JP2002284823A

JP2002284823A - 耐衝撃性改質剤及び樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002284823A
Application number: JP2001083087A
Authority: JP
Inventors: Naoki Konishi; 直樹小西; Katsuhiko Kuratani; 克彦蔵谷; Koichi Matsuda; 幸一松田
Original assignee: Ube Cycon Ltd
Current assignee: Ube Cycon Ltd
Priority date: 2001-03-22
Filing date: 2001-03-22
Publication date: 2002-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、衝撃性、曲げ強度等の機械的特性に
優れ、特に面衝撃衝撃性に優れた衝撃性改質剤及び該耐
衝撃性改質剤を含有する樹脂組成物を提供することにあ
る。【解決手段】重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１
５重量％以下３００ｎｍ超が１０重量％以下又は１００
ｎｍ未満が５重量％以下２００ｎｍ超が１５重量％以下
であり、かつゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合
を有し、アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、
芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応
じて共重合可能な他の単量体をグラフト重合してなるこ
とを特徴とする耐衝撃性改良剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐候
性、流動性、表面光沢性に優れたグラフト重合体の耐衝
撃性改良剤及び該耐衝撃性改良剤を含有する樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂及びＡＥＳ樹脂
等に代表される耐衝撃性樹脂は、ゴム基質にアクリロニ
トリルやスチレン等をグラフト重合させて得られるが、
グラフト構造とゴム含有量が樹脂組成物の物性に大きな
影響を与え、特にゴム粒子径が耐衝撃性を発現させるた
めの重要な鍵を握っていること、また更に、ゴム粒子径
が大きくなるほど得られる樹脂の耐衝撃性、加工性が向
上することは、広く知られた事実である。また、ゴム含
有スチレン系樹脂には、ジエン系、アクリル酸エステル
系又はα−オレフィン系等のゴム質重合体が使用されて
いるが、通常乳化重合で製造され、ラテックスの形態で
得ることができる。しかしながら、乳化重合で得られる
ゴム質重合体の粒子径は、特別の操作を施さないと、１
００ｎｍ程度のものであり、耐衝撃性を発現させるため
には、極めて小さすぎ、そのために粒子径を大きくす
る、所謂「肥大化」なる提案（例えば、特公平４−７９
３６６号公報、特開昭５９−９３７０１号公報及び特開
昭５６−１６７７０４号公報等）がなされ、その数は膨
大なものになる。

【０００３】また更に、これらの「肥大化」させたゴム
質重合体を使用したゴム含有グラフト重合体は、耐衝撃
性においてある程度有効な手段であるが、流動性、表面
外観及び光沢性等の特性が大幅に低下し、実用に際して
は、要求される重要特性を最優先し、その他の特性に対
しは、犠牲を強いてきたし、実際の生産において、「肥
大化」工程は容易な生産が難しいことから、生産性に問
題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐候
性、衝撃性、曲げ強度等の機械的特性に優れ、特に面衝
撃性に優れた衝撃性改質剤及び該耐衝撃性改質剤を含有
する樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、重量平
均粒子径１００〜３００ｎｍであり、粒子径累積重量分
率において、１００ｎｍ未満が１５重量％以下、３００
ｎｍ超が１０重量％以下であり、かつゲル含有量が５０
〜９５重量％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系
ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化
ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体を
グラフト重合してなることを特徴とする耐衝撃性改良剤
が提供される。

【０００６】また、本発明に従って、重量平均粒子径１
００〜３００ｎｍであり、粒子径累積重量分率におい
て、１００ｎｍ未満が５重量％以下、２００ｎｍ超が１
５重量％以下であり、かつゲル含有量が５０〜９５重量
％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系ゴム質重合
体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量
体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラフト重
合してなることを特徴とする耐衝撃性改質剤が提供され
る。

【０００７】また、本発明に従って、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な
他の単量体を共重合してなる硬質重合体８０〜２０重量
部と、上記耐衝撃性改質剤を２０〜８０重量部配合して
なることを特徴とする樹脂組成物が提供される。

【０００８】更に、本発明に従って、スチレン系樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン
テレフタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹
脂からなる群より選ばれる１種又は２種以上を混合させ
た樹脂１００重量部に対して、上記耐衝撃性改質剤を５
〜４０重量部配合してなることを特徴とする樹脂組成物
が提供される。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態ついて
詳細に説明する。

【００１０】本発明者らは、上記した現状を鑑み、鋭意
検討した結果、特定のゴム質重合体（粒子径や粒子径分
布等）を使用した特定のグラフト構造を有するゴム含有
グラフト重合体を熱可塑性樹脂に配合することにより、
特にゴム質重合体の粒子径においては、従来では考えら
れない極めて小粒子径にて、全く予想できないほどの極
めて顕著な効果を発現することを見出し、本発明の完成
に至った。

【００１１】本発明において、ゴム含有グラフト共重合
体とは、ゴム質重合体の存在下、１種以上のビニル系単
量体をグラフト重合してなる共重合体及び／又はゴム質
重合体にグラフト重合させる上記単量体の単独又は共重
合体との混合物である。

【００１２】本発明で使用されるゴム含有グラフト共重
合体中のアクリル酸エステル系ゴム質重合体としては、
アクリル酸エステル重合体単独、該アクリル酸エステル
重合体と共重可能なビニル単量体との共重合体等が挙げ
られる。

【００１３】また、アクリル酸エステル重合体の製造の
ための単量体としては、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ペンチルアクリ
レート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、２−メチルペンチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート及びｎ−オクチルアクリレート等
が挙げられ、このような中から１種又は２種以上を用い
ることができる。

【００１４】ゴム質グラフト重合体に使用される、上記
ゴム質重合体の粒子径は、特定の粒子径の範囲に入る必
要がある。すなわち、ゴム質重合体の粒子径は、１００
〜３００ｎｍであり、好ましくは１００〜２００ｎｍで
ある。１００ｎｍ未満では、衝撃性の改善効果が低く、
３００ｎｍを超えると衝撃性改善効果が低い上に、光沢
の低下が起こる。

【００１５】また、ゴム含有グラフト重合体中のゴム質
重合体は、粒子径だけでなく、その分布においても制御
される。すなわち、ゴム含有グラフト重合体中のゴム質
重合体は、１００ｎｍ未満の粒子径累積重量分率が１５
重量％以下で且つ３００ｎｍを超える粒子径累積重量分
率が１０重量％以下、あるいは１００ｎｍ未満の粒子径
累積重量分率が５重量％以下で且つ２００ｎｍを超える
粒子径累積重量分率が１５重量％以下であり、好ましく
は１００ｎｍ未満の粒子径累積重量分率が５重量％以下
で且つ２００ｎｍを超える粒子径累積重量分率が５重量
％以下であるゴム質重合体である。１００ｎｍ未満の粒
子径累積重量分率が１５重量％を超えると衝撃性の改質
効果が十分ではなく、また３００ｎｍを超える粒子径累
積重量分率が１０重量％を超えると衝撃性の改質効果が
十分でなくなり易い。また、上記の、好ましい粒子径に
することにより、衝撃性の改善効果が極めて著しくな
る。

【００１６】ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体
のゲル含有率は、５０〜９５重量％であることが必須で
ある。ゲル含有率が５０重量％未満又は９５重量％を超
えると衝撃強度の低下が見られ、特にゲル含有率の低い
５０重量％未満では光学特性や成形収縮が悪くなる。

【００１７】ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体
の含有量は、好ましくは２０〜９０重量％である。２０
重量％未満ではグラフト率が過大となり、また９０重量
％を超えるとグラフト率が低下することにより、どちら
も衝撃強度が低下し易い。

【００１８】ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム
質重合体の製造方法、粒子径の制御方法については、特
に制限はなく、いかなる重合方法、制御方法も採用でき
る。ゴム含有グラフト重合体ついては、使用されるゴム
質重合体の粒子径が比較的小さいが、例えば、乳化重合
法により得られた極小さな粒径（例えば、８０ｎｍ程
度）のゴム質重合体を、酸等による化学的凝集法や、ホ
モミキサー等による物理的凝集法等の公知の粒径肥大法
を用いたり、乳化重合に長時間かけて、粒子径を育成し
て大きな粒径にする方法等が挙げられる。

【００１９】また、ゴム含有グラフト重合体に使用され
るゴム質重合体は、上記乳化重合を行うにあたり、電解
質成分として添加するピロリン酸ソーダの添加量を制御
することにより、得られるゴム質重合体の重量平均粒子
径を調節することもできる。すなわち、この添加量が多
いと得られるゴム質重合体の重量平均粒子径が大きく、
少ないと小さくなる。また、ゲル化率は交叉剤により調
節することができる。

【００２０】また、ゴム含有グラフト重合体に使用され
るゴム質重合体は、特定の粒子径、粒子径分布に範囲に
入れば、必ずしも単峰性である必要はなく、各ゴム質重
合体内において多峰性であってもよいが、生産効率等の
観点から、できるだけ単峰性が好ましい。

【００２１】また、ゴム含有グラフト重合体に使用され
るゴム質重合体は、カルボン酸系乳化剤を用いた乳化重
合にて製造されたゴム質重合体であることが好ましい。
カルボン酸系乳化剤を用いることにより、粒子径の制御
等が容易に行われる共に、耐候性の向上が図られる。

【００２２】ゴム含有グラフト重合体のグラフト重合方
法については、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸
濁重合及び乳化重合等の通常公知重合方法も採用でき
る。この際のゴム質重合体成分、芳香族ビニル単量体成
分、シアン化ビニル単量体成分及び必要に応じて用いら
れるその他の共重合可能な単量体成分の配合比には特に
制限はなく、用途に応じて各成分が適宜に配合される。

【００２３】上記グラフト重合方法は、例えば、先ず、
乳化重合にて製造されたゴム質重合体を攪拌翼、ジャケ
ット付き反応器内に仕込み、次にグラフト重合させるビ
ニル系単量体の全量又は一部を数回に分けて、一括又は
連続して滴下し、攪拌させながら、４０〜７０℃にて、
５〜６０分間放置した後、更に開始剤を添加する。これ
により添加した単量体は、ゴム質重合体に含浸し、ゴム
質重合体内にて重合体となる。

【００２４】本発明のグラフト共重合体の製造に使用さ
れる芳香族ビニル単量体成分としては、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルス
チレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロ
ロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、
フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エ
チルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられるが、
好ましくはスチレン及びα−メチルスチレンを挙げるこ
とができ、これらの１種又は２種以上を使用することが
できる。また、シアン化ビニル単量体成分としては、例
えば、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル等を
挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用す
ることができる。

【００２５】本発明で用いるグラフト共重合体の製造に
おいては、上記の芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビ
ニル単量体成分の他に、これらと共重合可能な単量体を
本発明の目的を損なわない範囲で使用することができ
る。このような共重合可能な単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メチ
ル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」は
「アクリレート及びメタクリレート」を示す）、エチル
（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
α，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロ
ロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸
のイミド化合物類等を挙げることができ、これらの単量
体の１種又は２種以上を使用することができる。

【００２６】また、本発明では、上記グラフト重合体か
らなる耐衝撃性改質剤２０〜８０重量部と、芳香族ビニ
ル単量体、シアン化ビニル単量体、必要に応じて用いら
れる共重合可能な他の単量体を共重合してなる硬質重合
体８０〜２０重量部を配合してなる樹脂組成物を見出し
た。

【００２７】本発明で使用される硬質重合体は、芳香族
ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応
じて用いられる共重合可能な他の単量体を共重合してな
る硬質重合体からなり、芳香族ビニル単量体とシアン化
ビニル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可
能な他の単量体は、ゴム含有重合体にグラフトさせる単
量体と同様な単量体が使用できる。

【００２８】更に、本発明では、スチレン系樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂及びポリブチレンテレフタレート樹脂等
の熱可塑性樹脂からなる群より選ばれる１種又は２種以
上を混合させた樹脂１００重量部に対して、上記グラフ
ト重合体からなる耐衝撃性改質剤を５〜４０重量部配合
してなる樹脂組成物を見出した。

【００２９】本発明で使用されるポリアミド樹脂として
は、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１２及
びナイロン−４６等のポリアミド樹脂等が挙げられる。

【００３０】ポリカーボネート樹脂としては、１種以上
のビスフェノール類とホスゲンまたは炭酸ジエステルと
の反応によって製造することができ、ビスフェノール類
の具体例としては、ハイドロキノン、４，４−ジヒドロ
キシフェニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ア
ルカン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロア
ルカン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフイ
ド、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−スルホン、或いはこれらのア
ルキル置換体、アリール置換体、ハロゲン置換体などが
挙げられ、これらは１種又は２種以上組み合わせて用い
られ、その中で、好ましい例として、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、いわゆるビスフ
ェノールＡを原料としたポリカーボネートが市場で容易
に入手できるという点から、ビスフェノールＡ系ポリカ
ーボネートを挙げることができる。

【００３１】ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢ
Ｔ）としては、１，４−ブタンジオールとジメチルテレ
フタレートから合成されたポリマーを挙げることができ
る。また更に、合成の際に必要に応じてエチレングリコ
ールや１，３−プロパンジオール等のジオール、テレフ
タル酸以外のジカルボン酸等の少量の第三成分を共縮合
させたポリマーを使用してもよい。ポリエチレンテレフ
タレート樹脂（ＰＥＴ）としては、テレフタル酸（ある
いはそのエステル形成誘導体）とエチレングリコール
（あるいはそのエステル形成誘導体）とを主成分として
縮合反応により得られるポリマーを挙げることができ
る。また、そのテレフタル酸成分あるいはエチレングリ
コール成分の一部を他の共重合成分で置き換えてもよ
い。このような共重合成分のうち、酸成分としてイソフ
タル酸のごときフタル酸類、２，６−ナフタリンジカル
ボン酸等のジカルボン酸類等が挙げられ、グリコール成
分としてはトリメチレングリコール等の脂肪族ジオール
類、ハイドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類、その
他ビスフェノール類、芳香族フェノール類等が挙げられ
るが、その種類に制限は無い。これらの共重合成分は１
種又は２種以上のものを使用することができる。また、
その割合は全ジカルボン酸当たり、１０モル％以下にす
ることが好ましい。

【００３２】本発明で使用されるスチレン系樹脂として
は特に制限はないが、例えば、スチレン樹脂、ＨＩＰＳ
樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹
脂、ＭＢＳ樹脂及びＡＭＢＳ樹脂等が挙げられ、ゴム含
有グラフト重合体との相溶性や衝撃性の観点からＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂
及びＡＭＢＳ樹脂等が好ましい。

【００３３】上記ゴム含有グラフト重合体と硬質重合体
との混合比率は、ゴム含有グラフト重合体を２０〜８０
重量部が好ましく、より好ましくは２０〜７０重量部、
更に好ましくは２０〜６０重量部である。２０重量部未
満では耐衝撃性が劣り、８０重量部を超えると、曲げ弾
性率の低下と表面外観が悪化し易くなる。また、ゴム含
有グラフト重合体が２０〜８０重量部配合されると、耐
衝撃性と光沢性特性の効果が発揮される。

【００３４】上記ゴム含有グラフト重合体は、上記熱可
塑性樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部が好ま
しく、より好ましくは１０〜４０重量部、更に好ましく
は２０〜４０重量部である。５重量部未満では衝撃性が
劣り、４０重量部を超えると、曲げ弾性率の低下と表面
外観が悪化する。

【００３５】本発明の樹脂組成物を混合する方法とし
て、特に制限はないが、溶融混練が好ましい。例えば、
押出機及びバンバリーミキサー等が挙げられる。本発明
の樹脂組成物には、必要に応じて顔料、染料、滑剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、補強剤及び充填
剤等の各種添加剤をその物性等を損なわない範囲内に配
合することができる。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これらの実施例により何らその
範囲を限定するものではない。尚、以下において、
「部」は重量部を意味するものとし、またゴム質重合体
の粒子径は、日機装（株）製ＭｉｃｒｏｔｒａｃＭｏ
ｄｅｌ：９２３０ＵＰＡを用いて動的光散乱法より求め
た。得られる値は、重量平均（体積）粒子径と粒子径分
布、粒子径分布の累積重量分布である。

【００３７】＜合成例１＞：ブチルアクリレート重合体
の合成耐圧容器に以下の材料を仕込み、半硬化牛脂ソーダ石鹸１．５部ピロリン酸ナトリウム０．３部脱イオン水２００部窒素気流下で、８０℃まで昇温し、ブチルアクリレート１００部過硫酸カリウム０．３部トリアリルシアヌレート０．３部を４時間に亘って滴下し、重合させた。滴下終了後、１
時間放置後、冷却して反応を終了させた。得られたラテ
ックス（Ｌｘ−１）は、固形分３２．５重量％、平均粒
子径９６ｎｍであった。

【００３８】（合成例２）合成例１の乳化剤量や反応時
間等を変更し、ゴム質重合体を合成し、ラテックス（Ｌ
ｘ−２）を得た。

【００３９】（実験例１）合成例１にて得られたブチル
アクリレートラテックス（Ｌｘ−１）１００部（固形
分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５
部を添加した。その後、５％酢酸水溶液を３０分間に亘
って連続的に、合計６０部の酢酸水溶液を滴下した。酢
酸水溶液の滴下終了後に、１０％水酸化ナトリウム水溶
液を１０分間に亘り、連続的に滴下した。滴下終了後の
ラテックスの平均粒子径は２３０ｎｍであり、塊状物は
０．０５重量％であった（ＢＬｘ−１）。

【００４０】（実験例２）合成例２にて得られた（Ｌｘ
−２）１００部（固形分）を使用した以外は、実験例１
と同様にして作製した。ラテックスの平均粒子径は１６
５ｎｍであり、塊状物は０．０１重量％であった（ＢＬ
ｘ−６）。

【００４１】（実験例３〜１１）Ｌｘ−１を用いて実験
例１と同様にしてラテックスを作製し、変更した点、お
よび得られた肥大化したゴム質重合体含有ラテックスの
平均粒子径の結果を表１に示す（ＢＬｘ−２〜ＢＬｘ−
５）及び（ＢＬｘ−７〜ＢＬｘ−１１）。

【００４２】

【表１】＜合成例３＞：ゴム含有グラフト重合体（Ａ）の合成実験例１にて得られたラテックス（ＢＬｘ−１）を用い
て、以下の配合にてゴム含有グラフト重合体を合成し
た。

【００４３】脱イオン水２４０部半硬化牛脂ソーダ石鹸１．５部水酸化カリウム０．０５部ＢＬｘ−１６０部アクリロニトリル１２部スチレン２８部クメンハイドロパーオキサイド０．２５部硫酸第一鉄０．００４部ピロリン酸ナトリウム０．０２部結晶ブドウ糖０．２部オートクレーブに脱イオン水、半硬化牛脂ソーダ石鹸、
水酸化カリウム及びポリブチルアクリレート・ラテック
スを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸
ナトリウム及び結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持し
たままスチレン、アクリロニトリル及びクメンハイドロ
パーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０
℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応
によって得た重合体を硫酸により凝固し、充分水洗後、
乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ａ−１）を得た。

【００４４】＜合成例４〜１２＞：ゴム含有グラフト重
合体（Ａ）の合成表１に示すラテックスを用いた以外は、合成例１と同様
にして合成し、ゴム含有グラフト重合体（Ａ−２〜Ａ−
５）及び（Ａ−７〜Ａ−１１）を得た。

【００４５】＜合成例１３＞：ゴム含有グラフト重合体
（Ａ）の合成ＢＬｘ−１の代わりに、合成例２にて得られた（Ｌｘ−
２）１００部（固形分）を使用した以外は、合成例３と
同様に合成し、ゴム含有グラフト重合体（Ａ−６）を得
た。

【００４６】＜合成例１４＞：硬質重合体（Ｂ）の合成窒素置換した反応器に以下の材料を加え、脱イオン水１２０部ポリビニルアルコール０．１部アゾビスイソブチルニトリル０．３部アクリロニトリル３０部スチレン７０部ｔ−ドデシルメルカプタン０．３５部開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温
し、４時間反応後に硬質重合物（Ｂ−１）を取り出し
た。

【００４７】また、スチレン系樹脂として、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂（商品名：ＵＢＥＰＢＴ１００
０宇部興産（株）製）（Ｂ−２）、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂（商品名：ダイヤナイトＰＡ２００１
０３０三菱レイヨン（株）製）（Ｂ−３）を用いた。

【００４８】上記ゴム含有グラフト重合体と硬質重合体
又はスチレン系樹脂とを表２及び表３に示す割合にて、
０．５部の滑剤（ＰＲＮ−２０８）と共に混合された
後、２２０℃で２軸押出機（日本製鋼（株）製：ＴＥＸ
−４４）にて溶融混練し、ペレット化した。ペレットを
４オンス射出成形機（日本製鋼（株）製）を用い、２４
０℃にて成形を行い、必要なテストピースを作製した。
評価結果を表２及び表３に示す。

【００４９】＜評価方法＞・アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（常温）
（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）・熱変形温度：ＡＳＴＭ−Ｄ６４８（１８．６Ｍｐ
ａ）（℃）・曲げ強度：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０（常温）（Ｋ
ｇ／ｃｍ²）・曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０（常温）（Ｋ
ｇ／ｃｍ²）・メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（２２０℃／１０Ｋｇ）（ｇ／１０ｍｉ
ｎ）・表面外観：５０×２００×２（ｍｍ）の試験片を作製
し、次の評価基準に基づいて判定した； ◎：極めて均一な光沢性を示した ○：光沢ムラは、僅かであり、実用できる ×：部分的な光沢ムラがあり、実用に耐えない・耐候性促進試験機としてサンシャインウエザオメーター（スガ
（株）製：サンシャイン・スーパーロングライフ・ウエ
ザオメーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて、
６３±３℃、スプレー有りで耐候試験を２０００時間行
い、照射後の色調変化（△Ｅ）を測定した。

【００５０】・光沢（反射率）スガ試験器（株）製デジタル変角光計ＵＧＶ−５Ｄを用
い、入射角６０、反射角６０°での反射率の測定を行
う。

【００５１】・面衝撃性：ダインスタット衝撃試験：ＤＩＮ５３４５３（常温）
（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】＜結果＞表２及び表３から次のようなこ
とがわかる。

【００５５】特許請求の範囲である、特定の粒子径及び
粒子径分布のゴム質重合体を使用することにより、衝撃
性及び表面外観の向上が極めて著しく、その効果の向上
には目を見張るものがある。

【００５６】

【発明の効果】本発明の特定の粒子径及び粒子径分布を
有するゴム質重合体を使用したゴム含有グラフト重合体
を配合してなる熱可塑性樹脂組成物は、従来の比較的小
さな粒子径ではできなかった程に良好な耐衝撃性、機械
的強度を有し、尚且つ小粒子径の特徴である、表面外
観、流動性等も有し、極めてバランス良く備えており、
特に良好な耐衝撃性においては予想だにされなかった小
粒子径において完成された発明であることを鑑みると、
その工業的な実用価値は極めて大きなものがある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 51:00 51:00） (72)発明者松田幸一山口県宇部市大字沖宇部525−14 宇部サイコン株式会社宇部工場内Ｆターム(参考） 4F070 AA18 AA32 AA33 AB08 AB09 AB16 CA19 CB01 CB13 4J002 BC021 BC061 BG101 BN122 CF061 CF071 CG001 CL001 GT00 4J026 AA45 AC31 AC32 BA04 BA05 BA06 BA08 BA31 BB02 BB03 DA04 DA14 DB04 DB16 FA04 GA01 GA08 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が１
５重量％以下、３００ｎｍ超が１０重量％以下であり、
かつゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有し、
アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重
合可能な他の単量体をグラフト重合してなることを特徴
とする耐衝撃性改良剤。
【請求項２】重量平均粒子径１００〜３００ｎｍであ
り、粒子径累積重量分率において、１００ｎｍ未満が５
重量％以下、２００ｎｍ超が１５重量％以下であり、か
つゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有し、ア
クリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニ
ル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合
可能な他の単量体をグラフト重合してなることを特徴と
する耐衝撃性改質剤。
【請求項３】芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体を共重合し
てなる硬質重合体８０〜２０重量部と、請求項１又は２
に記載の耐衝撃性改質剤を２０〜８０重量部配合してな
ることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂及
びポリブチレンテレフタレート樹脂からなる群より選ば
れる１種又は２種以上を混合させた樹脂１００重量部に
対して、請求項１又は２に記載の耐衝撃性改質剤を５〜
４０重量部配合してなることを特徴とする樹脂組成物。