO 16～20％、SrO 1～3％、ZnO 6～8％、B2O3 0.5～1％和CaF2 1～2％。
进一步的，该耐磨助色熔块是由其原料按配方混匀后在1535～1555℃的熔块炉中充分熔融，保温8～10h均化，经水淬晾干得到。
一种超耐磨釉，其原料包括生料釉和上述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块；
按质量份数，该超耐磨釉料的原料包括生料釉30～40份和60～70份所述耐磨助色熔块。
进一步的，按质量份数，所述生料釉包括钾长石12～15份、水洗高岭土粉4～6份、白刚玉粉2～4份、煅烧滑石粉3～5份、氧化锌2～4份、碳酸钡2～4份和碳酸锶2～4份。
进一步的，该超耐磨釉的釉浆通过胶水调整为比重调至1.65～1.70，流速40秒～45秒。
一种超耐磨釉的釉浆制备方法，该方法用于制备上述的超耐磨釉的釉浆，该方法包括以下步骤：
按质量份数，将100份超耐磨釉的原料、0.2～0.4份三聚磷酸钠、0.2份羧甲基纤维素钠和30～50份清水进行球磨；
球磨至过325目筛筛余0.2～0.4wt％、比重为1.88～1.90和流速60秒～90秒，出球过筛除铁；
向除铁后的浆料加入胶水，调整浆料至比重1.65～1.70，流速40秒～45秒。
一种瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
在砖坯表面以钟罩淋釉方式布施面釉，在面釉上设置装饰；
在具有装饰的面釉上以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，所述超耐磨釉为上述的超耐磨釉；
之后，经1200℃烧制得到瓷砖成品。
本发明提供的技术方案可以包括以下有益效果：
1.该耐磨助色熔块高温熔融均化水淬冷却后，最终化学成分为二氧化硅，氧化铝，氧化钙，氧化镁，氧化钾，氧化钠，氧化钡，氧化锌以及少量的氧化硼和氟化钙，主要析晶出钡(锶)长石，其次为镁铝尖晶石等。该耐磨助色熔块具有良好的热稳定性，耐化学腐蚀性，高耐磨性和高硬度性，还能提高喷墨图案的发色效果。
2.该超耐磨釉以耐磨助色熔块为主，以生料釉为辅，耐磨助色熔块主要提供析晶需要的晶种，生料部分作为调节补偿剂，主要用来调节控制晶体的生长数量和尺寸。
3.以胶水调整超耐磨釉的釉浆的流速，釉浆在较低的比重下也能用钟罩淋釉进行布施形成耐磨釉层，该耐磨釉层有较大的厚度，抛光后可得到镜面效果好、图案发色效果好和防污能力强的釉层。
附图说明
图1是钡长石相图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式进一步说明本发明的技术方案。
本发明提供一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块，该耐磨助色熔块的原料以质量份数计包括：钾长石20～26份、钠长石4～7份、石英粉6～10份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～6份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡14～23份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
该耐磨助色熔块的配方中，钾钠长石，石英，氧化铝和煅烧高岭土主要供应氧化铝，氧化硅。部分氧化铝，氧化硅通过钾钠长石,、煅烧高岭土加入，比单一通过石英和氧化铝粉引入，能有效降低熔块融制温度，克服石英晶型转变对熔块热稳定性的影响。但，若氧化铝粉的用量超出限定范围，随着氧化铝粉用量的增加，熔块的融制温度增加，高温黏度变大，不利于原料熔融。该耐磨助色熔块的配方中的氧化硼和氟化钙主要做助熔剂，降低釉的融制温度，氧化锌一方面可以做助熔剂，也可起到助色作用，为提高喷墨图案助色熔块晶体结构的重要化学组成而存在。
该耐磨助色熔块高温熔融均化水淬冷却后，最终化学成分为二氧化硅，氧化铝，氧化钙，氧化镁，氧化钾，氧化钠，氧化钡，氧化锌以及少量的氧化硼和氟化钙，主要析晶出钡(锶)长石，其次为镁铝尖晶石等。
钡长石的化学组成为BaO·Al2O3·2SiO2，BaO占40.8％，Al2O3占27.2％,SiO2占32％。如图1所示的钡长石相图，钡长石析晶需要的BaO最少约为26％，Al2O3为27％，SiO2为20％，当碳酸钡和石英过量，容易析出硅酸钡等杂相，其在烧制过程中易分解不稳定。熔块中如果氧化锌过量，易析出纤锌矿，釉料高温烧制中容易分解钡长石的等晶体，降低釉料的耐磨和硬度。
另外，钡长石主要以单斜晶相和六方晶相存在，单斜相钡长石的膨胀系数为2.3×10-6/℃，六方相钡长石膨胀系数为8×10-6/℃，具有硬度高耐磨性好热稳定性强的特点。氟化钙作为助熔剂和晶核剂，一方面充当助熔作用，适量可以促进单斜相钡长石成核生长，由六方相向单斜晶相转变，降低其膨胀系数，提高热稳定性。当氟化钙用量大于2份，晶体生长过大，釉料容易乳浊，透感变差。碳酸锶作为析晶剂，在烧结过程中析出的六方相锶长石容易转化为单斜晶相锶长石，能够诱导单斜相钡长石的成核生长，且随锶含量的增加，单斜相钡长石先增加后减少，钡锶长石固溶体量增加，其膨胀系数大于单斜相钡长石，使得耐磨助色熔块和耐磨釉的热稳定性能下降。
镁铝尖晶石为面心立方结构，负二价氧离子呈立方紧密堆积，正三价铝金属氧离子占据六配的八面体空隙，正二价金属氧离子占据四配位的四面体空隙，Al-O，Mg-O都是较强的离子键，且静电强度相当，结构稳定牢固，具有良好的热稳定性，耐化学腐蚀性，高耐磨性和高硬度性。
优选的，该耐磨助色熔块以质量百分比计的化学成分包括：SiO2 40～44％、Al2O320～27％，CaO 1～2％、MgO 2～3％、K2O 2～4％、Na2O 1～2％、BaO 16～20％、SrO 1～3％、ZnO 6～8％、B2O3 0.5～1％和CaF2 1～2％。
优选的，该耐磨助色熔块的原料以质量百分数比计包括：钾长石22～25份、钠长石5～7份、石英粉6～10份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～7份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡20～23份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
进一步优选的，该耐磨助色熔块的原料以质量百分数比计包括：钾长石25份、钠长石6份、石英粉8份、煅烧高岭土6份、氧化铝粉10份、方解石6份、煅烧滑石5份、氧化锌7份、碳酸钡21份、碳酸锶3份、氟化钙2份和硼酸1份。
进一步的，该耐磨助色熔块是由其原料按配方混匀后在1535～1555℃的熔块炉中充分熔融，保温8～10h均化，经水淬晾干得到。
耐磨助色熔块设定较高的熔融温度和较长的保温时间，这是因为在BaO-Al2O3-SiO2相图中钡长石晶体主要析晶温度在1500℃～1600℃，本发明选择1535℃～1555℃，烧制耐磨助色熔块，主要目的是降低熔体的高温黏度，提高熔体流动性，控制熔块的生产得率和融制过程能够有足够的析晶动能，得到需要的晶体，低于该温度，熔块熔融不充分，制品得率少，高于该温度，熔融过于充分，易形成透明玻璃，不利于晶体析出。
另外，Ba2+与O2-配位数为8，Ba-O键需要的分解能为1089E/KJ，而Ca-O分解能为1076E/KJ，Zn-O分解能为603E/KJ，Ba-O不易分解；同时Ba-O单价能为136E/KJ，根据玻璃形成网络学说单键能小于250E/KJ，以网络变性体存在，不容形成玻璃，在熔块融制过程中延长高温熔融保温时间，熔体经水淬过冷却到析晶温度，钡长石粒子动能迅速降低，熔液中钡长石粒子“进程有序”排列得到延伸，为进一步形成稳定的钡长石晶核准备了条件。当冷却度继续增大，温度进一步降低，玻璃态熔体质点动能降低，钡长石粒子间吸引力相对增大，容易聚集结附在钡长石晶核表面，有让更多的硅铝处于熔融游离状态，在富钡熔融体中，让更多的钡与硅铝反应也形成钡长石晶体。
相应的，本发明还提供一种超耐磨釉，其原料包括生料釉和上述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块；
按质量份数，该超耐磨釉料的原料包括生料釉30～40份和60～70份所述耐磨助色熔块。
该超耐磨釉以耐磨助色熔块为主，以生料釉为辅，耐磨助色熔块主要提供析晶需要的晶种，生料部分作为调节补偿剂，主要用来调节控制晶体的生长数量和尺寸。超耐磨釉配方中耐磨助色熔块量超过70重量份，析晶能力太强，析晶数量太多，釉面容易乳浊泛白，防污性能变差，其量低于60重量份，析晶能力变弱，析晶数量不够又会导致硬度和耐磨性能降低。
优选的，按质量份数，所述生料釉包括钾长石12～15份、水洗高岭土粉4～6份、白刚玉粉2～4份、煅烧滑石粉3～5份、氧化锌2～4份、碳酸钡2～4份和碳酸锶2～4份。
生料釉中的钾长石和水洗高岭土主要提供硅和铝，是釉料的基本骨架，同时钾长石中的K2O，降低釉料熔融温度和高温黏度，硅和铝与游离的钡离子镁离子结合，生成钡长石，镁铝尖晶石等晶体。碳酸钡和碳酸锶做为成核剂和析晶补偿剂与耐磨助色熔块搭配，在烧制过程中，碳酸锶熔融析出的单斜锶长石，为与其晶体结构相似的单斜钡长石晶体的外延生长提供成核位，同时也可作为单斜钡长石的异质成核的核心，形成钡锶固溶体长石，促进六方晶相向单斜晶相转变，即促进钡长石晶体析出。若碳酸钡和碳酸锶加入量超过超耐磨釉料原料总重量的8％，耐磨釉易乳浊，影响透感。
生料釉中的煅烧滑石粉和氧化锌一般作为助熔剂降低熔融温度和高温黏度，融解更多的氧化铝和氧化硅，有利于主要晶体的形成，也能降低耐磨釉的膨胀系数，提高化学稳定性和热稳定性，还有显色作用，提高釉层透感和喷墨发色。
生料釉中的白刚玉超过4％，釉面发蒙透感变差，釉面质感生硬，毛孔变差。烧滑石及钾长石提供的钾离子，主要是助熔剂作用，降低釉料烧成温度和高温黏度，降低析晶动能，有利于离子的跃迁和迁移，使析晶离子相互结合，也能控制晶体数量和尺寸大小。当钾长石过量，釉的膨胀系数增大，不利于耐磨釉的热稳定性，而氧化锌和煅烧滑石过量，容易造成釉料中熔剂量过量，反而会分解析晶出来的钡长石等晶体，降低釉料的物化性能。
为了使超耐磨釉可以布施较大的量从而形成较大厚度的耐磨釉层，进一步的，该超耐磨釉的釉浆通过胶水调整为比重调至1.65～1.70，流速40秒～45秒。由此，釉浆在较低的比重下也能用钟罩淋釉进行布施形成耐磨釉层。
相应的，本发明还提供一种超耐磨釉的釉浆制备方法，该方法用于制备上述的超耐磨釉的釉浆，该方法包括以下步骤：
按质量份数，将100份超耐磨釉的原料、0.2～0.4份三聚磷酸钠、0.2份羧甲基纤维素钠和30～50份清水进行球磨；
球磨至过325目筛筛余0.2～0.4wt％、比重为1.88～1.90和流速60秒～90秒，出球过筛除铁；
向除铁后的浆料加入胶水，调整浆料至比重1.65～1.70，流速40秒～45秒。
该超耐磨釉的釉浆细度在325目筛筛余0.2～0.4wt％范围，釉料在烧结过程中更加致密、晶体析晶均匀，抛光后毛细孔少、镜面效果好，釉面硬度高更耐磨。需要说明的是，传统全抛釉釉层0.12-0.15㎜，丝网印刷耐磨釉釉层厚度0.05-0.06㎜，本发明的耐磨釉釉层厚度0.08-0.1㎜，厚度大于丝网印刷耐磨釉釉层厚度。
本发明在釉浆球磨完成后才加入胶水调整釉浆性能，可防止加入胶水球磨，经长时间的球磨，胶水容易失效，且球磨效率会大大降低，釉浆易触变，釉浆出球浪费也大。
相应的，本发明还提供一种瓷砖的制备方法，包括以下步骤：
在砖坯表面以钟罩淋釉方式布施面釉，在面釉上设置装饰；
在具有装饰的面釉上以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，所述超耐磨釉为上述的超；耐磨釉
之后，经1200℃烧制得到瓷砖成品。
以下通过实施例和对比例进一步阐述本发明。
实施例组A耐磨助色熔块及其制备方法
本实施例组的耐磨助色熔块的配方如下表所示。
原料(质量份) 实施例A1 实施例A2 实施例A3 实施例A4 实施例A5
钾长石 23 22 25 25 26
钠长石 7 6 6 6 7
石英粉 8 10 8 8 10
煅烧高岭土 7 7 6 6 8
氧化铝粉 10 8 10 10 10
方解石 6 7 6 4 6
煅烧滑石 7 7 5 5 7
氧化锌 7 7 7 7 7
碳酸钡 20 22 21 23 14
碳酸锶 2 1 3 3 2
氟化钙 2 2 2 2 2
硼酸 1 1 1 1 1
本实施例组的耐磨助色熔块的制备方法如下：
按上表配方，将各实施例的原料加入离心机搅拌均匀，送至1535℃～1555℃的熔块炉中充分熔融，保温8-10h均化，在经水淬晾干得到耐磨助色熔块。
实施例组B超耐磨釉及其釉浆的制备方法、瓷砖
本实施例组的超耐磨釉的配方如下表所示。
原料(质量份) 实施例B1 实施例B2 实施例B3 实施例B4 实施例B5
钾长石 15 10 15 13 12
水洗高岭土 4 6 6 5 4
白刚玉粉 2 2 3 2 4
煅烧滑石粉 4 5 5 4 3
氧化锌 4 2 5 4 3
碳酸钡 3 3 3 4 2
碳酸锶 3 4 3 3 2
耐磨助色熔块 65 68 60 65 70
其中，实施例B1-B3选用实施例A3的耐磨助色熔块，实施例B4选用实施例A4的耐磨助色熔块，实施例B5选用实施例A5的耐磨助色熔块。
本实施例组的超耐磨釉的制备方法如下：
按质量份数，将100份超耐磨釉的原料、0.2～0.4份三聚磷酸钠、0.2份羧甲基纤维素钠和30～50份清水进行球磨；
球磨至过325目筛筛余0.2～0.4wt％、比重为1.88～1.90流速60秒～90秒，出球过筛除铁；
向除铁后的浆料加入胶水，调整浆料至比重1.65～1.70，流速40秒～45秒。
以上述超耐磨釉制备瓷砖的方法，包括以下步骤：
在砖坯表面以钟罩淋釉方式布施面釉，在面釉上设置装饰；
在具有装饰的面釉上以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，所述超耐磨釉为上述的超耐磨釉；
之后，经1200℃烧制得到瓷砖成品。
对制得的瓷砖的表面釉层进行性能测试，性能测试的项目和方法如下：
1、光泽度，根据《GB/T 13891-2008建筑饰面材料镜向光泽度测定方法》的标准对产品进行光泽度性能测定；
2、防污性，根据《GB/T 3810.14-2016陶瓷砖试验方法第14部分：耐污染性的测定》的标准对产品进行防污性能测定；
3、耐磨性，根据《GB/T 3810.7-2016陶瓷砖试验方法第7部分：有釉砖表面耐磨性的测定》的标准对产品进行耐磨性能测定；
4、莫氏硬度，根据《BS 6431-13-1986地面瓷砖和墙面瓷砖.第13部分:按莫氏法对表面擦痕硬度的测定方法》标准对产品进行莫氏硬度性能测定。
实施例B1-B5的瓷砖釉层测试结果如下表所示。
项目 实施例B1 实施例B2 实施例B3 实施例B4 实施例B5
耐磨转数 6000 9000 4000 9000 9000
耐磨级数 4 4 4 4 4
硬度(级) 5 5 5 5.5 5
抛后光泽 95 95 97 95 95
抛后效果 镜面 镜面 镜面 镜面 镜面
防污(级) 5 5 5 5 5
由上表可知，实施例B1-B5的超耐磨釉烧成后，釉层的耐磨转数都在4000以上，莫氏硬度不低于5级，抛光后的釉面光泽度好，都能达到镜面效果。另外，超耐磨釉烧成后的釉层有较好的透感，且印花图案有很好的发色效果。可见，通过引入耐磨助色熔块，外加部分生料组合模式，采用淋釉工艺增加超耐磨釉层厚度既保证了釉面抛后镜面效果和釉面装饰效果，同时也大大提高了釉层耐磨级数和硬度，延长了釉面砖的使用寿命。其中，实施例B1和实施例B3的耐磨性能抵于其他实施例的原因是耐磨助色熔块的加入量较少。
对比例1
以现有的丝网耐磨釉为例，耐磨釉加印膏印油球磨至过325目筛筛余0.3～0.5克/比重杯，比重1.60～1.65，用两组80目加厚三次的网板印刷在带有喷墨图案面釉层的砖坯，经1200℃烧制，得到瓷砖成品。
对比例2
以现有的全抛釉为例，将全抛釉球磨至过325目筛筛余0.3～0.5克/比重杯，比重1.90～1.93，流速60秒～90秒出球过筛除铁，用清水调至比重1.86～1.88，流速30秒～35秒，300cm*600cm标准盘淋85～90g，通过钟罩淋釉工艺施于有喷墨图案的面釉层上，经1200℃烧制。
采用上述的性能测试方法，对比例1和对比例2制得的瓷砖的表面釉层进行性能测试，测试结果如下表所示。
项目 对比例1 对比例2
耐磨转数 2100 1500
耐磨级数 4 3
硬度(级) 5 4
抛后光泽 95 95
抛后效果 有雪花片和麻点 镜面
防污(级) 5 5
由上表可知，现有丝网耐磨釉由于釉层叫薄，在抛光后釉面出现雪花片和麻点，增大了摩擦损耗。而现有的全抛釉虽然能达到较好的抛光效果，但抛光后的釉面耐磨效果较差。
对比例组A
本对比例组的超耐磨釉与实施例B4基本相同，不同之处在于，加入的熔块的配方不同。本实施例组的熔块配方如下：
原料(质量份) 对比例A1 对比例A2 对比例A3 对比例A4 对比例A5
钾长石 25 25 25 25 25
钠长石 6 6 6 6 6
石英粉 9 10 8 8 8
煅烧高岭土 6 6 6 6 6
氧化铝粉 10 10 10 10 10
方解石 4 4 4 4 4
煅烧滑石 5 5 5 5 5
氧化锌 7 7 10 7 7
碳酸钡 24 26 23 23 23
碳酸锶 2 2 2 2 2
氟化钙 1 1 1 3 4
硼酸 1 1 1 1 1
本对比例组的超耐磨釉以钟罩淋釉方式布施与带装饰的砖坯表面，入窑1200℃烧成的瓷砖成品。以上述方法对瓷砖成品的性能进行测试，测试结果如下表所示。
项目 对比例A1 对比例A2 对比例A3 对比例A4 对比例A5
耐磨转数 4000 2100 1500 4000 4000
耐磨级数 4 4 3 4 4
硬度(级) 5 5 4 5 5
抛后光泽 93 90 94 94 94
抛后效果 镜面 镜面 镜面 镜面 镜面
防污(级) 4 4 5 5 5
由上表可知，对比例A1和A2中碳酸钡和石英用量较大，导致釉面耐磨性能变差、抛后光泽度不高，还会影响防污效果，这是由于当碳酸钡和石英过量，容易析出硅酸钡等杂相，其在烧制过程中易分解不稳定，导致釉面致密性较差。对比例A3中，氧化锌用量较大，导致釉面的耐磨性能和硬度明显下降，这是由于若熔块中如果氧化锌过量，易析出纤锌矿，釉料高温烧制中容易分解钡长石的等晶体，降低釉料的耐磨性能和硬度。对比例A4和A5中氟化钙用量较大，对釉面的光泽有影响，但对于耐磨性能和抛光效果几乎没有影响，但是釉面乳浊，透感变差。
对比例组B
本对比例组的超耐磨釉与实施例B4基本相同，不同之处在于，超耐磨釉的生料釉原料用量和耐磨助色熔块的用量不同，本对比例组的超耐磨釉的生料釉原料用量如下表所示。
原料(质量份) 对比例B1 对比例B2 对比例B3 对比例B4 对比例B5
钾长石 13 13 13 13 13
水洗高岭土 5 5 5 5 5
白刚玉粉 2 2 6 2 2
煅烧滑石粉 5 4 4 4 4
氧化锌 5 4 4 4 4
碳酸钡 4 5 4 4 4
碳酸锶 2 5 2 2 2
耐磨助色熔块 65 65 65 58 72
本对比例组的超耐磨釉以钟罩淋釉方式布施与带装饰的砖坯表面，入窑1200℃烧成的瓷砖成品。以上述方法对瓷砖成品的性能进行测试，测试结果如下表所示。
项目 对比例B1 对比例B2 对比例B3 对比例B4 对比例B5
耐磨转数 2100 4000 1500 2100 4000
耐磨级数 4 4 3 4 4
硬度(级) 4 5 4 4 5
抛后光泽 93 93 90 94 94
抛后效果 镜面 镜面 镜面 镜面 镜面
防污(级) 4 5 4 5 4
由上表可知，对比例B1中煅烧滑石粉和氧化锌用量较大，容易造成釉料中熔剂量过量，反而会分解析晶出来的钡长石等晶体，降低釉料的物化性能。对比例B2中碳酸钡和碳酸锶加入量过大，虽然对釉面物化性能影响不是很大，但耐磨釉层乳浊，影响透感。对比例B3的白刚玉粉用量较大，对釉面的耐磨性能、抛后光泽度和防污性能都有很大影响，这是因为白刚玉粉对量使釉面发蒙透感变差，釉面质感生硬，毛孔变差。对比例B4和B5中的耐磨助色熔块用量过大或过小，耐磨助色熔块量超过70份，析晶能力太强，析晶数量太多，釉面容易乳浊泛白，防污性能变差，其量低于60份，析晶能力变弱，析晶数量不够又会导致硬度和耐磨性能降低。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种用于耐磨釉的耐磨助色熔块，其特征在于，该耐磨助色熔块的原料以质量份数计包括：钾长石20～26份、钠长石4～6份、石英粉6～8份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～6份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡14～23份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
2.根据权利要求1所述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块，其特征在于，该耐磨助色熔块的原料以质量百分数比计包括：钾长石22～25份、钠长石4～6份、石英粉6～8份、煅烧高岭土6～8份、氧化铝粉8～10份、方解石4～6份、煅烧滑石5～7份、氧化锌7～8份、碳酸钡20～21份、碳酸锶1-3份、氟化钙1～2份和硼酸1～2份。
3.根据权利要求1所述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块，其特征在于，该耐磨助色熔块以质量百分比计的化学成分包括：SiO2 40～44％、Al2O3 20～27％，CaO 1～2％、MgO 2～3％、K2O 2～4％、Na2O 1～2％、BaO 16～20％、SrO 1～3％、ZnO 6～8％、B2O3 0.5～1％和CaF2 1～2％。
4.根据权利要求1所述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块，其特征在于，该耐磨助色熔块是由其原料按配方混匀后在1535～1555℃的熔块炉中充分熔融，保温8～10h均化，经水淬晾干得到。
5.一种超耐磨釉，其特征在于，其原料包括生料釉和权利要求1～4任一项所述的用于耐磨釉的耐磨助色熔块；
按质量份数，该超耐磨釉料的原料包括生料釉30～40份和60～70份所述耐磨助色熔块。
6.根据权利要求5所述的超耐磨釉，其特征在于，按质量份数，所述生料釉包括钾长石12～15份、水洗高岭土粉4～6份、白刚玉粉2～4份、煅烧滑石粉3～5份、氧化锌2～4份、碳酸钡2～4份和碳酸锶2～4份。
7.根据权利要求5所述的超耐磨釉，其特征在于，该超耐磨釉的釉浆通过胶水调整为比重调至1.65～1.70，流速40秒～45秒。
8.一种超耐磨釉的釉浆制备方法，其特征在于，该方法用于制备权利要求5所述的超耐磨釉的釉浆，该方法包括以下步骤：
按质量份数，将100份超耐磨釉的原料、0.2～0.4份三聚磷酸钠、0.2份羧甲基纤维素钠和30～50份清水进行球磨；
球磨至过325目筛筛余0.2～0.4wt％、比重为1.88～1.90和流速60秒～90秒，出球过筛除铁；
向除铁后的浆料加入胶水，调整浆料至比重1.65～1.70，流速40秒～45秒。
9.一种瓷砖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在砖坯表面以钟罩淋釉方式布施面釉，在面釉上设置装饰；
在具有装饰的面釉上以钟罩淋釉方式布施超耐磨釉，所述超耐磨釉为权利要求5所述的超耐磨釉；
之后，经1200℃烧制得到瓷砖成品。
CN202210423295.8A 2022-04-21 2022-04-21 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法 Pending CN114573233A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210423295.8A CN114573233A (zh) 2022-04-21 2022-04-21 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210423295.8A CN114573233A (zh) 2022-04-21 2022-04-21 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114573233A true CN114573233A (zh) 2022-06-03

Family

ID=81779374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210423295.8A Pending CN114573233A (zh) 2022-04-21 2022-04-21 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114573233A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853346A (zh) * 2022-07-07 2022-08-05 新明珠集团股份有限公司 一种耐磨防污保护釉、亚光瓷砖及其制备方法
CN115893842A (zh) * 2022-11-23 2023-04-04 新明珠集团股份有限公司 一种高耐污柔抛釉料、具有柔光耐污性能的陶瓷砖及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105948503A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 佛山市东鹏陶瓷有限公司 一种耐磨透明釉料及使用其制备抛釉砖的方法
CN106542735A (zh) * 2017-01-19 2017-03-29 佛山市三水大岛制釉有限公司 一种耐磨全生料超平厚抛釉及其应用
CN110790510A (zh) * 2019-12-16 2020-02-14 黄奕雯 一种耐磨高硬度陶瓷釉料及其制备方法
CN112707644A (zh) * 2020-12-24 2021-04-27 肇庆乐华陶瓷洁具有限公司 低光泽透感釉、使用其的陶瓷砖及其制备方法
WO2021218132A1 (zh) * 2020-04-30 2021-11-04 佛山市陶莹新型材料有限公司 一种3d立体炫光陶瓷砖及其制备方法
WO2021232784A1 (zh) * 2020-05-19 2021-11-25 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种高耐磨远红外陶瓷抛釉砖及其制备方法
CN113968675A (zh) * 2021-11-11 2022-01-25 广东翠贝卡建材科技有限公司 一种布艺质感无光釉及哑光熔块、瓷砖、用途和制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105948503A (zh) * 2016-04-29 2016-09-21 佛山市东鹏陶瓷有限公司 一种耐磨透明釉料及使用其制备抛釉砖的方法
CN106542735A (zh) * 2017-01-19 2017-03-29 佛山市三水大岛制釉有限公司 一种耐磨全生料超平厚抛釉及其应用
CN110790510A (zh) * 2019-12-16 2020-02-14 黄奕雯 一种耐磨高硬度陶瓷釉料及其制备方法
WO2021218132A1 (zh) * 2020-04-30 2021-11-04 佛山市陶莹新型材料有限公司 一种3d立体炫光陶瓷砖及其制备方法
WO2021232784A1 (zh) * 2020-05-19 2021-11-25 蒙娜丽莎集团股份有限公司 一种高耐磨远红外陶瓷抛釉砖及其制备方法
CN112707644A (zh) * 2020-12-24 2021-04-27 肇庆乐华陶瓷洁具有限公司 低光泽透感釉、使用其的陶瓷砖及其制备方法
CN113968675A (zh) * 2021-11-11 2022-01-25 广东翠贝卡建材科技有限公司 一种布艺质感无光釉及哑光熔块、瓷砖、用途和制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
蔡飞虎等: "《陶瓷墙地砖生产技术》", 29 July 2011, 武汉理工大学出版社 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853346A (zh) * 2022-07-07 2022-08-05 新明珠集团股份有限公司 一种耐磨防污保护釉、亚光瓷砖及其制备方法
CN114853346B (zh) * 2022-07-07 2022-11-11 新明珠集团股份有限公司 一种耐磨防污保护釉、亚光瓷砖及其制备方法
CN115893842A (zh) * 2022-11-23 2023-04-04 新明珠集团股份有限公司 一种高耐污柔抛釉料、具有柔光耐污性能的陶瓷砖及其制备方法
CN115893842B (zh) * 2022-11-23 2024-06-04 新明珠集团股份有限公司 一种高耐污柔抛釉料、具有柔光耐污性能的陶瓷砖及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110683767B (zh) 一种高性能耐磨釉料及其制备方法
CN111943723B (zh) 绸缎质感的陶瓷釉料、制备方法及使用其的陶瓷岩板
CN111333328B (zh) 一种高耐磨性能抛釉釉料及其制备方法
CN107417115B (zh) 一种高硬度高耐磨釉料的制作方法
CN111548016B (zh) 用于薄型陶瓷砖的光泽度3度以下的无光保护釉、薄型陶瓷砖及其制备方法
CN111875415B (zh) 一种柔光釉面瓷片的制造方法
EP0931773B1 (en) Ceramic tile and glaze for use thereon
CN107129150A (zh) 一种高耐磨陶瓷釉面砖及其制备方法
CN114292131B (zh) 一种表面具有亮星效果的釉面砖及其制备方法
CN111533449B (zh) 一种高温耐磨熔块、使用其的耐磨釉料及釉面砖
CN111233327B (zh) 一种低温耐磨熔块、使用其的耐磨釉料及釉面砖
CN113511922B (zh) 一种卫生陶瓷用哑光釉及卫生陶瓷的制备方法
CN112279512B (zh) 一种镁铝尖晶石耐磨全抛釉及其制备方法和应用
CN108423993B (zh) 一种建陶用陨石釉及其应用方法
CN111943724A (zh) 一种亚光透明釉瓷片的制造方法
CN107188412A (zh) 一种生料哑光釉及其制备方法和应用
CN111517651B (zh) 一种耐磨釉料、其制备方法及使用其的釉面砖
CN114573233A (zh) 用于耐磨釉的耐磨助色熔块、超耐磨釉、瓷砖制备方法
CN115010367B (zh) 一种低温快烧全抛结晶釉、包含该全抛结晶釉的艺术岩板及制备方法
CN111116043B (zh) 一种4级耐磨釉大理石瓷砖及其制造方法
CN114180841B (zh) 一种柔光超耐磨钻石釉、瓷砖及其制备方法
CN114292027B (zh) 一种干粒釉、干粒釉浆及干粒釉瓷质砖
CN114507014A (zh) 雪花晶体颗粒及其制备方法和定位晶花抛釉砖的制备方法
CN112299718B (zh) 一种镁铝尖晶石耐磨印刷釉及其制备方法和应用
CN113968675A (zh) 一种布艺质感无光釉及哑光熔块、瓷砖、用途和制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20220603