CN114502636A - 热塑性树脂组合物和包含其的外装材料 - Google Patents

热塑性树脂组合物和包含其的外装材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含其的外装材料。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含所述热塑性树脂组合物的外装材料，所述热塑性树脂组合物包含：90至99.5重量％的苯乙烯类树脂，基于所述苯乙烯类树脂的总重量，所述苯乙烯类树脂包含5至30重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶；和0.5至10重量％的聚酰胺树脂。根据本发明，可以提供一种低光泽度热塑性树脂组合物以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的外装材料，所述低光泽度热塑性树脂组合物由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)，同时具有等于或优于常规ASA树脂的机械性能和加工性。

Description

热塑性树脂组合物和包含其的外装材料
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求在韩国知识产权局于2020年7月23日提交的韩国专利申请第10-2020-0091648号的优先权，其公开内容通过引用并入本文。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物和包含其的外装材料。更具体地，本发明涉及一种低光泽度热塑性树脂组合物以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的外装材料，所述热塑性树脂组合物由于低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性，同时具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性。
背景技术
丙烯酸酯化合物-苯乙烯-丙烯腈共聚物(下文中称为“ASA树脂”)具有耐候性、耐老化性、耐化学性、刚性、耐冲击性和加工性，并且已广泛用于各种领域，例如汽车、杂货和建筑材料。
在用于外装材料的ASA树脂的情况下，对于开发可以满足美学要求且没有人造塑料感的低光泽度ASA树脂的需求与日俱增。
通常，已使用诸如尼龙等结晶性树脂作为低光泽度ASA树脂。然而，结晶性树脂在改善表面质地和美学性方面具有局限。
[现有技术文献]
[专利文献]
KR 2009-0095764 A
发明内容
[技术问题]
因此，本发明针对上述问题而完成，本发明的一个目的在于提供一种低光泽度热塑性树脂组合物以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的外装材料，所述低光泽度热塑性树脂组合物由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)，同时具有等于或优于常规ASA树脂的机械性能和加工性。
上述和其他目的可以通过下面描述的本发明来实现。
[技术方案]
根据本发明的一个方面，提供了一种热塑性树脂组合物，其包含：90至99.5重量％的苯乙烯类树脂，基于所述苯乙烯类树脂的总重量，所述苯乙烯类树脂包含5至30重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶；和0.5至10重量％的聚酰胺树脂。
另外，本发明可提供一种热塑性树脂组合物，其包含：90至99.5重量％的苯乙烯类树脂，基于所述苯乙烯类树脂的总重量，所述苯乙烯类树脂包含5至30重量％的丙烯酸酯橡胶；和0.5至10重量％的聚酰胺树脂，
其中，使用下述计算式1计算的所述热塑性树脂组合物的换算体积(reducedvolume)为15至40：
[计算式1]
换算体积＝[1/6Π(RA)3(A/A+B+C)+1/6Π(RB)3(B/A+B+C)+1/6Π(RC)3(C/A+B+C)]/[1/6(RC)3]
其中，RA表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RB表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RC表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，A表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)，B表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)，并且C表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)。
当本发明的树脂组合物中不含具有中等平均粒径的橡胶时，B为“0”。
作为参考，体积可由下述计算式2定义。
[计算式2]
体积＝4/3Πr3＝1/6ΠR3
其中，r表示半径，R表示直径。
所述苯乙烯类树脂可优选包含选自由第一苯乙烯类树脂、第二苯乙烯类树脂和第三苯乙烯类树脂组成的组中的两种以上，其中，所述第一苯乙烯类树脂优选是包含30至50重量％的平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物，所述第二苯乙烯类树脂优选是芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，并且所述第三苯乙烯类树脂优选包含选自由以下组成的组中的一种或多种：i)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；ii)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；iii)耐热性苯乙烯类树脂；和iv)芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物。
基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述苯乙烯类树脂可包含20至50重量％的所述第一苯乙烯类树脂、10至60重量％的所述第二苯乙烯类树脂和1至30重量％的所述第三苯乙烯类树脂。
所述热塑性树脂组合物的换算体积可优选为15至40。
例如，基于总计100重量份的所述热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物可包含0.1至5重量份的无机颜料。
使用光学轮廓仪系统在5个点处测得的所述热塑性树脂组合物的表面粗糙度(Ra)可优选为2.2以下。
所述热塑性树脂组合物可优选为在60°测得的膜光泽度为15以下的哑光热塑性树脂组合物。
所述第一苯乙烯类树脂可优选为包含30至50重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶、40至60重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。
所述第二苯乙烯类树脂可优选为包含65至80重量％的芳族乙烯基化合物和20至35重量％的乙烯基氰化合物的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。
基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述第二苯乙烯类树脂可优选包含a)10至60重量％的重均分子量为90,000至160,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，和b)0至40重量％的重均分子量大于160,000g/mol且小于或等于200,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在此情况下，可保持机械性能和可加工性，并且由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)可优选包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物；所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)可优选包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物；所述耐热性苯乙烯类树脂(iii)可优选包含63至73重量％的α-甲基苯乙烯、0至10重量％的苯乙烯和25至33重量％的乙烯基氰化合物；并且所述甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iv)可优选包含65至85重量％的甲基丙烯酸酯类单体、10至30重量％的芳族乙烯基化合物和5至10重量％的乙烯基氰化合物。
所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)的含量可优选为1至20重量％，所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)的含量可优选为1至20重量％，所述耐热性苯乙烯类树脂(iii)的含量可优选为1至25重量％，并且所述甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iv)的含量可优选为5至30重量％。
所述聚酰胺树脂可优选为聚酰胺6、聚酰胺6.6或其混合物。
根据本发明的另一方面，提供了一种外装材料，其包含所述热塑性树脂组合物。
所述外装材料可以是壁板材料、屋面材料或铺面材料。
[有利效果]
由上述内容可见，本发明有利地提供了一种低光泽度热塑性树脂组合物以及包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的外装材料，所述低光泽度热塑性树脂组合物由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)，同时具有等于或优于常规ASA树脂的机械性能和加工性。
附图说明
图1示出了实施例中所用的薄膜挤出机。
具体实施方式
下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物和包含其的外装材料。
本发明人确认了，由于其为了改善包含ASA树脂和聚酰胺树脂的低光泽度ASA树脂组合物的感性品质而做出的辛勤努力，当以预定量加入具有预定粒径的中等直径ASA树脂时，相比于常规ASA树脂组合物，机械性能、耐候性和加工性没有变差，并且实现了低光泽度以及不同于塑料的自然且豪华的表面质地。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
本发明的热塑性树脂组合物包含90至99.5重量％的苯乙烯类树脂和0.5至10重量％的聚酰胺树脂，基于所述苯乙烯类树脂的总重量，所述苯乙烯类树脂各自包含5至30重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶。在此情况下，可以提供一种低光泽度热塑性树脂组合物和包含所述低光泽度热塑性树脂组合物的外装材料，所述低光泽度热塑性树脂组合物由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)，同时具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性。
基于苯乙烯类树脂的总重量，DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶的含量优选为10至25重量％，更优选为10至20重量％，再更优选为12至18重量％，最优选为14至16重量％。在此范围内，可实现低光泽度和优异的美学性(例如柔软度和豪华感)，同时满足机械性能、加工性和着色性。
下文中，将详细描述构成本发明的热塑性树脂组合物的各成分。
<苯乙烯类树脂>
本发明的苯乙烯类树脂优选包含选自由第一苯乙烯类树脂、第二苯乙烯类树脂和第三苯乙烯类树脂组成的组中的两种以上，更优选包含第一苯乙烯类树脂、第二苯乙烯类树脂和第三苯乙烯类树脂。
在本说明书中，“苯乙烯类树脂”符合本发明所属领域中普遍公认的苯乙烯类树脂的定义，并且可以是例如包含来源于芳族乙烯基化合物的单元的树脂。
苯乙烯类树脂的含量优选为90至99重量％，更优选为90至97重量％，再更优选为90至65重量％，最优选为94至95重量％。在此范围内，耐候性、耐老化性、耐化学性、刚性、耐冲击性和加工性可以是优异的。
所述第一苯乙烯类树脂可优选为包含30至50重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物，所述第二苯乙烯类树脂可以是芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，并且所述第三苯乙烯类树脂可包含选自由以下组成的组中的一种或多种：i)包含40至60重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；ii)包含40至60重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；iii)耐热性苯乙烯类树脂；和iv)芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物。
另外，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述苯乙烯类树脂可优选包含20至50重量％的所述第一苯乙烯类树脂、10至60重量％的所述第二苯乙烯类树脂和1至30重量％的所述第三苯乙烯类树脂。
第一苯乙烯类树脂
本发明的第一苯乙烯类树脂是优选包含30至50重量％、更优选35至45重量％、再更优选37至42重量％的平均粒径为0.25至0.32μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。在此范围内，可以保持机械性能和加工性等于或优于常规ASA类树脂，并且由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
丙烯酸酯橡胶的DLS平均粒径优选为0.25至0.32μm，更优选为0.25至0.30μm，再更优选为0.26至0.30μm，最优选为0.26至0.29μm。在此范围内，由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
丙烯酸酯橡胶的TEM平均粒径优选为0.2至0.27μm。在此范围内，由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
基于热塑性树脂组合物的总重量，所述第一苯乙烯类树脂的含量优选为25至50重量％，更优选为25至45重量％，再更优选为30至45重量％，最优选为30至42重量％。在此范围内，可以保持机械性能和加工性等于或优于常规ASA类树脂，并且由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
所述第一苯乙烯类树脂优选为包含30至50重量％的平均粒径为0.25至0.32μm的丙烯酸酯橡胶、40至60重量％的芳族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。在此情况下，可满足机械性能和可加工性，并且由于均一性、低光泽度和表面质地改善，美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)可以是优异的。
在本说明书中，除非另外定义，否则平均粒径是指DLS平均粒径。
基于丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物的总重量，芳族乙烯基化合物的含量优选为40至55重量％，更优选为40至50重量％，再更优选为45至50重量％。在此范围内，加工性和机械性能可以是优异的。
基于丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物的总重量，乙烯基氰化合物的含量优选为10至18重量％，更优选为10至15重量％，再更优选为11至13重量％。在此范围内，加工性和机械性能可以是优异的。
第二苯乙烯类树脂
本发明的第二苯乙烯类树脂优选为芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在此情况下，机械性能和加工性可以是优异的。
所述第二苯乙烯类树脂优选为包含65至80重量％的芳族乙烯基化合物和20至35重量％的乙烯基氰化合物的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在此范围内，机械性能和加工性可以是优异的。
第二苯乙烯类树脂的含量优选为20至60重量％，更优选为30至60重量％，再更优选为40至60重量％，最优选为41至56重量％。在此范围内，机械性能和加工性可以是优异的。
基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述第二苯乙烯类树脂可优选包含a)10至60重量％的重均分子量为90,000至160,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，和b)0至40重量％的重均分子量大于160,000g/mol且小于或等于200,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。在此范围内，拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
作为更具体的实例，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述第二苯乙烯类树脂可包含10至30重量％、优选15至25重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(a)，和25至45重量％、优选30至40重量％的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(b)。在此范围内，加工性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物优选为苯乙烯-丙烯腈共聚物。在此情况下，机械强度和加工性可以是优异的。
例如，所述第二苯乙烯类树脂可通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合制备。在此情况下，加工性和流动性可以是优异的。
在本发明所属领域中普遍实施的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合可在本发明中使用，且没有具体限制。
第三苯乙烯类树脂
本发明的第三苯乙烯类树脂优选包含选自由以下组成的组中的一种或多种：i)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；ii)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；iii)耐热性苯乙烯类树脂；和iv)芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物。
基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述第三苯乙烯类树脂的含量优选为1至20重量％，更优选为3至20重量％，再更优选为5至20重量％。在此情况下，机械性能、加工性、耐热性和表面质地可以是优异的。
i)丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)优选包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性、流动性、加工性、着色性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
作为具体实例，丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)可包含45至65重量％的丙烯酸酯橡胶、30至40重量％的芳族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
在本说明书中，包含化合物的聚合物是指通过将化合物聚合而制备的聚合物，并且聚合得到的聚合物中的单元来源于该化合物。
例如，丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)可通过乳液聚合制备。在此情况下，耐化学性、耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
本发明所属领域中普遍实施的乳液聚合可用于本发明，且没有具体限制。
在本说明书中，例如，丙烯酸酯可以包含选自由含有具有2至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯组成的组中的一种或多种，优选含有具有4至8个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯，更优选丙烯酸丁酯或丙烯酸乙基己酯。
在本说明书中，例如，芳族乙烯基化合物可以包含选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和对叔丁基苯乙烯组成的组中的一种或多种，优选苯乙烯。
在本说明书中，例如，乙烯基氰化合物可以包含选自由丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈组成的组中的一种或多种，优选丙烯腈。
接枝共聚物(i)的丙烯酸酯橡胶的平均粒径优选为0.05至0.2μm，更优选为0.05至0.15μm，再更优选为0.08至0.15μm，最优选为0.08至0.12μm。在此范围内，可以制备具有优异的耐候性、着色性、冲击强度、耐化学性和加工性的热塑性树脂组合物。
在本说明书中，DSL平均粒径可以通过动态光散射测量，具体地，可以使用Nicomp380粒度分析仪(制造商：PSS)在高斯模式下测量为强度值。作为一个具体的测量实例，可以通过用蒸馏水将0.1g乳胶(TSC：35至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品，并使用流动池以自动稀释方式和动态光散射/强度300kHz/强度-权重高斯分析模式测量DSL平均粒径。
另外，在本说明书中，DLS平均粒径可以是通过动态光散射测量的粒径分布中的算术平均粒径，具体为散射强度平均粒径。
在本说明书中，TEM平均粒径可以通过透射电子显微镜(TEM)分析来测量。具体地，TEM平均粒径是指通过数值测量TEM的高放大率图像上的粒径并对测量结果求平均而获得的值。在此情况下，具体的测量实例如下：
-样品制备：使用挤出混炼机制备的热塑性树脂或热塑性树脂组合物。
-样品预处理：修整(23℃)→肼处理(72℃，5天)→切片(-120℃)→OSO4蒸气染色2小时
-分析仪：TEM(JEM-1400,Jeol Co.)
-分析条件：Acc.Volt：120kV，光斑尺寸：1(×10K，×25K，×50K)
-尺寸(平均粒径)测量：测量粒径分布的顶部10％中的颗粒的平均直径。
丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)的含量优选为3至15重量％，更优选为5至13重量％。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度、冲击强度和着色性可以是优异的。
ii)丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物
丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)优选包含40至60重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
接枝共聚物(ii)的丙烯酸酯橡胶的DLS平均粒径优选为0.35至0.5μm，更优选为0.35至0.45μm，再更优选为0.38至0.45μm，最优选为0.38至0.42μm。在此范围内，耐候性可以是良好的，流动性和机械强度(例如拉伸强度和冲击强度)可以是优异的。
作为优选实例，接枝共聚物(ii)可包含45至55重量％的丙烯酸酯橡胶、30至40重量％的芳族乙烯基化合物和10至20重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)的含量优选为5至15重量％，更优选为10至15重量％。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，接枝共聚物(ii)可以通过乳液聚合来制备。在此情况下，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
本发明所属领域中普遍实施的乳液聚合可用于本发明，且没有具体限制。
iii)耐热性苯乙烯类树脂
耐热性苯乙烯类树脂(iii)优选为α-甲基苯乙烯-乙烯基氰化合物共聚物。在此情况下，机械性能和耐热性可以是优异的。
耐热性苯乙烯类树脂(iii)优选包含63至73重量％的α-甲基苯乙烯、0至10重量％的苯乙烯和25至33重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，机械性能和耐热性可以是优异的。
耐热性苯乙烯类树脂(iii)的含量优选为1至20重量％，更优选为5至17重量％，再更优选为5至15重量％。在此范围内，机械性能和耐热性可以是优异的。
α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物优选包含70至75重量％的α-甲基苯乙烯和25至30重量％的丙烯腈，更优选为60至75重量％的α-甲基苯乙烯、0至10重量％的苯乙烯和20至30重量％的丙烯腈，或者可以包含65至75重量％的α-甲基苯乙烯、0至10重量％的苯乙烯和25至30重量％的丙烯腈，再更优选为60至75重量％的α-甲基苯乙烯、5至10重量％的苯乙烯和20至30重量％的丙烯腈，或者可以包含60至70重量％的α-甲基苯乙烯、5至10重量％的苯乙烯和25至30重量％的丙烯腈。在此范围内，耐热性可以是优异的。
所述α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物的重均分子量优选为80,000至120,000g/mol，更优选为80,000至100,000g/mol。在此范围内，机械性能和耐热性可以是优异的。
在本说明书中，除非另外定义，否则重均分子量可以使用凝胶渗透色谱法(GPC,Waters Breeze)来测量。作为具体实例，重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱剂通过凝胶渗透色谱法(GPC,Waters Breeze)来测量。在此情况下，重均分子量作为相对于聚苯乙烯(PS)标准样品的相对值获得。作为具体测量实例，重均分子量可以在以下条件下测得：溶剂：四氢呋喃(THF)；柱温：40℃；流速：0.3mL/min；样品浓度：20mg/mL；注射量：5μl；柱型号：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B Guard(50×4.6mm)；设备名称：Agilent 1200系列系统；折射率检测器：Agilent G1362 RID；RI温度：35℃；数据处理：Agilent ChemStation S/W；测试方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
例如，耐热性苯乙烯类树脂(iii)可通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合制备。在此情况下，耐热性和流动性可以是优异的。
在本发明所属领域中普遍实施的悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合可在本发明中使用，且没有具体限制。
iv)芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物(iv)优选包含65至85重量％的甲基丙烯酸酯类单体、10至30重量％的芳族乙烯基化合物和5至10重量％的乙烯基氰化合物。在此范围内，耐候性、机械性能、着色性和加工性可以是优异的。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物(iv)的含量优选为10至25重量％，更优选为10至20重量％，再更优选为12至18重量％。在此范围内，耐候性、机械性能、着色性和加工性可以是优异的。
在本说明书中，甲基丙烯酸酯单体可以是含有具有1至15个碳原子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作为具体实例，甲基丙烯酸酯单体可以包含选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸月桂酯组成的组中的一种或多种，优选含有具有1至4个碳原子的链状烷基的甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物(iv)的重均分子量优选为70,000至200,000g/mol或70,000至190,000g/mol，更优选为100,000至150,000g/mol，再更优选为120,000至140,000g/mol。在此范围内，耐候性、流动性、拉伸强度和冲击强度可以是优异的。
例如，芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物-甲基丙烯酸酯共聚物(iv)可通过溶液聚合、本体聚合、乳液聚合或悬浮聚合制备，优选通过溶液聚合或本体聚合制备。在本发明所属领域中普遍实施的溶液聚合、本体聚合、乳液聚合和悬浮聚合可在本发明中使用，且没有具体限制。
聚酰胺树脂
所述聚酰胺是包含酰胺键的热塑性聚合物。作为具体实例，所述聚酰胺可包含选自由聚酰胺6、聚酰胺66(PA 6.6)、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I和聚酰胺66/12/6I组成的组中的一种或多种，优选聚酰胺6、聚酰胺6.6或其混合物，更优选为聚酰胺66(PA 6.6)。
聚酰胺树脂的含量优选为1至10重量％，更优选为3至10重量％，再更优选为5至10重量％，最优选为5至6重量％。在此范围内，可以实现低光泽度，从而提高哑光效果。另外，物理性质平衡可以是优异的。
例如，所述聚酰胺的熔点可以为230℃以上，优选为240℃以上，更优选为250℃以上，再更优选为260至270℃。
例如，所述聚酰胺的相对粘度(96％硫酸溶液)可以为2.0至4.0，优选为2.0至3.5，更优选为2.0至3.0，再更优选为2.4至2.7。
在本说明书中，可根据ISO 307通过硫酸法使用Ubbelohde粘度计测量相对粘度。
可使用本发明所属领域中普遍实施的聚合方法来制备聚酰胺。另外，当聚酰胺符合本发明的聚酰胺的定义时，可使用市售的聚酰胺。
热塑性树脂组合物
本发明的热塑性树脂组合物的换算体积优选为15至40，更优选为18至40，再更优选为20至35，再更优选为20至30。在此范围内，可以提供一种外装材料，其由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)，同时具有等于或优于常规ASA类树脂的机械性能和加工性。
例如，基于总计100重量份的热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含0.1至5重量份、优选0.1至2重量份、更优选0.1至1重量份、再更优选0.3至0.6重量份的无机颜料。在此范围内，耐候性和遮盖力可以是优异的。
例如，无机颜料可包括选自由包含Ti、Pb、Fe、Cr等的金属化合物以及炭黑组成的组中的一种或多种。所述金属化合物优选为金属氧化物或金属氢氧化物。作为具体实例，无机颜料可包括选自由以下组成的组中的一种或多种：作为白色无机颜料的TiO2和氧化锌；作为黑色无机颜料的炭黑和石墨；作为红色无机颜料的IOR、镉红和红丹(Pb3O4)；作为黄色无机颜料的铬黄、铬酸锌和镉黄；以及作为绿色无机颜料的铬绿和锌绿，最优选为作为白色无机颜料的TiO2。
使用光学轮廓仪系统在5个点测得的热塑性树脂组合物的平均表面粗糙度(Ra)优选为2.2以下，更优选为2.1以下，作为优选实例为1.9至2.2，作为更优选实例为1.9至2.1。在此范围内，可以改善柔软度、豪华感和自然度。
热塑性树脂组合物优选为使用光泽度计VG7000在60°测得的膜光泽度为15以下的哑光热塑性树脂组合物。更优选地，热塑性树脂组合物是膜光泽度为10以下，再更优选为7以下的哑光热塑性树脂组合物。在此范围内，哑光性和物理性质平衡可以是优异的。因此，本发明的热塑性树脂组合物可被称为哑光热塑性树脂组合物。
例如，根据SAE J1960用2,000小时测得的热塑性树脂组合物的耐候性(△E)可以为5.0以下，优选为4.9以下，更优选为4.0以下，再更优选为3.5以下。
例如，根据ASTM D1238测得的热塑性树脂组合物的熔体指数(MI)(220℃，负荷：10kg)为4g/10min以上，优选为5g/10min以上，更优选为6g/10min以上，再更优选为9g/10min以上，作为具体实例为4至15g/10min。
例如，根据ASTM 638测得的热塑性树脂组合物的拉伸强度(1/8英寸)可以为350kg/cm2以上，优选为380kg/cm2以上，更优选为450kg/cm2以上，再更优选为470kg/cm2以上，作为具体实例为380至490kg/cm2。
例如，根据ASTM 256测得的热塑性树脂组合物的Izod冲击强度(1/4英寸)可以为6kg·cm/cm以上，优选为7kg·cm/cm以上，作为具体实例为6至11kg·cm/cm。
必要时，热塑性树脂组合物还可包含0.01至5重量份、0.05至3重量份、0.1至2重量份、或0.5至1重量份的选自由热稳定剂、光稳定剂、染料、着色剂、脱模剂、抗静电剂、抗菌剂、加工助剂、金属钝化剂、阻燃剂、抑烟剂、抗滴落剂、减摩擦剂和抗磨剂组成的组中的一种或多种。在此范围内，可以实现本发明的热塑性树脂组合物的所需物理性质，且其固有物理性质不会变差。
例如，制备本发明的热塑性树脂组合物的方法可以包括将90至99.5重量％的苯乙烯类树脂(基于苯乙烯类树脂的总重量，其各自包含5至30重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶)和0.5至10重量％的聚酰胺树脂混合并使用挤出混炼机在220至280℃下制备粒料的步骤。在此情况下，可保持机械性能和加工性等于或优于常规ASA类树脂，并且可实现优异的耐候性和表面光泽度、低光泽度和低表面粗糙度值，从而提供具有柔软感的热塑性树脂组合物。
热塑性树脂组合物的制备方法具有上述热塑性树脂组合物的所有技术特征。因此，将省略对其的重复描述。
使用挤出混炼机制备粒料的步骤优选在高于尼龙的Tm的温度下进行。因此，作为具体实例，制备粒料的步骤优选在220至280℃下进行，更优选在250至280℃下进行。在此情况下，该温度是机筒的温度。
可以使用本发明所属领域中常用的挤出混炼机而没有具体限制，并且优选使用双螺杆挤出混炼机。
<外装材料>
本发明的外装材料包含本发明的热塑性树脂组合物。在此情况下，所述外装材料具有等于或优于常规ASA树脂的机械性能和加工性，并且由于均一性、低光泽度和表面质地改善而具有优异的美学性(例如柔软度、豪华感和自然度)。
例如，外装材料可以是挤出成型品或注射成型品，优选壁板材料、屋面材料或铺面材料，更优选为滑动门或窗户。
外装材料优选通过在190至250℃、优选210至240℃的成型温度下挤出或注射本发明的热塑性树脂组合物而制备。在此范围内，可对产品赋予哑光效果。
在对本发明的热塑性树脂组合物、制备该组合物的方法以及包含该组合物的外装材料的描述中，没有明确描述的其他条件或设备可以在本领域通常实施的范围内适当选择，且没有具体限制。
在下文中，将参照以下优选实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例仅出于说明性目的而提供，不应被解释为限制本发明的范围和精神。另外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种改变和修改，并且这样的改变和修改也在所附权利要求的范围内。
[实施例]
实施例1至8和比较例1至5中使用的材料如下。
A-1)通过乳液聚合制备的接枝共聚物(40重量％的平均粒径为280nm的丙烯酸丁酯聚合物来源的单元，48重量％的苯乙烯来源的单体，和12重量％的丙烯腈来源的单体)
A-2)通过乳液聚合制备的接枝共聚物(50重量％的平均粒径为100nm的丙烯酸丁酯聚合物来源的单元，36重量％的苯乙烯来源的单体，和14重量％的丙烯腈来源的单体)
A-3)通过乳液聚合制备的接枝共聚物(50重量％的平均粒径为400nm的丙烯酸丁酯聚合物来源的单元，37重量％的苯乙烯来源的单体，和13重量％的丙烯腈来源的单体)
B-1)通过本体聚合制备的SAN树脂(90RF)
B-2)通过本体聚合制备的SAN树脂(97HC)
B-3)通过本体聚合制备的SAN树脂(200UH)
C)通过本体聚合制备的SAMMA树脂(XT500)
D)PA 6.6
实施例1至8和比较例1至5
根据下表1中所示的成分和含量，使用36pi挤出混炼机在280℃下制备粒料，使用薄膜挤出机由粒料制备具有0.15T的均一厚度的膜，并根据下述测量方法测量制备的膜的物理性质。此时，使用用于片材成型的单螺杆挤出机(型号：E20T，20pi,L/D：25，CollinCo.)作为薄膜挤出机，温度条件设定如下：从挤出机的入口开始，机筒温度依次为50、200、210和210℃，模头温度依次为220、220和230℃。将粒料在80℃的烘箱中充分干燥3小时以上，以消除水分的影响，然后通过薄膜挤出机的入口进料到薄膜挤出机中，以制备具有0.15T的均一厚度的膜。用水作为介质，将后辊的温度设定为85℃，如图1所示，将辊配置为使通过T模挤出的树脂只有一侧与辊接触。此时，薄膜挤出机的螺杆RPM被固定为100，并调整辊的线速度，使膜的厚度为0.15T。此时，测量挤出的膜表面中与第一辊接触的表面的表面粗糙度(Ra)和膜光泽度。作为参考，当用不与第一辊接触的表面进行测量时，表面粗糙度可能出现差异。
另外，在220℃的成型温度下将制备的粒料注射，以制备用于测量物理性质的样品，并测量样品的拉伸强度和冲击强度。
[试验例]
根据下述方法测量实施例1至8和比较例1至5中制备的粒料、片材和样品的性质，结果在下表1中示出。
*熔体指数(MI)：根据ASTM D1238在220℃/10kg的条件下使用制备的粒料测量熔体指数。
*拉伸强度(kg/cm2)：根据ASTM 638测量拉伸强度。
*Izod冲击强度(kg.cm/cm)：根据ASTM 256使用1/4"厚的样品测量Izod冲击强度。
*膜光泽度：使用光泽度计VG7000在60°测量膜光泽度。
*换算体积：使用下述计算式1测量换算体积。
[计算式1]
换算体积＝[1/6Π(RA)3(A/A+B+C)+1/6Π(RB)3(B/A+B+C)+1/6Π(RC)3(C/A+B+C)]/[1/6(RC)3]
在计算式1中，RA表示树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RB表示树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RC表示树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，A表示具有树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的接枝聚合物的含量(重量％)，B表示具有树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的接枝聚合物的含量(重量％)，并且C表示具有树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的接枝聚合物的含量(重量％)。另外，当本发明的树脂组合物中不含具有中等平均粒径的橡胶时，B为“0”。
*表面粗糙度值(Ra)：使用光学轮廓仪系统(NV-2700，Nano System Co.,Ltd.)(物镜(10×)×目镜(1×)(F.O.V：628μm×471μm)，型号：WSI Envelope，扫描范围：±30μm)测量5个点的表面粗糙度值，并且计算测得的表面粗糙度值的平均值。当表面粗糙度值低时，用手触碰时质地触感光滑，光泽度均一。
*耐候性：根据SAE J1960进行2,000小时的测量，使用下述计算式2计算△E。基于所得△E值，评估耐候性。随着△E值降低，耐候性升高。
[计算式2]
△E＝√{(L-L')2+(a-a')2+(b-b')2}
(√：根号)
表1
Figure BDA0003579346230000171
如表1所示，可以确认，本发明的热塑性树脂组合物(参见实施例1至8)具有优异的耐候性、低表面粗糙度值和适合于美学性的换算体积，同时保持了等于或优于不含作为第一苯乙烯类聚合物的本发明的中等直径丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物的比较例1至5的熔体指数、拉伸强度和冲击强度等机械性能。由于这些特征，本发明的组合物是自然且柔软的，并且提供了豪华感。
另外，在不符合本发明的比较例4的情况中，粗糙度值稍低，但冲击强度非常差。因此，比较例4不满足本发明的目的。

Claims (15)

1.一种热塑性树脂组合物，其包含：
90至99.5重量％的苯乙烯类树脂，基于所述苯乙烯类树脂的总重量，所述苯乙烯类树脂包含5至30重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶；和
0.5至10重量％的聚酰胺树脂。
2.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，使用下述计算式1计算的所述热塑性树脂组合物的换算体积为15至40：
[计算式1]
换算体积＝[1/6Π(RA)3(A/A+B+C)+1/6Π(RB)3(B/A+B+C)+1/6Π(RC)3(C/A+B+C)]/[1/6(RC)3]
其中，RA表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RB表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，RC表示所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的橡胶的平均粒径(nm)，A表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最大平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)，B表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有中等平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)，并且C表示具有所述树脂组合物中所含的橡胶中具有最小平均粒径的橡胶的接枝聚合物的含量(重量％)。
3.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，使用光学轮廓仪系统在5个点处测量并求平均而得的所述热塑性树脂组合物的表面粗糙度(Ra)为2.2以下。
4.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述苯乙烯类树脂包含选自由第一苯乙烯类树脂、第二苯乙烯类树脂和第三苯乙烯类树脂组成的组中的两种以上，
其中，所述第一苯乙烯类树脂是包含30至50重量％的平均粒径为0.25至0.32μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物，
所述第二苯乙烯类树脂是芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，并且
所述第三苯乙烯类树脂包含选自由以下组成的组中的一种或多种：i)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；ii)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物；iii)耐热性苯乙烯类树脂；和iv)甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。
5.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述苯乙烯类树脂包含20至50重量％的所述第一苯乙烯类树脂、10至60重量％的所述第二苯乙烯类树脂和1至30重量％的所述第三苯乙烯类树脂。
6.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，基于总计100重量份的所述热塑性树脂组合物，所述热塑性树脂组合物包含0.1至5重量份的无机颜料。
7.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物是膜光泽度为15以下的哑光热塑性树脂组合物。
8.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一苯乙烯类树脂是包含30至50重量％的DLS平均粒径为0.25至0.32μm或TEM平均粒径为0.2至0.27μm的丙烯酸酯橡胶、40至60重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物的丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物。
9.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第二苯乙烯类树脂是包含65至80重量％的芳族乙烯基化合物和20至35重量％的乙烯基氰化合物的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。
10.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述第二苯乙烯类树脂包含a)10至60重量％的重均分子量为90,000至150,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物和b)0至40重量％的重均分子量大于150,000g/mol且小于或等于200,000g/mol的芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物。
11.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.05至0.2μm或TEM平均粒径为0.04至0.14μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物；
所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)包含45至65重量％的DLS平均粒径为0.33至0.5μm或TEM平均粒径为0.28至0.45μm的丙烯酸酯橡胶、25至45重量％的芳族乙烯基化合物和8至18重量％的乙烯基氰化合物；
所述耐热性苯乙烯类树脂(iii)包含63至73重量％的α-甲基苯乙烯、0至10重量％的苯乙烯和25至33重量％的乙烯基氰化合物；并且
所述甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iv)包含60至80重量％的甲基丙烯酸酯类单体、10至30重量％的芳族乙烯基化合物和5至10重量％的乙烯基氰化合物。
12.如权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其中，所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(i)的含量为1至20重量％，所述丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物接枝共聚物(ii)的含量为1至20重量％，所述耐热性苯乙烯类树脂(iii)的含量为1至25重量％，并且所述甲基丙烯酸酯-芳族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(iv)的含量为5至30重量％。
13.如权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂包含选自由聚酰胺6、聚酰胺66(PA 6.6)、聚酰胺46、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6/66、聚酰胺6/612、聚酰胺MXD6、聚酰胺6/MXD6、聚酰胺66/MXD6、聚酰胺6T、聚酰胺6I、聚酰胺6/6T、聚酰胺6/6I、聚酰胺66/6T、聚酰胺66/6I、聚酰胺6/6T/6I、聚酰胺66/6T/6I、聚酰胺9T、聚酰胺9I、聚酰胺6/9T、聚酰胺6/9I、聚酰胺66/9T、聚酰胺6/12/9T、聚酰胺66/12/9T、聚酰胺6/12/9I和聚酰胺66/12/6I组成的组中的一种或多种。
14.一种外装材料，其包含权利要求1至13中任一项所述的热塑性树脂组合物。
15.如权利要求14所述的外装材料，其中，所述外装材料是壁板材料、屋面材料或铺面材料。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002284823A (ja) * 2001-03-22 2002-10-03 Ube Cycon Ltd 耐衝撃性改質剤及び樹脂組成物
CN101787205A (zh) * 2009-10-28 2010-07-28 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种改善皮纹制件表面闪光点的pa6/苯乙烯类树脂共混物
KR20150069888A (ko) * 2013-12-16 2015-06-24 금호석유화학 주식회사 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물, 이를 이용한 저광택 시트 및 복합물
CN108003548A (zh) * 2016-10-27 2018-05-08 金发科技股份有限公司 聚酰胺作为流动促进剂在提高增强芳族乙烯基共聚物组合物光泽度的用途
WO2018084558A2 (ko) * 2016-11-04 2018-05-11 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20190073323A (ko) * 2019-06-14 2019-06-26 롯데첨단소재(주) 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6017354B2 (ja) * 1978-02-22 1985-05-02 住友ノ−ガタック株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE19509514A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-19 Basf Ag Mattierte thermoplastische Formmassen
JP2005248138A (ja) 2003-04-04 2005-09-15 Techno Polymer Co Ltd 成形材料
JP2004352841A (ja) 2003-05-28 2004-12-16 Umg Abs Ltd 熱可塑性樹脂組成物および成形品
US20060094822A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-04 General Electric Company Method for reducing stringiness of a resinous composition during hot plate welding
KR101199758B1 (ko) 2008-03-06 2012-11-08 주식회사 엘지화학 내광 및 무광택 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN102010591B (zh) * 2010-08-25 2012-10-03 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种合金树脂组合物及其制备方法
WO2013008829A1 (ja) * 2011-07-12 2013-01-17 日本エイアンドエル株式会社 グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物、成形品、及びグラフト共重合体の製造方法
WO2014146970A1 (de) * 2013-03-19 2014-09-25 Styrolution Group Gmbh Matte witterungsbeständige formmassen für extrusionsverfahren
KR101884972B1 (ko) * 2015-12-04 2018-08-02 주식회사 엘지화학 무광 및 유광이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101816428B1 (ko) * 2016-08-04 2018-01-08 현대자동차주식회사 내후성 및 내열성이 우수한 저광택 asa계 수지 조성물
KR20190043404A (ko) * 2017-10-18 2019-04-26 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101974164B1 (ko) * 2017-12-29 2019-04-30 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102168428B1 (ko) 2019-01-23 2020-10-21 넷마블 주식회사 컨텐츠 다운로드 방법, 컨텐츠 다운로드 관리 서버 및 컴퓨터 프로그램

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002284823A (ja) * 2001-03-22 2002-10-03 Ube Cycon Ltd 耐衝撃性改質剤及び樹脂組成物
CN101787205A (zh) * 2009-10-28 2010-07-28 上海锦湖日丽塑料有限公司 一种改善皮纹制件表面闪光点的pa6/苯乙烯类树脂共混物
KR20150069888A (ko) * 2013-12-16 2015-06-24 금호석유화학 주식회사 내후성이 우수한 저광택 열가소성 수지 조성물, 이를 이용한 저광택 시트 및 복합물
CN108003548A (zh) * 2016-10-27 2018-05-08 金发科技股份有限公司 聚酰胺作为流动促进剂在提高增强芳族乙烯基共聚物组合物光泽度的用途
WO2018084558A2 (ko) * 2016-11-04 2018-05-11 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20190073323A (ko) * 2019-06-14 2019-06-26 롯데첨단소재(주) 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물

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