CN114560971A - 抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用 - Google Patents

抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用。所述抗蓝光树脂组合物包括：第一单体、第二单体、交联剂及引发剂，其中所述第一单体为丙烯酸酯基苯并噁嗪，所述第二单体脂包括丙烯酸酯，所述交联剂包括巯基丙酸酯，所述引发剂包括UV光自由基引发剂。本发明还公开了一种抗蓝光树脂固化物的制备方法，其包括：使前述的抗蓝光树脂组合物进行紫外光固化和热固化处理，制得抗蓝光树脂固化物。本发明中抗蓝光树脂固化物的制备路线简单，可控制性和可加工性好，易于大尺寸制备，适用于工业化生产；同时制备的抗蓝光树脂固化物兼具优异的柔韧性和耐冲击性能及较高的透明度、折射率和蓝光阻隔率，具有广阔的应用前景。

Description

抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用
技术领域
本发明属于功能性热固性树脂技术领域，具体涉及一种抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用，尤其涉及一种抗蓝光巯基丙酸酯-丙烯酸酯基苯并噁嗪树脂组合物、其固化物、抗蓝光多层复合膜及其制备方法与应用。
背景技术
蓝光属于在400~500 nm之间的高能短波电磁波，其在人眼可视范围380~780nm内，常出现于太阳光以及LED灯、手机、电视和电脑显示屏等人造光之中。其分为两个波段，有益蓝光区：455~500nm可调节感光细胞中的感光因子进而改善睡眠；有害蓝光区：415~455nm，尤其435~440nm，可穿透晶状体直达视网膜造成永久性病变。因此，阻隔蓝光对人眼的伤害以及开发抗蓝光产品变得尤为重要。
而常见的防护技术主要有蓝光中和、过滤、反射以及电磁场、散射、波长转换等方式，按类型有吸收型、反射型以及其他类型防蓝光技术。最常见的就是各种类型的抗蓝光屏幕和防蓝光眼镜，通过在基材中添加抗蓝光树脂及抗蓝光剂或者在基材表面镀膜及表面构建微结构、在基材表面依次镀制或沉积多层膜等手段获得抗蓝光效果。例如，中国专利CN113717311A、CN113703084A和CN111308584A中描述了通过在基体树脂中添加烯酸甲酯类防蓝光吸收剂以及二苯甲酮类防蓝光吸收剂或苯并三唑类防蓝光吸收剂，制备380～500nm范围内蓝光透射比在20～30％之间的树脂镜片；又如中国专利CN109655943A、CN106772707A、CN109553790A和CN210222398U，通过在基材表面镀制TiO2、In2O3、ZrO3或氧化铟锡（ITO）等金属氧化物来获得抗蓝光效果。但是，传统抗蓝光树脂材料大多采用多个程序热固化，需要固定模具，固化时间久。同时，对于蒸镀技术来说，多个蒸镀流程繁琐并需要大型蒸镀设备，价格昂贵，设备精细。因此提供一种制备方法简单、抗蓝光效果较好的光固化树脂材料是亟待解决的问题。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种抗蓝光树脂组合物、抗蓝光多层复合膜及其制法与应用，以克服现有技术的不足。
为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：
本发明实施例提供了一种抗蓝光树脂组合物，其包括：第一单体、第二单体、交联剂及引发剂，其中所述第一单体为丙烯酸酯基苯并噁嗪，所述第二单体包括丙烯酸酯，所述交联剂包括巯基丙酸酯，所述引发剂包括UV光自由基引发剂。
本发明实施例还提供了一种抗蓝光树脂固化物的制备方法，其包括：使前述的抗蓝光树脂组合物依次进行紫外光固化和热固化处理，制得抗蓝光树脂固化物。
本发明实施例还提供了前述的方法制备的抗蓝光树脂固化物，所述抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为60~140℃，拉伸强度为30~140MPa，在380nm~460nm范围内的透过率低于15%，折光指数高于1.5。
本发明实施例还提供了前述的抗蓝光树脂组合物或抗蓝光树脂固化物于制备光固化涂层、抗蓝光柔性保护膜或抗蓝光眼镜树脂镜片中的用途。
本发明实施例还提供了一种抗蓝光多层复合膜，其包括依次层叠设置的第一结构层和第二结构层，所述第一结构层与第二结构层粘接结合，并且所述第一结构层为前述的抗蓝光树脂固化物形成的薄膜。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
（1）本发明通过利用丙烯酸酯基苯并噁嗪在开环后形成的三级胺结构特别是叔胺正离子（-N+R3）对380~500nm范围内光的强吸收作用，在巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂聚合物中实现了对蓝光特别是有害蓝光的高效过滤，特别是利用苯并噁嗪固化树脂结构中强吸电子基团叔胺正离子（-N+R3）的本征型强吸电子特性来制备功能性材料；
（2）本发明通过适量添加一种或两种以上的巯基丙酸酯成分，基于紫外光固化过程的巯基-双键（thiol-ene）点击反应，在温和条件下实现巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物的高效率固化并减小光固化树脂的体积收缩。与此同时，巯基在加热固化时会与噁嗪环发生反应，降低噁嗪环的开环温度，在较低温度下形成大量的三级胺结构，达到抗蓝光效果，而且，利用其在固化后形成的众多硫醚键来提高树脂的透光度与折光率，同时由于硫醚键的高柔顺性，可大大增加固化树脂的柔韧性，得到柔性较好的抗蓝光薄膜及树脂片；
（3）本发明提供的巯基丙酸酯-丙烯酸酯基苯并噁嗪树脂组合物及其固化物，通过将含有不饱和双键的，特别是丙烯酸酯基苯并噁嗪引入巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂基热固性树脂体系中，制备得到的热固性树脂具备优异的热力学性能特别是其高柔性和耐冲击性能，拓宽巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂基热固性树脂在抗蓝光柔性保护膜以及抗蓝光眼镜树脂镜片的使用领域，该类产品具有替代同类型含抗蓝光剂产品的可能性，有着十分良好的应用前景；
（4）本发明提供的抗蓝光巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物及其固化物，其制备路线简单，可控制性和可加工性好，操作方法简便，易于大尺寸制备，适用于大规模工业化生产，基于该组合物固化得到的巯基丙酸酯-丙烯酸酯体系热固性树脂兼具优异的柔韧性和耐冲击性能以及较高的透明度、折射率和蓝光阻隔率，并且与一些常见的热塑性塑料薄膜、板材以及包括石英玻璃在内的光学玻璃具有很好的复合性能，可广泛应用于各种场景，具有非常广阔的开发及应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1中单体A的核磁氢谱图；
图2是本发明实施例2中单体A的核磁氢谱图；
图3a-图3b是本发明实施例2中制备的抗蓝光树脂固化物的紫外可见光近红外光谱图以及透光示意图；
图4是本发明实施例3中所述巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化物的紫外可见光近红外光谱图。
具体实施方式
鉴于现有技术的缺陷，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案，下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
具体的，作为本发明技术方案的一个方面，其所涉及的一种抗蓝光树脂组合物包括：第一单体、第二单体、交联剂及引发剂，其中所述第一单体为丙烯酸酯基苯并噁嗪，所述第二单体包括丙烯酸酯，所述交联剂包括巯基丙酸酯，所述引发剂包括UV光自由基引发剂。
在一些优选实施方案中，所述第一单体具有如式（I）-式（Ⅲ）中任一者所示结构：
Figure 552242DEST_PATH_IMAGE001
其中，R1选自O、S、CH2、C=O、C(CH3)2、C(CF3)2、
Figure 469383DEST_PATH_IMAGE002
中的任一者；R2、R3独立地选自
Figure 311437DEST_PATH_IMAGE003
、
Figure 706646DEST_PATH_IMAGE004
、
Figure 521018DEST_PATH_IMAGE005
、
Figure 405798DEST_PATH_IMAGE006
、
Figure 672831DEST_PATH_IMAGE007
、
Figure 435513DEST_PATH_IMAGE008
、
Figure 104392DEST_PATH_IMAGE009
、
Figure 425652DEST_PATH_IMAGE010
、
Figure 179981DEST_PATH_IMAGE011
中的任一者；R4选自
Figure 916993DEST_PATH_IMAGE012
、
Figure 237116DEST_PATH_IMAGE013
、
Figure 666960DEST_PATH_IMAGE014
、
Figure 970903DEST_PATH_IMAGE015
、
Figure 246026DEST_PATH_IMAGE016
、
Figure 889497DEST_PATH_IMAGE017
、
Figure 785515DEST_PATH_IMAGE018
、
Figure 514437DEST_PATH_IMAGE019
、
Figure 593251DEST_PATH_IMAGE020
、
Figure 153546DEST_PATH_IMAGE021
、
Figure 925193DEST_PATH_IMAGE022
、
Figure 938148DEST_PATH_IMAGE023
、
Figure 820653DEST_PATH_IMAGE024
、
Figure 173137DEST_PATH_IMAGE025
、
Figure 178002DEST_PATH_IMAGE026
、
Figure 615937DEST_PATH_IMAGE027
、
Figure 600336DEST_PATH_IMAGE028
、
Figure 72905DEST_PATH_IMAGE029
、
Figure 186355DEST_PATH_IMAGE030
、
Figure 173903DEST_PATH_IMAGE031
、
Figure 398211DEST_PATH_IMAGE032
、
Figure 522024DEST_PATH_IMAGE033
、
Figure 806375DEST_PATH_IMAGE034
、
Figure 281219DEST_PATH_IMAGE035
、
Figure 309218DEST_PATH_IMAGE036
、
Figure 490800DEST_PATH_IMAGE037
、
Figure 241325DEST_PATH_IMAGE038
、
Figure 141148DEST_PATH_IMAGE039
中的任一者；R5、R6独立地选自C15H(31-2n)、
Figure 769576DEST_PATH_IMAGE040
、
Figure 71244DEST_PATH_IMAGE041
中的任一者，*为键连接位置。
进一步地，所述R2、R3独立地选自
Figure 431818DEST_PATH_IMAGE042
、
Figure 881254DEST_PATH_IMAGE043
、
Figure 251055DEST_PATH_IMAGE044
中的任一者，*为键连接位置。
在一些优选实施方案中，所述丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚A环氧丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯以及二季戊四醇六丙烯酸酯中的任一种或两种以上的组合，且不限于此。
在一些优选实施方案中，所述交联剂具有如式（Ⅳ）所示结构：
Figure 203968DEST_PATH_IMAGE045
（Ⅳ）
其中，R7选自
Figure 1023DEST_PATH_IMAGE046
、
Figure 609859DEST_PATH_IMAGE047
、
Figure 347133DEST_PATH_IMAGE048
、
Figure 357814DEST_PATH_IMAGE049
、
Figure 325770DEST_PATH_IMAGE050
、
Figure 484219DEST_PATH_IMAGE051
、
Figure 195823DEST_PATH_IMAGE052
、
Figure 123328DEST_PATH_IMAGE053
、
Figure 324502DEST_PATH_IMAGE054
、
Figure 907930DEST_PATH_IMAGE055
、
Figure 718498DEST_PATH_IMAGE056
、
Figure 703771DEST_PATH_IMAGE057
、
Figure 75847DEST_PATH_IMAGE058
、
Figure 208888DEST_PATH_IMAGE059
中的任一者，*为键连接位置。
在一些优选实施方案中，所述UV光自由基引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香二甲醚、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,2-二甲基-ɑ-羟基苯乙酮、ɑ,ɑ'-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐中的任意一种或两种以上的组合，且不限于此。
在一些优选实施方案中，所述第一单体、第二单体、交联剂与引发剂的质量比为40~10：30~50：30~40：0.01~0.10。
在一些更为具体的实施方案中，所述抗蓝光树脂组合物包括以下组分：单体A（即前述的“第一单体”）、单体B（即前述的“第二单体”）、交联剂C（即前述的“交联剂”）和引发剂D（即前述的“引发剂”）；所述单体A包括含不饱和双键的，特别是丙烯酸酯基苯并噁嗪，所述单体B包括（甲基）丙烯酸酯，所述交联剂C包括巯基丙酸酯，所述引发剂D为常见的UV光自由基引发剂。
进一步地，所述抗蓝光树脂组合物包括以下四个组分：
（1）单体A：一种或多种含不饱和双键的，特别是丙烯酸酯基苯并噁嗪；
（2）单体B：一种或多种（甲基）丙烯酸酯；
（3）交联剂C：一种或多种巯基丙酸酯；
（4）引发剂D：至少一种UV光自由基引发剂。
在一些更为具体的实施方案中，所述抗蓝光树脂组合物的制备方法包括：以商业丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯作为基体单体B，在一定温度下，按照一定的加料顺序，将含不饱和双键的，特别是丙烯酸酯基苯并噁嗪单体A、含巯基丙酸酯交联剂C和UV光引发剂D按照不同比例完全溶解于基体树脂后，得到均匀混合物。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种抗蓝光树脂固化物（亦记为“抗蓝光巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化物”）的制备方法，其包括：使前述的抗蓝光树脂组合物依次进行紫外光固化和热固化处理，制得抗蓝光树脂固化物。
在一些优选实施方案中，所述制备方法具体包括：
将所述抗蓝光树脂组合物于紫外光波长为320~400nm的条件下进行紫外光固化5s~5min；
以及，将紫外光固化所获产物于100~150℃热固化处理10min~5h，制得所述抗蓝光树脂固化物。
在一些更为具体的实施方案中，所述抗蓝光树脂固化物的制备方法包括：使包含单体A、单体B、交联剂C和引发剂D的混合反应体系于365nm紫外光下进行辐射固化并在一定温度下进行加热后固化一段时间，最终得到具有抗蓝光性能的巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化物。
进一步地，所述制备方法包括：将基体树脂、添加树脂、交联剂和引发剂于365nm紫外光下辐射5秒~5分钟进行紫外光固化，然后置于烘箱中于100~150℃下进行加热后固化10分钟~5小时，最终得到具有抗蓝光性能的巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化物。
本发明实施例的另一个方面还提供了前述的方法制备的抗蓝光树脂固化物，所述抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为60~140℃，拉伸强度为30~140MPa，在380nm~460nm范围内的透过率低于15%，折光指数高于1.5。
本发明实施例的另一个方面还提供了前述的抗蓝光树脂组合物或抗蓝光树脂固化物于制备光固化涂层、光固化涂料、热固化涂料、屏幕保护膜、抗蓝光柔性保护膜或抗蓝光眼镜树脂镜片中的用途。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种抗蓝光多层复合膜，其包括依次层叠设置的第一结构层和第二结构层，所述第一结构层与第二结构层粘接结合，并且所述第一结构层为前述的抗蓝光树脂固化物形成的薄膜。
进一步地，所述第二结构层包括商业聚碳酸酯（PC）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氯乙烯（PVC）、聚苯乙烯（PS）等无色透明热塑性薄膜以及包括石英玻璃在内的无色透明玻璃。
本发明实施例的另一个方面还提供了一种具有抗蓝光功能的装置，所述装置包含前述抗蓝光树脂固化物形成的薄膜。
总之，本发明提供的高性能抗蓝光巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物，其中的基体单体B是一类来源于大宗商业化（甲基）丙烯酸酯单体，价格便宜且产量大，由于含有可光固化与热固化的活性不饱和双键，具有优异的可加工性和成膜性，固化的丙烯酸树脂的热学和力学性能较好，被广泛应用于涂料、粘合剂、油墨、牙科材料、眼镜镜片、电子封装、航空航天以及汽车工业等。
其中的巯基丙酸酯作为体系的交联剂C组分，在适量添加至少一种巯基丙酸酯成分后，基于紫外光固化过程的巯基-双键点击反应，在温和条件下实现巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物的高效率固化并减小光固化树脂的体积收缩。与此同时，巯基在加热固化时会与体系中的噁嗪环发生反应，从而降低了噁嗪环的开环交联温度。更值得注意的是，利用其在固化后形成的众多硫醚键来提高树脂的透光度与折光率，同时由于硫醚键的高柔顺性，因此可大大增加固化树脂的柔韧性，得到柔性较好的抗蓝光薄膜及其树脂片。
其中的含不饱和双键的，特别是丙烯酸酯基苯并噁嗪作为添加单体A，由于其含有大量的刚性结构以及可开环交联的噁嗪环，将其引入后会提升基体树脂材料的模量与刚性；同时，由于含巯基交联剂的存在，在较低温度（100~150℃）下与噁嗪环发生反应后，促进大量三级胺结构的生成，赋予树脂体系优异的抗蓝光效果。其次，本发明提供的巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物及其固化物的制备方法和应用，工艺简便，无毒无污染，可加工性好，同时制备得到固化树脂具有良好的力学性能和优异的光学性能特别是抗蓝光性能。
下面结合若干优选实施例及附图对本发明的技术方案做进一步详细说明，本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
下面所用的实施例中所采用的实验材料，如无特殊说明，均可由常规的生化试剂公司购买得到。
以下实施例中，高性能抗蓝光巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化物的抗蓝光性能采用紫外-可见近红外光分光光度计进行测定。
以下实施案例中，单体A的来源部分结构主要是根据文献（Macromolecules,2011, 44(4): 767-772；Reactive and Functional Polymers, 2012, 72(11): 799-806；Macromolecules, 2003, 36(16): 6010-6017；Polymer, 1999, 40: 1815~1822；Macromolecules, 2014, 47: 5682~5690；Polymers for advanced technologies, 2013,24(2): 157-163；韩东明。双酚AF型苯并噁嗪的合成及性能研究.哈尔滨工程大学,2012；）中方法制备得到。
交联剂C的来源部分结构主要是根据文献（陈天予等.1,6-己二醇二巯基丙酸酯的合成及固化动力学研究.化学与粘合,2020,42(06):414-417；）中方法制备得到。
实施例1
Figure 262295DEST_PATH_IMAGE060
单体A
Figure 102075DEST_PATH_IMAGE061
单体B
Figure 645051DEST_PATH_IMAGE062
交联剂C
将单体A（其核磁氢谱图如图1所示）、单体B和交联剂C按照40：30：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.02份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，室温下搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为121℃，拉伸强度为63MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.55。
作为对比：该体系中未添加单体A组分的样品，其玻璃化转变温度为76℃，拉伸强度为51MPa，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~46%，在550 nm处的可见光区的透过率为89%，折射率为1.47。
作为对比，该体系未添加单体B组分的样品，其玻璃化转变温度为88℃，拉伸强度为47MPa，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~0.8%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.54。
作为对比：该体系中未添加交联剂C组分的样品，其玻璃化转变温度为92℃，拉伸强度为40MPa，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~0.5%，在550 nm处的可见光区的透过率为81%，其折射率为1.45。
将商业光学级PET膜表面用乙醇清理并干燥，然后将上述所得液体树脂通过线棒涂布到PET膜上，控制固化物膜层厚度为100~200微米。涂覆流平之后，将所得多层膜在365nm的紫外光下辐射10秒进行紫外光固化，然后将该多层膜放置于烘箱中，在80℃下进行加热后固化10个小时，制得抗蓝光多层复合膜。
所得抗蓝光多层复合膜在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，树脂固化物面折射率为1.52。
作为对比：无固化物层结构，单层PET膜样品，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~81%，在550 nm处的可见光区的透过率为92%，折射率为1.57。
实施例2
Figure 937492DEST_PATH_IMAGE063
单体A
Figure 794590DEST_PATH_IMAGE064
单体B
Figure 52658DEST_PATH_IMAGE065
交联剂C
将单体A（其核磁氢谱图如图2所示）、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.01份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射20秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物，其紫外可见光近红外光谱图如图3a所示，其透光示意图如图3b所示。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为133℃，拉伸强度为58MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~1%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.70。
作为对比：该体系中未添加单体A组分的样品，其玻璃化转变温度为82℃，拉伸强度为49MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~67%，在550 nm处的可见光区的透过率为90%，折射率为1.68。
作为对比，该体系未添加单体B组分的样品，其玻璃化转变温度为90℃，拉伸强度为34MPa，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~0.4%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.68。
作为对比：该体系中未添加交联剂C组分的样品，其玻璃化转变温度为142℃，拉伸强度为62MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~0.6%，在550 nm处的可见光区的透过率为83%，折射率为1.65。
将商业光学级PC膜表面用乙醇清理并干燥，然后将上述所得液体树脂通过线棒涂布到PC膜上，控制固化物膜层厚度为100~200微米。涂覆流平之后，将所得多层膜在365 nm的紫外光下辐射30秒进行紫外光固化，然后将该多层膜放置于烘箱中，在80℃下进行加热后固化10个小时，制得抗蓝光多层复合膜。
所得抗蓝光多层复合膜在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~0.9%，在550nm处的可见光区的透过率为88%，树脂固化物面折射率为1.68。
作为对比：无固化物层结构，单层PC膜样品，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~57%，在550 nm处的可见光区的透过率为93%，折射率为1.58。
实施例3
Figure 704219DEST_PATH_IMAGE066
单体A
Figure 811853DEST_PATH_IMAGE067
单体B
Figure 207062DEST_PATH_IMAGE068
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照40：50：10的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮加入到该混合物中，40℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射10秒进行紫外光固化，然后将该固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化4个小时，制得抗蓝光树脂固化物，其紫外可见光近红外光谱图如图4所示。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为140℃，拉伸强度为87MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~3%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.65。
将商业光学级PMMA膜表面用乙醇清理并干燥，然后将上述所得液体树脂通过线棒涂布到PMMA膜上，控制固化物膜层厚度为100~200微米。涂覆流平之后，将所得多层膜在365nm的紫外光下辐射20秒进行紫外光固化，然后将该多层膜放置于烘箱中，在80℃下进行加热后固化10个小时，制得抗蓝光多层复合膜。
所得抗蓝光多层复合膜在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2.7%，在550nm处的可见光区的透过率为87%，树脂固化物面折射率为1.57。
作为对比：无固化物层结构，单层PMMA膜样品，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~76%，在550 nm处的可见光区的透过率为92%，折射率为1.49。
实施例4
Figure 755855DEST_PATH_IMAGE069
单体A
Figure 906214DEST_PATH_IMAGE070
单体B
Figure 173247DEST_PATH_IMAGE071
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为134℃，拉伸强度为77 MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~4%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.65。
将商业透明石英玻璃片材表面用丙酮清理并干燥，然后将上述所得液体树脂通过线棒涂布到石英玻璃片上，控制固化物膜层厚度为100~200微米。涂覆流平之后，将所得多层膜在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该多层膜放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光多层复合膜。
所得抗蓝光多层复合膜在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~4%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，树脂固化物面折射率为1.65。
作为对比：无固化物层结构，单层石英玻璃片样品，其在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率为~88%，在550 nm处的可见光区的透过率为92%，折射率为1.46。
实施例5
Figure 434464DEST_PATH_IMAGE072
单体A
Figure 837763DEST_PATH_IMAGE073
单体B1
Figure 657559DEST_PATH_IMAGE074
单体B2
Figure 411888DEST_PATH_IMAGE075
交联剂C
将树脂A、单体B和交联剂C按照30：40（其中，单体B1：单体B2质量比为1：9）：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将该组分液体树脂在365 nm的紫外光下辐射40秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在110℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为125℃，拉伸强度为86MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~7%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.69。
实施例6
Figure 148900DEST_PATH_IMAGE076
单体A
Figure 734602DEST_PATH_IMAGE077
单体B
Figure 164446DEST_PATH_IMAGE078
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：50：20的质量比在50℃下进行搅拌混合，并将0.10份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮与1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]（质量比1:1）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化4个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为145℃，拉伸强度为81 MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~7%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.68。
实施例7
Figure 140492DEST_PATH_IMAGE079
单体A
Figure 743512DEST_PATH_IMAGE080
单体B1
Figure 386983DEST_PATH_IMAGE081
单体B2
Figure 784466DEST_PATH_IMAGE082
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照10：50（其中，单体B1：单体B2质量比为1：4）：40的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.05份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮加入到该混合物中，室温下搅拌均匀并放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化4个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为101℃，拉伸强度为42MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~4%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.66。
实施例8
Figure 513388DEST_PATH_IMAGE083
单体A
Figure 779153DEST_PATH_IMAGE084
单体B1
Figure 339447DEST_PATH_IMAGE085
单体B2
Figure 406367DEST_PATH_IMAGE086
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照20：40（其中，单体B1：单体B2质量比为1：1）：40的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2 ,4 ,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯加入到该混合物中，室温下搅拌均匀并放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡后，将该组合物液体树脂在365 nm的紫外光下辐射20秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在110℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为113℃，拉伸强度为57MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.68。
实施例9
Figure 684902DEST_PATH_IMAGE087
单体A
Figure 567407DEST_PATH_IMAGE088
单体B
Figure 919891DEST_PATH_IMAGE089
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照40：30：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮以及2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯（质量比6:4）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下快速脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射10秒进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在130℃下进行加热后固化10分钟。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为60℃，拉伸强度为62MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~5%，在550 nm处的可见光区的透过率为89%，折射率为1.66。
实施例10
Figure 924756DEST_PATH_IMAGE090
单体A
Figure 362691DEST_PATH_IMAGE091
单体B
Figure 845625DEST_PATH_IMAGE092
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照10：50：40的质量比在60℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮以及2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮（质量比1:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下快速脱除气泡后，将所得树脂溶液在365 nm的紫外光下辐射3分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为76℃，拉伸强度为49 MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~1%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.67。
实施例11
Figure 318194DEST_PATH_IMAGE093
单体A
Figure 729846DEST_PATH_IMAGE091
单体B
Figure 655077DEST_PATH_IMAGE094
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，室温下搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射20秒进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得树脂样品的玻璃化转变温度为115℃，拉伸强度为83MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~6%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.63。
实施例12
Figure 941702DEST_PATH_IMAGE095
单体A
Figure 268778DEST_PATH_IMAGE096
单体B
Figure 553129DEST_PATH_IMAGE065
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射20秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为103℃，拉伸强度为66MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~8%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.62。
实施例13
Figure 27973DEST_PATH_IMAGE097
单体A
Figure 790392DEST_PATH_IMAGE098
单体B
Figure 34292DEST_PATH_IMAGE099
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射30秒进行紫外光固化，然后将该固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为126℃，拉伸强度为94MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~14%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.66。
实施例14
Figure 489544DEST_PATH_IMAGE100
单体A
Figure 950219DEST_PATH_IMAGE101
单体B1
Figure 516329DEST_PATH_IMAGE102
单体B2
Figure 552418DEST_PATH_IMAGE103
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40（其中，单体B1：单体B2质量比为2：3）：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射2分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化5个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为106℃，拉伸强度为66MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~14%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.56。
实施例15
Figure 240889DEST_PATH_IMAGE104
单体A
Figure 628008DEST_PATH_IMAGE105
单体B1
Figure 794547DEST_PATH_IMAGE106
单体B2
Figure 950722DEST_PATH_IMAGE107
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40（其中，单体B1：单体B2质量比为1：1）：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将该组分液体树脂在365 nm的紫外光下辐射50秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在110℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为126℃，拉伸强度为117MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~13%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.64。
实施例16
Figure 810093DEST_PATH_IMAGE108
单体A
Figure 418929DEST_PATH_IMAGE109
单体B1
Figure 592422DEST_PATH_IMAGE110
单体B2
Figure 166885DEST_PATH_IMAGE111
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：50（其中，单体B1：单体B2质量比为1：4）：20的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射3分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在110℃下进行加热后固化4个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为75℃，拉伸强度为55MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~12%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.56。
实施例17
Figure 134841DEST_PATH_IMAGE112
单体A
Figure 293289DEST_PATH_IMAGE113
单体B1
Figure 739314DEST_PATH_IMAGE114
单体B2
Figure 932398DEST_PATH_IMAGE115
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40（其中，单体B1：单体B2质量比为2：3）：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.08份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮加入到该混合物中，50℃下搅拌均匀，放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射2分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化4个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为108℃，拉伸强度为115MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~12%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.59。
实施例18
Figure 71256DEST_PATH_IMAGE116
单体A
Figure 654684DEST_PATH_IMAGE117
单体B1
Figure 904399DEST_PATH_IMAGE091
单体B2
Figure 951990DEST_PATH_IMAGE118
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照40：40（其中，单体B1：单体B2质量比为1：1）：20的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2 ,4 ,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯加入到该混合物中，室温下搅拌均匀并放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡后，将该组合物液体树脂在365 nm的紫外光下辐射30秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在130℃下进行加热后固化30分钟。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为118℃，拉伸强度为97MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~13%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.57。
实施例19
Figure 261748DEST_PATH_IMAGE119
单体A
Figure 332473DEST_PATH_IMAGE120
单体B
Figure 970169DEST_PATH_IMAGE121
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照40：30：30的质量比在40℃下进行搅拌混合，并将0.05份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮以及2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯（质量比1:2）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下快速脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为86℃，拉伸强度为48MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~10%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.68。
实施例20
Figure 809949DEST_PATH_IMAGE122
单体A
Figure 352926DEST_PATH_IMAGE123
单体B
Figure 645367DEST_PATH_IMAGE124
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照20：50：30的质量比在60℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮以及2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮（质量比1:2）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下快速脱除气泡后，将所得树脂溶液在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为86℃，拉伸强度为65MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~13%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.63。
实施例21
Figure 564781DEST_PATH_IMAGE125
单体A
Figure 259068DEST_PATH_IMAGE126
单体B
Figure 910629DEST_PATH_IMAGE127
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照20：40：40的质量比在60℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下快速脱除气泡后，将所得树脂溶液在365 nm的紫外光下辐射2分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为74℃，拉伸强度为60MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~14%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.66。
实施例22
Figure 18262DEST_PATH_IMAGE128
单体A
Figure 413471DEST_PATH_IMAGE129
单体B
Figure 962264DEST_PATH_IMAGE130
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照20：50：30的质量比在50℃下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2,2-二甲基-ɑ-羟基苯乙酮加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下快速脱除气泡后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射3分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为87℃，拉伸强度为69MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~11%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.67。
实施例23
Figure 614088DEST_PATH_IMAGE131
单体A
Figure 881121DEST_PATH_IMAGE061
单体B
Figure 814442DEST_PATH_IMAGE132
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照20：50：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐（质量比7:3）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为89℃，拉伸强度为78MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~9%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.67。
实施例24
Figure 545638DEST_PATH_IMAGE133
单体A
Figure 804581DEST_PATH_IMAGE134
单体B
Figure 355648DEST_PATH_IMAGE135
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐（质量比1:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射50秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为98℃，拉伸强度为76MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~10%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.66。
实施例25
Figure 358239DEST_PATH_IMAGE136
单体A
Figure 881624DEST_PATH_IMAGE137
单体B
Figure 108206DEST_PATH_IMAGE138
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐（质量比1:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射30秒进行紫外光固化，然后将该比例的固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为85℃，拉伸强度为72MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~7%，在550 nm处的可见光区的透过率为87%，折射率为1.68。
实施例26
Figure 349832DEST_PATH_IMAGE139
单体A
Figure 451386DEST_PATH_IMAGE140
单体B
Figure 829278DEST_PATH_IMAGE141
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和邻苯甲酰基苯甲酸甲酯（质量比5:1）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为132℃，拉伸强度为150MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~15%，在550 nm处的可见光区的透过率为84%，折射率为1.67。
实施例27
Figure 427094DEST_PATH_IMAGE142
单体A
Figure 139704DEST_PATH_IMAGE143
单体B
Figure 311795DEST_PATH_IMAGE144
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和邻苯甲酰甲酸甲酯（质量比5:1）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于50℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为136℃，拉伸强度为142MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~11%，在550 nm处的可见光区的透过率为88%，折射率为1.64。
实施例28
Figure 809773DEST_PATH_IMAGE145
单体A
Figure 112578DEST_PATH_IMAGE146
单体B
Figure 328796DEST_PATH_IMAGE147
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和异丙基硫杂蒽酮（质量比8:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在140℃下进行加热后固化30分钟。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为122℃，拉伸强度为61MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~5%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.67。
实施例29
Figure 539197DEST_PATH_IMAGE148
单体A
Figure 891681DEST_PATH_IMAGE149
单体B
Figure 568650DEST_PATH_IMAGE150
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和异丙基硫杂蒽酮（质量比8:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在140℃下进行加热后固化30分钟。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为115℃，拉伸强度为58MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~7%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.66。
实施例30
Figure 570367DEST_PATH_IMAGE151
单体A
Figure 256563DEST_PATH_IMAGE152
单体B
Figure 260291DEST_PATH_IMAGE153
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和2,2-二甲基-ɑ-羟基苯乙酮（质量比6:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在130℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为108℃，拉伸强度为77MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~6%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.67。
实施例31
Figure 387123DEST_PATH_IMAGE154
单体A
Figure 436987DEST_PATH_IMAGE155
单体B
Figure 661295DEST_PATH_IMAGE156
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮和4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯（质量比5:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射3分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化2个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为82℃，拉伸强度为87MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~5%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.61。
实施例32
Figure 286574DEST_PATH_IMAGE157
单体A
Figure 194093DEST_PATH_IMAGE158
单体B
Figure 26527DEST_PATH_IMAGE159
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：50：20的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.03份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和安息香二甲醚（质量比6:1）加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在100℃下进行加热后固化5个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为74℃，拉伸强度为52 MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~5%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.57。
实施例33
Figure 54526DEST_PATH_IMAGE160
单体A
Figure 298425DEST_PATH_IMAGE161
单体B
Figure 314529DEST_PATH_IMAGE162
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照40：30：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.10份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮和1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]（质量比4:1）加入到该混合物中，50℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射5分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在150℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为45℃，拉伸强度为57 MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2%，在550 nm处的可见光区的透过率为81%，折射率为1.54。
实施例34
Figure 840451DEST_PATH_IMAGE163
单体A
Figure 468878DEST_PATH_IMAGE164
单体B
Figure 315087DEST_PATH_IMAGE153
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.05份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射2分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为127℃，拉伸强度为84MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~4%，在550 nm处的可见光区的透过率为85%，折射率为1.67。
实施例35
Figure 505022DEST_PATH_IMAGE165
单体A
Figure 751196DEST_PATH_IMAGE164
单体B
Figure 120997DEST_PATH_IMAGE162
交联剂C
将单体A、单体B和交联剂C按照30：40：30的质量比在室温下进行搅拌混合，并将0.05份的紫外光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮加入到该混合物中，60℃下溶解并搅拌均匀，然后放置在真空烘箱中于60℃下脱除气泡。之后，将所得液体树脂在365 nm的紫外光下辐射1分钟进行紫外光固化，然后将该组分固化树脂放置于烘箱中，在120℃下进行加热后固化1个小时，制得抗蓝光树脂固化物。
所得抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为119℃，拉伸强度为95MPa，在蓝光区域（380-460 nm处）的透过率仅为~2%，在550 nm处的可见光区的透过率为86%，折射率为1.68。
通过实施例1-35，可以发现，藉由本发明的上述技术方案获得的巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物及其固化物，制备工艺简便，无毒无污染，可加工性好，可依据现有光固化以及热固化设备进行大规模制备。
又及，本发明得到的巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂固化树脂具有良好的力学性能和优异的光学性能特别是抗蓝光性能，可应用于抗蓝光涂料、抗蓝光薄膜以及抗蓝光眼镜等领域。
此外，本案发明人还参照实施例1-35的方式，以本说明书中列出的其它条件进行了试验，并同样制得了具有优异机械性能以及抗蓝光性能巯基丙酸酯-丙烯酸酯树脂组合物及其固化物。
应当理解，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
此外，本案发明人还参照前述实施例，以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验，并均获得了较为理想的结果。
应当理解，本发明的技术方案不限于上述具体实施案例的限制，凡是在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落于本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗蓝光树脂组合物，其特征在于包括：第一单体、第二单体、交联剂及引发剂，其中所述第一单体为丙烯酸酯基苯并噁嗪，所述第二单体包括丙烯酸酯，所述交联剂包括巯基丙酸酯，所述引发剂包括UV光自由基引发剂。
2.根据权利要求1所述的抗蓝光树脂组合物，其特征在于：所述第一单体具有如式（I）-式（Ⅲ）中任一者所示结构：
Figure 836727DEST_PATH_IMAGE001
其中，R1选自O、S、CH2、C=O、C(CH3)2、C(CF3)2、
Figure 696099DEST_PATH_IMAGE002
中的任一者；R2、R3独立地选自
Figure 304935DEST_PATH_IMAGE003
、
Figure 212848DEST_PATH_IMAGE004
、
Figure 285846DEST_PATH_IMAGE005
、
Figure 253802DEST_PATH_IMAGE006
、
Figure 412251DEST_PATH_IMAGE007
、
Figure 123855DEST_PATH_IMAGE008
、
Figure 818404DEST_PATH_IMAGE009
、
Figure 957261DEST_PATH_IMAGE010
、
Figure 275110DEST_PATH_IMAGE011
中的任一者；R4选自
Figure 852722DEST_PATH_IMAGE012
、
Figure 837995DEST_PATH_IMAGE013
、
Figure 147754DEST_PATH_IMAGE014
、
Figure 15216DEST_PATH_IMAGE015
、
Figure 68622DEST_PATH_IMAGE016
、
Figure 970719DEST_PATH_IMAGE017
、
Figure 451379DEST_PATH_IMAGE018
、
Figure 9399DEST_PATH_IMAGE019
、
Figure 161770DEST_PATH_IMAGE020
、
Figure 121636DEST_PATH_IMAGE021
、
Figure 835514DEST_PATH_IMAGE022
、
Figure 615251DEST_PATH_IMAGE023
、
Figure 72777DEST_PATH_IMAGE024
、
Figure 887149DEST_PATH_IMAGE025
、
Figure 709612DEST_PATH_IMAGE026
、
Figure 38962DEST_PATH_IMAGE027
、
Figure 237862DEST_PATH_IMAGE028
、
Figure 906741DEST_PATH_IMAGE029
、
Figure 463886DEST_PATH_IMAGE030
、
Figure 218216DEST_PATH_IMAGE031
、
Figure 283124DEST_PATH_IMAGE032
、
Figure 806509DEST_PATH_IMAGE033
、
Figure 970774DEST_PATH_IMAGE034
、
Figure 274716DEST_PATH_IMAGE035
、
Figure 815419DEST_PATH_IMAGE036
、
Figure 255628DEST_PATH_IMAGE037
、
Figure 856373DEST_PATH_IMAGE038
、
Figure 319716DEST_PATH_IMAGE039
中的任一者；R5、R6独立地选自C15H(31-2n)、
Figure 224962DEST_PATH_IMAGE040
、
Figure 457360DEST_PATH_IMAGE041
中的任一者，*为键连接位置。
3.根据权利要求2所述的抗蓝光树脂组合物，其特征在于：所述R2、R3独立地选自
Figure 291324DEST_PATH_IMAGE042
、
Figure 241962DEST_PATH_IMAGE043
、
Figure 124467DEST_PATH_IMAGE044
中的任一者，*为键连接位置。
4.根据权利要求1所述的抗蓝光树脂组合物，其特征在于：所述丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、双酚A环氧丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯以及二季戊四醇六丙烯酸酯中的任一种或两种以上的组合；
和/或，所述交联剂具有如式（Ⅳ）所示结构：
Figure 539268DEST_PATH_IMAGE045
（Ⅳ）
其中，R7选自
Figure 481816DEST_PATH_IMAGE046
、
Figure 919751DEST_PATH_IMAGE047
、
Figure 668264DEST_PATH_IMAGE048
、
Figure 875255DEST_PATH_IMAGE049
、
Figure 552486DEST_PATH_IMAGE050
、
Figure 477717DEST_PATH_IMAGE051
、
Figure 702024DEST_PATH_IMAGE052
、
Figure 91417DEST_PATH_IMAGE053
、
Figure 110189DEST_PATH_IMAGE054
、
Figure 522716DEST_PATH_IMAGE055
、
Figure 613032DEST_PATH_IMAGE056
、
Figure 794614DEST_PATH_IMAGE057
、
Figure 312183DEST_PATH_IMAGE058
、
Figure 946427DEST_PATH_IMAGE059
中的任一者，*为键连接位置；
和/或，所述UV光自由基引发剂包括2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、邻苯甲酰甲酸甲酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮]、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、安息香二甲醚、二苯甲酮、异丙基硫杂蒽酮、2,2-二甲基-ɑ-羟基苯乙酮、ɑ,ɑ'-乙氧基苯乙酮、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、4-异丁基苯基-4'-甲基苯基碘六氟磷酸盐中的任意一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的抗蓝光树脂组合物，其特征在于：所述第一单体、第二单体、交联剂与引发剂的质量比为40~10：30~50：30~40：0.01~0.10。
6.一种抗蓝光树脂固化物的制备方法，其特征在于包括：使权利要求1-5中任一项所述的抗蓝光树脂组合物依次进行紫外光固化和热固化处理，制得抗蓝光树脂固化物。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于具体包括：
将所述抗蓝光树脂组合物于紫外光波长为320~400nm的条件下进行紫外光固化5s~5min；
以及，将紫外光固化所获产物于100~150℃热固化处理10min~5h，制得所述抗蓝光树脂固化物。
8.由权利要求6或7所述的方法制备的抗蓝光树脂固化物，其特征在于：所述抗蓝光树脂固化物的玻璃化转变温度为60~140℃，拉伸强度为30~140MPa，在380nm~460nm范围内的透过率低于15%，折光指数高于1.5。
9.权利要求1-5中任一项所述的抗蓝光树脂组合物或权利要求8所述的抗蓝光树脂固化物于制备光固化涂层、抗蓝光柔性保护膜或抗蓝光眼镜树脂镜片中的用途。
10.一种抗蓝光多层复合膜，其特征在于包括依次层叠设置的第一结构层和第二结构层，所述第一结构层与第二结构层粘接结合，并且所述第一结构层为权利要求8所述的抗蓝光树脂固化物形成的薄膜。
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