TW202237736A - 熱塑性樹脂組成物，彼之製法，及含彼之模製物件 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於熱塑性樹脂組成物、彼之製法、及包括彼之模製物件。更特別地，本發明係關於熱塑性樹脂組成物，其包括25至75重量%含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)；和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中藉等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高，和該熱塑性樹脂組成物之製法，及包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。 根據本發明，本發明提出熱塑性樹脂組成物，其具有以下效果：具有對等於或優於慣用的ASA系樹脂的機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、和表面硬度，具有優異的透光性和著色性，能夠因為優異的非白化性而在彎曲時防止白化的發生，並因此，具有優異的外觀；並提出該熱塑性樹脂組成物之製法；和包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。

Description

熱塑性樹脂組成物，彼之製法，及含彼之模製物件
本發明係關於熱塑性樹脂組成物、彼之製法、及含彼之模製物件。更特別地，本發明係關於熱塑性樹脂組成物，其機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、及表面硬度等於或優於慣用的ASA系樹脂組成物，其具有優異的透光性和著色性，因為優異的非白化性，所以能夠防止在彎曲時發生白化情況，並因此，具有優異的外觀；本發明係關於該熱塑性樹脂組成物之製法、及包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。
丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚物(下文稱為"ASA樹脂")具有耐候性、抗老化性、耐化學性、剛性、耐衝擊性、和加工性，且曾被用於各種領域，如，汽車、雜貨、和建築材料。
此外，隨著美觀在市場上的重要性提高，進行研究以藉由使用ASA樹脂修整基質(如，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚對酞酸乙二酯樹脂、或鐵板)的表面而實現奢華外觀及優異的著色性和耐候性。
但是，因為ASA樹脂的特性，當修整處理於室溫進行時，取決於加工程序(如，切割、彎曲、和模製)中之產品的形狀可能會在產品表面上發生白化。因為白化，產品的原色消失，且美觀度受損。此現象因ASA樹脂內部生成的裂紋引起的空隙而引發。欲解決此問題，已嘗試藉由提高橡膠含量以軟化樹脂的方法。由於經軟化的ASA樹脂的機械性質與慣用的ASA樹脂的機械性質不同，因此經軟化的ASA樹脂的用途受限。
因此，須開發具有優異的透光性、著色性、和非白化性，同時具有與慣用的ASA系樹脂組成物類似的機械性質和表面硬度之熱塑性樹脂組成物。 [先前技術文獻] [專利文獻] 日本專利案第1995-033470號
所欲解決技術問題
因此，鑑於以上問題進行本發明，且本發明的一個目的是提出熱塑性樹脂組成物，其機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、及表面硬度等於或優於慣用的ASA系樹脂組成物，其具有優異的透光性和著色性，因為優異的非白化性，所以能夠防止在彎曲時發生白化情況，並因此，具有優異的外觀。
本發明的另一目的係提出該熱塑性樹脂組成物之製法。本發明的又另一目的係提出使用該熱塑性樹脂組成物製造的模製物件。
藉以下描述之本發明能夠達到以上和其他目的。 解決問題之技術手段
根據本發明的一方面，提出一種熱塑性樹脂組成物，其包括25至75重量%的丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)，其含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠；和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高： [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100， 其中G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
此外，本發明可提出一種熱塑性樹脂組成物，其包括25至75重量%的丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)，其含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠；和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中該非接枝共聚物(B)包含60至85重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、5至30重量%的芳族乙烯基化合物、和1至25重量%的丙烯腈化合物。
此外，本發明可提出一種熱塑性樹脂組成物，其包括25至75重量%的丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)，其含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠；和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的總透光率(Tt)為74%或更高。
根據本發明的另一方面，提出一種製備熱塑性樹脂組成物之方法，該方法包括於200至300℃和100至500rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高： [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100， 其中G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
此外，本發明可提出一種製備熱塑性樹脂組成物之方法，該方法包括於200至300℃和100至500rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中該非接枝共聚物(B)包含60至85重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、5至30重量%的芳族乙烯基化合物、和1至25重量%的丙烯腈化合物。
此外，本發明可提出一種製備熱塑性樹脂組成物之方法，該方法包括於200至300℃和100至500rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的總透光率(Tt)為74%或更高。
根據本發明的又另一方面，提出包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。 發明對照先前技術之功效
根據本發明，本發明具有提出熱塑性樹脂組成物的效果，該熱塑性樹脂組成物具有等於或優於慣用的ASA系樹脂組成物的機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、及表面硬度，具有優異的透光性和著色性，因為優異的非白化性而能夠防止在彎曲時白化的發生，並因此，具有優異的外觀；及提出製備該熱塑性樹脂組成物之方法；和包括該熱塑性樹脂組成物之模製物件。特別地，本發明之熱塑性樹脂組成物能夠用於製造要求奢華外觀的修整材料、飾片等。
下文中，將詳細描述根據本發明之熱塑性樹脂組成物、彼之製法、和包括彼之模製物件。
本案發明人確認，含有具預定平均粒徑的橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物和(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物以預定的組成比混合，且丙烯酸烷酯覆蓋率值調整在預定範圍內時，相較於慣用的ASA系樹脂組成物，機械性質、表面硬度、透光性、和著色性獲得改良，且因為優異的非白化性而能夠防止在彎曲時白化的發生。基於這些結果，本案發明人進行進一步研究以完成本發明。
本發明之熱塑性樹脂組成物包括25至75重量%的丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)，其含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠；和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)，其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高： [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100
等式1中，G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
此情況中，該熱塑性樹脂組成物具有等於或優於慣用的ASA系樹脂組成物之機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、和表面硬度，可具有優異的透光性和著色性，因為優異的非白化性而在彎曲時可防止白化的發生，並因此，可具有優異的外觀。
下文中，將詳細描述構成本發明之熱塑性樹脂組成物的各組份。 (A) 丙烯酸烷酯 - 芳族乙烯基化合物 - 丙烯腈化合物接枝共聚物
例如，該接枝共聚物(A)可含有平均粒徑為50至120 nm、較佳為60至120 nm、又更佳為80至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠。在此範圍內，最終製得的熱塑性樹脂組成物可具有優異的耐衝擊強度、耐光性、和光澤。
本文中，該平均粒徑可藉動態光散射測量，且具體言之，可使用粒子尺寸分析儀(產品名稱：Nicomp 380，製造商：PSS)以高斯(Gaussian)模式作為強度值測得。作為具體的測量例，0.1 g的乳膠(固體總含量：35至50重量%)以蒸餾水稀釋1,000至5,000倍以製得樣品，並在動態光散射/強度300 kHz/強度-重量高斯分析的模式中，使用流動槽以自動稀釋方式測量平均粒徑。此時，溫度可設定於23℃，測量波長可設定於632.8 nm，和道寬可設定為10 μsec。
例如，以組份(A)和(B)的總重計，該接枝共聚物(A)的含量可為25至75重量%，較佳為30至70重量%，更佳為30至60重量%，又更佳為30至55重量%。在此範圍內，機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、光澤、表面硬度、和加工性可為優異。
例如，該接枝共聚物(A)可包括20至60重量%的丙烯酸烷酯橡膠(a-1)和40至80重量%的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(a-2)，較佳為30至50重量%的丙烯酸烷酯橡膠(a-1)和50至70重量%的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(a-2)，更佳為40至50重量%的丙烯酸烷酯橡膠(a-1)和50至60重量%的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(a-2)。在此範圍內，機械性質、光澤、和表面硬度可為優異。
本文中，聚合物包括某些化合物是指聚合物藉聚合該化合物而製得，和該聚合物中的單元係衍生自該化合物。
例如，該丙烯酸烷酯橡膠(a-1)可進一步包括芳族乙烯基化合物。此情況中，耐化學品腐蝕性和耐衝擊性可為優異。例如，以總重100重量%的該丙烯酸酯橡膠計，該丙烯酸烷酯橡膠(a-1)的該芳族乙烯基化合物含量可為0.1至25重量%，較佳為2至23重量%，更佳為5至20重量%，又更佳為5至16重量%，又更佳為10至16重量%。在此範圍內，機械性質、光澤、和表面硬度可為優異，未損及物理性質。
例如，該共聚物(a-2)可以另外包括丙烯酸烷酯。此情況中，耐衝擊性、耐候性、加工性、和非白化性之間的物理性質平衡可為優異。
例如，以總重100重量%的該共聚物(a-2)計，該共聚物(a-2)可包括55至85重量%的芳族乙烯基化合物、10至30重量%的丙烯腈化合物、和0.1至20重量%的丙烯酸烷酯，較佳為60至80重量%的芳族乙烯基化合物、13至26重量%的丙烯腈化合物、和3至20重量%的丙烯酸烷酯，更佳為65至78重量%的芳族乙烯基化合物、15至22重量%的丙烯腈化合物、和5至20重量%的丙烯酸烷酯。在此範圍內，耐衝擊性和耐候性可為優異。
例如，該接枝共聚物(A)可藉乳化聚合反應製得。此情況中，光澤和表面硬度可為優異。
例如，該丙烯酸烷酯可為含有具1至15個碳原子的烷基之丙烯酸烷酯，較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸正戊酯、和丙烯酸月桂酯。更佳地，該丙烯酸烷酯係具2至8個碳原子的丙烯酸烷酯，又更佳的是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙基己酯、或其混合物，又更佳的是丙烯酸丁酯。
例如，該芳族乙烯基化合物可包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、異丁基苯乙烯、三級丁基苯乙烯、鄰-溴苯乙烯、對-溴苯乙烯、間-溴苯乙烯、鄰-氯苯乙烯、對-氯苯乙烯、間-氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯、和乙烯基萘，較佳者為選自由苯乙烯和α-甲基苯乙烯所組成之群組中之一或多者，更佳者為苯乙烯。此情況中，因為適當的流動性，所以加工性可為優異，和機械性質(如，耐衝擊性)可為優異。
例如，該丙烯腈化合物可包括選自由丙烯腈、異丁烯腈、乙基丙烯腈、和異丙基丙烯腈所組成之群組中之一或多者，較佳為丙烯腈。
本發明所屬領域中常實施的乳化聚合反應可以無特別限制地用於本發明。
例如，藉以下的等式3計算，該接枝共聚物(A)的接枝度可為55至150%，較佳為60至130%，更佳為65至110%，又更佳為65至80%。在此範圍內，光澤、著色性、和透光性可為優異，且因為優異的非白化性，所以可防止在彎曲時發生白化情況。 [等式3] 接枝度(%) = [已接枝的單體的重量(g)/橡膠重量(g)] × 100
等式3中，已接枝單體的重量(g)係藉由自將接枝共聚物溶於丙酮中並進行離心而得之不溶物(凝膠)的重量扣除橡膠重量(g)而得，而橡膠重量(g)係理論上加至接枝共聚物粉末之橡膠組份的重量(g)。
測量不溶物(凝膠)的重量時，0.5 g的粉狀接枝共聚物(A)加至50 ml的丙酮中，然後於室溫攪拌12小時。之後，進行離心以分離不溶於丙酮的不溶物，然後，該不溶物乾燥12小時。然後，測量該不溶物(凝膠)的重量。該橡膠重量(g)是理論上添加至0.5 g粉狀接枝共聚物(A)中之橡膠組份的重量(g)。
作為具體測量例，測量不溶物(凝膠)的重量(g)時，0.5 g的粉狀接枝共聚物(A)加至50 ml的丙酮中，然後使用迴轉式振盪器(設備名稱：Lab companion SKC-6075)於210 rpm和室溫攪拌12小時。之後，使用離心機(Supra R30, Hanil Science Co.)於0℃和18,000 rpm離心3小時，以分離不溶於丙酮中的不溶物，然後，該分離的不溶物在設定於85℃的強制對流烘箱(設備名稱：Lab companion OF-12GW)經由強制循環乾燥12小時。然後，測量不溶物(凝膠)的重量。 (B) ( 甲基 ) 丙烯酸烷酯化合物 - 芳族乙烯基化合物 - 丙烯腈化合物非接枝共聚物
例如，以組份(A)和(B)總重計，該非接枝共聚物(B)的含量可為25至75重量%，較佳為30至70重量%，更佳為40至70重量%，又更佳為45至70重量%。在此範圍內，機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、表面硬度、透光性、著色性、和加工性可為優異，且因為優異的非白化性，所以可防止在彎曲時發生白化情況。
例如，該非接枝共聚物(B)可包括60至85重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、5至30重量%的芳族乙烯基化合物、和1至25重量%的丙烯腈化合物，較佳為65至85重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、10至25重量%的芳族乙烯基化合物、和5至20重量%的丙烯腈化合物，更佳為70至80重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、10至20重量%的芳族乙烯基化合物、和5至10重量%的丙烯腈化合物。此情況中，耐候性、透光性、和著色性可為優異。
例如，該(甲基)丙烯酸烷酯化合物可為異丁烯酸烷酯化合物、丙烯酸烷酯化合物、或其混合物。
較佳地，該(甲基)丙烯酸烷酯化合物可包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、和(甲基)丙烯酸月桂酯，更佳者為異丁烯酸甲酯。
該非接枝共聚物(B)中所包括之該芳族乙烯基化合物和該丙烯腈化合物的類型可以與本發明之接枝共聚物(A)中所含之該芳族乙烯基化合物和該丙烯腈化合物的類型相同。
例如，該非接枝共聚物(B)的重量平均分子量可為30,000至150,000 g/mol，較佳為40,000至140,000 g/mol，更佳為50,000至130,000 g/mol，又更佳為70,000至130,000 g/mol。在此範圍內，耐候性、抗拉強度、和耐衝擊強度可為優異。
作為另一實例，該非接枝共聚物(B)的重量平均分子量在包括30,000至110,000 g/mol的範圍和高於110,000 g/mol且低於或等於150,000 g/mol的範圍之混合範圍內，較佳地，重量平均分子量在包括40,000至100,000 g/mol的範圍和110,000至140,000 g/mol的範圍之混合範圍內，更佳地，重量平均分子量在包括50,000至90,000 g/mol的範圍和120,000至140,000 g/mol的範圍之混合範圍內。此情況中，耐候性、抗拉強度、彎曲強度、和耐衝擊強度可為優異。
本文中，除非另外定義，除非另外定義，否則重量平均分子量可以是使用凝膠滲透層析術(GPC, Waters Breeze)測得。作為具體測量例，該重量平均分子量可為使用四氫呋喃(THF)作為沖提液經由膠滲透層析術(GPC, Waters Breeze)測得。此情況中，重量平均分子量係以聚苯乙烯(PS)標準樣品的相對值得到。作為具體測量例，該重量平均分子量可以在溶劑：THF，管柱溫度：40℃，流率：0.3 ml/min，樣品濃度：20 mg/ml，注射量：5 µl，管柱模型：1× PLgel 10µm MiniMix-B (250 × 4.6 mm) + 1× PLgel 10 µm MiniMix-B (250 × 4.6 mm) + 1× PLgel 10 µm MiniMix-B Guard (50 × 4.6 mm)，設備名稱：Agilent 1200系列系統，折射指數偵測器：Agilent G1362 RID，RI溫度：35℃，數據處理：Agilent ChemStation S/W，和試驗方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118的條件下測得。
該非接枝共聚物(B)可藉溶液聚合反應、整體聚合反應、乳化聚合反應、或懸浮聚合反應，較佳為藉整體聚合反應製備。本發明所屬技術中常實施的溶液聚合反應、整體聚合反應、乳化聚合反應、和懸浮聚合反應可以無特別限制地用於本發明。 熱塑性樹脂組成物
藉以下等式1計算，本發明之熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)較佳為67%或更高，更佳為67至150%，又更佳為70至140%，又更佳為75至120%，又更佳為75至110%。在此範圍內，透光性和著色性可為優異。特別地，因為優異的非白化性，所以可防止在彎曲時發生白化情況。 [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100
等式1中，G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
等式1中，該熱塑性樹脂組成物的凝膠中之該丙烯酸烷酯的含量係在測量該凝膠含量的程序中得到的不溶物中之丙烯酸烷酯含量(以總共100重量%該添加的熱塑性樹脂組成物計)。此處，該凝膠含量是以總共100重量%該添加的熱塑性樹脂組成物計之不溶物的含量。
該凝膠中的丙烯酸烷酯含量可藉核磁共振(NMR)分析或傅立葉轉換紅外線光譜術(FT-IR)分析定量測量。
本文中，除非另外指明，否則NMR分析是指藉 1H NMR分析。
本文中，此領域中常進行的NMR分析可用於本發明，且具體測量例如下。
- 設備名稱：Bruker 600 MHz NMR (AVANCE III HD) CPP BB (1H 19F可調協和寬帶，具z-梯度) Prodigy Probe
- 測量條件： 1H NMR(zg30): ns = 32, d1 = 5s, TCE-d2，於室溫
本文中，FT-IR分析可使用此領域中一般實施的方法進行，且具體測量例如下。
- 設備名稱：Agilent Cary 660
- 測量條件：ATR模式
測量該凝膠含量時，1 g的熱塑性樹脂組成物加至30 ml丙酮中，然後於室溫攪拌12小時。然後，進行離心以分離不溶於丙酮的不溶物，之後乾燥12小時。然後，測量及藉以下的等式2計算該凝膠含量。作為具體測量例，測量該凝膠含量時，1 g的熱塑性樹脂組成物加至30 ml的丙酮中，然後使用迴轉式振盪器(設備名稱：Lab companion SKC-6075)於210 rpm和室溫攪拌12小時。之後，使用離心機(Supra R30, Hanil Science Co.)於0℃和18,000 rpm和離心3小時，以分離不溶於丙酮中的不溶物，然後在設定於85℃的強制對流烘箱(設備名稱：Lab companion OF-12GW)經由強制循環乾燥12小時。然後，測量該凝膠含量。 [等式2] 凝膠含量(%) = [不溶物(凝膠)的重量(g)/樣品的重量(g)] × 100
本文中，該丙烯酸烷酯覆蓋率值係用於測量該熱塑性樹脂組成物中，接枝在丙烯酸烷酯橡膠上的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物聚合物之分散度的參數。該丙烯酸烷酯覆蓋率值高時，該芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物聚合物均勻地接枝於該丙烯酸烷酯橡膠上以均勻地覆蓋該丙烯酸烷酯橡膠，藉此提高光澤和達到優異的抗拉強度、著色性和非白化性。此外，隨著該丙烯酸烷酯覆蓋率值的提高，橡膠粒子之間的距離降低，藉此減少因為發生於該熱塑性樹脂組成物內部的裂紋而形成的空隙及抑制彎曲時的白化。
該丙烯酸烷酯覆蓋率值係經由核磁共振(NMR)分析或傅立葉轉換紅外線光譜術(FT-IR)分析，藉由定量計算存在於該熱塑性樹脂組成物中之丙烯酸烷酯含量而得，而接枝度係基於聚合反應時添加的橡膠組份之含量而得。
此外，該接枝度係指出丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物中，芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物聚合物接枝於丙烯酸烷酯橡膠上之程度的參數。
例如，根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的總透光率(Tt)可為74%或更高，較佳為80%或更高，更佳為80至95%，又更佳為80至90%。在此範圍內，物理性質平衡、透光性、著色性、和非白化性可為優異。
例如，根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的濁度為10%或更低，較佳為8%或更低，更佳為6%或更低，又更佳為1至6%。在此範圍內，物理性質平衡、透光性、著色性、和非白化性可為優異。
例如，根據ASTM D2457，使用光澤計，於45°的入射角測量，該熱塑性樹脂組成物的光澤可為125或更高，較佳為130或更高，更佳為130至170，又更佳為140至160。在此範圍內，物理性質平衡、透光性、著色性、和非白化性可為優異。
例如，根據ASTM D1003，當使用Gardner衝擊試驗機，1 kg重量自25 cm的高度垂直落在尺寸為0.15 mm × 10 cm × 10 cm的厚度、寬度、和長度之擠出膜上時，在衝擊之前和之後測量該膜被重量撞擊的部分的濁度值，並計算該濁度值的差，該熱塑性樹脂組成物的濁度差(△濁度)可為6.7或更低，較佳為5.8或更低，更佳為5或更低，又更佳為0.1至5。在此範圍內，由於該熱塑性樹脂具有相關於外部衝擊(撞擊)之優異的非白化性，所以該熱塑性樹脂可具有優異的外觀。
例如，根據ASTM D256測量，該熱塑性樹脂組成物的Izod耐衝擊強度(試樣厚度：1/4"，室溫)為3 kgf·cm/cm或更高，較佳為3至10 kgf·cm/cm，更佳為4至9 kgf·cm/cm。在此範圍內，物理性質平衡和非白化性可為優異。
本文中，該室溫可為20±5℃內的溫度。
例如，根據ASTM D638，使用厚度為3.2 mm的試樣，以50 mm/min的十字頭速率測量，該熱塑性樹脂組成物的抗拉強度可為250 kgf/cm 2或更高，較佳為300 kgf/cm 2或更高，更佳為300至650 kgf/cm 2，又更佳為350至600 kgf/cm 2。在此範圍內，物理性質平衡和非白化性可為優異。
例如，根據ASTM D790，使用厚度為3.2 mm的試樣，以64 mm的跨距和10 mm/min的測試速率測量，該熱塑性樹脂組成物的彎曲強度可為450 kgf/cm 2或更高，較佳為550 kgf/cm 2或更高，更佳為550至950 kgf/cm 2，又更佳為600至900 kgf/cm 2。在此範圍內，物理性質平衡和非白化性可為優異。
例如，根據ASTM D785，以R-尺度測量，該熱塑性樹脂組成物的Rockwell硬度為70或更高，較佳為80或更高，更佳為90或更高，又更佳為90至120。在此範圍內，可防止發生壓痕，且物理性質平衡可為優異。
該熱塑性樹脂組成物具有優異的T-模具擠出模製性。例如，使用T-模具製造厚度為0.15 mm的片，該片切成長度為100 cm時，在除了距離該片的兩端之2至3 cm的區域以外的區域中的10或更多個位置測量厚度，並基於最大和最小厚度之間的差計算厚度偏差時，該熱塑性樹脂組成物的厚度偏差為0.07 mm或更低，較佳為0.06 mm或更低，更佳為0.01至0.06 mm，又更佳為0.01至0.05 mm。此情況中，物理性質平衡和非白化性可為優異。
作為T-模具擠出加工的具體實例，T-模具擠出可以使用T-模具擠出機，於150至200 rpm的擠出螺桿速率、200至300℃的擠出溫度、80至90℃的3-軸滾筒溫度，和1至5 m/min的滾筒轉速進行，以製備厚度為0.15 mm的片。
例如，可以使用Hankook E.M Co.製造的ST32HS (雙螺桿，32T, L/D=44)作為該T-模具擠出加工機。
本文中，該厚度可使用ABSOLUTE ID-C1012BS (Mitutoyo Co.)測量。
例如，使用T-模具擠出機，於150至200 rpm的擠出螺桿速率、200至300℃的擠出溫度、80至90℃的3-軸滾筒溫度，和2至4 m/min的滾筒轉速擠出該熱塑性樹脂組成物時，可以未撕裂該片地得到80 cm或更長的片。此情況中，物理性質平衡和非白化性可為優異，甚至於高的滾筒轉速也能確保優異的擠出加工性。
例如，可以使用Hankook E.M Company製造的ST32HS (雙螺桿，32T, L/D=44)作為T-模具擠出機。
例如，使用配備以0.3mm間隔排列的壓延滾筒之滾磨機進行該熱塑性樹脂組成物的壓延以製得尺寸之長度和寬度為15 cm × 15 cm的片時，在除了距離該片的兩端之2至3 cm的區域以外的區域中的10或更多個位置測量厚度，並基於最大和最小厚度之間的差計算厚度偏差時，該熱塑性樹脂組成物的厚度偏差為0.01mm或更低，較佳為0.09mm或更低，更佳為0.07mm或更低，又更佳為0.01至0.07mm，又更佳為0.01至0.06mm。在此範圍內，片的品質和物理性質平衡可為優異，且壓延時的加工性可為優異。
例如，該壓延可以使用滾磨機，在兩個壓延滾筒的溫度為180至220℃和壓延滾筒速率為8至12rpm，在滾筒-至-滾筒距離為0.3mm的條件下進行。
例如，該壓延可以使用滾磨機(MR-LM0820, Mirae RPM Co.)進行。
需要時，以總共100重量份的該組份(A)和(B)計，該熱塑性樹脂組成物可以另外包括0.01至5重量份，較佳為0.05至3重量份，更佳為0.1至2重量份，又更佳為0.2至1.5重量份之選自由以下所組成之群組中之一或多者：熱安定劑、光安定劑、染料、顏料、著色劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、抗菌劑、加工助劑、金屬鈍化劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、防滴落劑、耐摩擦劑、和耐磨劑。在此範圍內，可實現本發明之熱塑性樹脂組成物所要求的物理性質且不會損及其固有的物理性質。
該熱安定劑較佳地包括主要熱安定劑和次要熱安定劑。
例如，該主要熱安定劑可為酚系熱安定劑，且較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：2-三級丁基-6-(3-三級丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二-三級戊基苯基)乙基]-4,6-二-三級戊基苯基丙烯酸酯、1,6-乙二醇雙-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二伸乙基雙-[3-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基磷酸基二乙酯、參(2,6-二甲基-3-羥基-4-三級丁基苄基)三聚氰酸酯、參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)三聚氰酸酯、參[(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]三聚氰酸酯、參(4-三級丁基-2,6-二甲基-3-羥基苄基)三聚氰酸酯、2,2'-伸甲基雙(4-甲基-6-三級丁基酚)對酞酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-三級丁基-4-羥基苄基)苯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧螺[5,5]十一烷、2,2-雙[4-(2-3,5-二-三級丁基-4-羥基氫肉桂醯氧基)乙氧基苯基]丙烷、和β-(3,5-二-三級丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酸酯，更佳者為3-(3,5-二三級丁基-4-羥基苯基)丙酸十八酯(IR1076)。
例如，該次要熱安定劑可為磷熱安定劑，且較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：雙(二烷基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三月桂基亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、(辛基)二苯基亞磷酸酯、參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、參(丁氧基己基)亞磷酸酯、參(壬基苯基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-5-三級丁基-4-羥基-苯基)丁烷二亞磷酸酯、四(C12-C15混合的烷基)-4,4'-亞異丙基二苯基二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-三級丁基酚)二亞磷酸酯、參(一-和二-混合的壬基苯基)亞磷酸酯、氫化的4,4'-亞異丙基二酚多亞磷酸酯、苯基(4,4'-亞異丙基二酚)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、參[4,4'-亞異丙基雙(2-三級丁基酚)]亞磷酸酯、二(異癸基)苯基亞磷酸酯、4,4'-亞異丙基雙(2-三級丁基酚)雙(壬基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二-三級丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、2-[{2,4,8,10-四-三級丁基二苯并[d,f][1.3.2]-二氧-phospepin-6-基}氧]-N,N-雙[2-[{2,4,8,10-四-三級丁基-二苯并[d,f][1.3.2]-二氧phospepin-6-基}氧]乙基]-乙胺、和6-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-三級丁基二苯并[d,f][1.3.2]-二氧phospepin，更佳者為參(2,4-二-三級丁基苯基)亞磷酸酯(IF168)。
該潤滑劑較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：脂族醯胺系潤滑劑、脂肪酸酯系潤滑劑、和烯烴系蠟。
該脂族醯胺系潤滑劑較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：硬脂醯胺、油醯胺、芥酸醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺、和伸乙基雙油醯胺。
該脂肪酸酯系潤滑劑較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：醇或多羥基醇的脂肪酸酯、硬化油、硬脂酸丁酯、硬脂酸單甘油酯、四硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸硬脂酯、酯蠟、和烷基磷酸酯。
該烯烴系蠟較佳地為聚乙烯蠟。
例如，該光安定劑可包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：HALS系UV安定劑和苯并三唑系UV安定劑，較佳為HALS系UV安定劑和苯并三唑系UV安定劑之混合物。
該HALS系UV安定劑較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV 770)、雙[N-甲基-2,2,6,6-四甲基4-哌啶基]癸二酸酯、和丁二酸二甲基-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶(Tinuvin 622)，更佳者為雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UV 770)。
該苯并三唑系UV安定劑較佳地包括選自由以下所組成之群組中之一或多者：2-(2'-羥基-5'-三級辛基苯基)-苯并三唑(Cyasorb UV-541)、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(Tinuvin-P)、2-(2'-羥基-3'-三級丁基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑(Tinuvin-326)、2-(2'-羥基-3',5'-二三級丁基苯基)-5-氯-苯并三唑(Tinuvin-327)、2-(2'-羥基-3,5-二三級戊基苯基)苯并三唑(Tinuvin-328)、2-(2'-羥基-3',5'-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑(Tinuvin-234)、2-(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)苯并三唑(Tinuvin-320)、和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(UV 329)，更佳者為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(UV 329)。 熱塑性樹脂組成物之製法
製備本發明之熱塑性樹脂組成物之方法包括於200至300℃和100至500 rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120 nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)的步驟，其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高。 [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100
等式1中，代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
此情況中，該熱塑性樹脂組成物可具有等於或優於慣用的ASA系樹脂的機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、和表面硬度，可具有優異的透光性和著色性，因為優異的非白化性，所以可防止彎曲時發生白化情況，並因此，可具有優異的外觀。
該熱塑性樹脂組成物之製法共享上述該熱塑性樹脂組成物的所有技術特性，因此將省略重複的描述。
該捏和及擠出步驟較佳地使用擠出捏和機，於200至300℃以10至199pi的尺寸，更佳地於210至260℃以20至80pi的尺寸，又更佳地於220至250℃以25至75pi的尺寸進行。在此範圍內，擠出可安定地進行，且捏和可以有效率地進行。此時，該溫度是筒身溫度，和該pi是指螺桿的外徑(單位：mm)。
可以無特別限制地使用本發明所屬領域常用的擠出捏和機，且較佳地使用雙螺桿擠出捏和機。 模製物件
本發明之模製物件包括該熱塑性樹脂組成物。此情況中，機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、表面硬度、透光性、著色性、和非白化性可為優異。因此，可製得外觀美觀的模製物件。
該模製物件較佳地為射出模製物件、壓延模製物件、或擠出模製物件。此情況中，機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、表面硬度、光澤、和非白化性可為優異。
該模製物件較佳地為膜或片，且作為具體例子，可為用於室內傢俱、室內裝飾物等的裝飾片、用於戶外建築材料的修整材料、或用於屋頂的修整材料。
該模製物件之製法較佳地包括於200至300℃和100至500 rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120 nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)以得到擠出物的步驟，和於180至300℃的模製溫度，實施該擠出物之射出模製、壓延模製、或T-模具擠出模製以製造模製物件的步驟。此情況中，機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、表面硬度、透光性、和著色性可為優異。特別地，因為優異的非白化性，所以可防止在彎曲時發生白化情況。
例如，該擠出物可為粒形式或板形式。
本文中，當該板形狀為本發明所屬技術領域中一般定義為板形狀者時，未特別限制該板形狀，且可包括，例如，扁形、片形、膜形等。
作為較佳例子，製造模製物件的步驟可包括於140至220℃的壓延溫度壓延模製已製得的擠出物以得到片的步驟。此情況中，加工性可為優異，且易製造具有均勻表面的片。
本文中，壓延模製係一種使用包括壓延滾筒的壓延設備滾軋擠出物的程序。沒有特別的限制，壓延模製可以根據本發明所屬技術中常用的方法進行。較佳地，壓延模製可以根據包括使用混合機於130至200℃混合作為片原料的熱塑性樹脂組成物粒子的步驟、使用混合的原料於170至240℃製造基礎片的步驟、和於140至220℃使用該基礎片和壓延以製造片的步驟之方法進行。例如，可以使用混合滾筒進行製造基礎片的步驟。
作為另一較佳例子，模製物件之製法可包括於200至260℃的射出溫度，60至100 bar的射出壓力，和25至55 bar的保壓壓力射出模製該已製得的擠出物的步驟。此情況中，可易於製造機械性質(如，耐衝擊強度)優異的射出模製物件。
該射出溫度較佳為200至250℃，更佳為210至240℃。在此範圍內，可易於製造機械性質(如，耐衝擊強度)優異的射出模製物件。
該射出壓力較佳地為70至90 bar，更佳為75至85 bar。在此範圍內，可易於製造機械性質(如，耐衝擊強度)優異的射出模製物件。
該保壓壓力較佳為30至50 bar，更佳為35至50 bar。在此範圍內，可易於製造機械性質(如，耐衝擊強度)優異的射出模製物件。
作為另一較佳例子，製造模製物件的步驟可包括於200至300℃的擠出溫度、50至200 rpm的擠出螺桿速率、60至100℃的3-軸滾筒溫度、和1至5 m/min的滾筒轉速，對該已製得的擠出物進行T-模具擠出模製的步驟。此情況中，加工性可為優異，可易於製造具有均勻表面的片。
描述本發明之熱塑性樹脂組成物、彼之製法、和包括彼之模製物件時，應留意到可以無限制地在此技術一般實施的範圍內適當地選擇本文中未明確描述的其他條件或設備。
下文中，將參照以下的較佳實例更詳細地描述本發明。但是，提出這些實例僅用於說明的目的且不應對本發明的範圍和精神構成限制。此外，對於嫻於此技術者而言，顯而易見的是，可在未背離本發明之精神和範圍的情況下作出各式各樣的變化和修飾，且此變化和修飾亦在所附申請專利範圍的範圍內。
[實例]
以下的實例和比較例中所用材料如下。
接枝共聚物(A-1)：ASA接枝共聚物(核：38重量%的丙烯酸丁酯和7重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、40重量%的苯乙烯、和11重量%的丙烯腈，接枝度：70%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-2)：ASA接枝共聚物(核：37重量%的丙烯酸丁酯和9重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、39重量%的苯乙烯、和11重量%的丙烯腈，接枝度：70%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-3)：ASA接枝共聚物(核：38重量%的丙烯酸丁酯和7重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、40重量%的苯乙烯、和11重量%的丙烯腈，接枝度：60%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-4)：ASA接枝共聚物(核：38重量%的丙烯酸丁酯和2重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、43重量%的苯乙烯、和13重量%的丙烯腈，接枝度：70%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-5)：ASA接枝共聚物(核：38重量%的丙烯酸丁酯和2重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、43重量%的苯乙烯、和13重量%的丙烯腈，接枝度：60%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-6)：ASA接枝共聚物(核：43重量%的丙烯酸丁酯和2重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、40重量%的苯乙烯、和11重量%的丙烯腈，接枝度：50%)，含有平均粒徑為90至110 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-7)：ASA接枝共聚物(核：43重量%的丙烯酸丁酯和17重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、26重量%的苯乙烯、和10重量%的丙烯腈，接枝度：70%)，含有平均粒徑為150至200 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
接枝共聚物(A-8)：ASA接枝共聚物(核：43重量%的丙烯酸丁酯和7重量%的苯乙烯，殼：4重量%的丙烯酸丁酯、35重量%的苯乙烯、和11重量%的丙烯腈，接枝度：80%)，含有平均粒徑為25至35 nm的丙烯酸烷酯橡膠，藉乳化反應製得
* (甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B-1)：異丁烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯(SAMMA)樹脂(XT500, LG Chemical Co.,生產，重量平均分子量：80,000 g/mol)，藉整體聚合反應製得
* (甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B-2)：異丁烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯(SAMMA)樹脂(XT510, LG Chemical Co.,生產，重量平均分子量：130,000 g/mol)，藉整體聚合反應製得
* 苯乙烯-丙烯腈(SAN)樹脂(B-3)：81HF (重量平均分子量：130,000 g/mol, LG Chemical Co.) 實例1至7及比較例1至7
根據表1和2中所示的含量，表1和2中所示組份供至雙螺桿擠出機。同時，0.1至2重量份的潤滑劑(PASFLOW7501, Patech Fine Chemical Co.)、主要熱安定劑(IR1076)、次要熱安定劑(IF168)、HALS系UV安定劑(UV 770)、和苯并三唑系UV安定劑(UV 329)供至雙螺桿擠出機。然後，於230℃和150rpm進行熔融捏和及擠出以製備粒。然後，使用射出機(VC 330/80 TECJ PRO, ENGEL Co.)，該粒於200至240℃和100至200rpm的螺桿速率射出，以得到用於評估外觀和物理性質的試樣。此外，使用製得的粒和T-模具擠出機(ST32HS, 雙螺桿, 32T, L/D=44, Hankook E.M Co.)，於150至200rpm的擠出螺桿速率、200至280℃的溫度、80℃的3-軸滾筒溫度、和1.5 m/min的滾筒轉速製得厚度為0.15mm的片。然後，根據球墜落測量濁度差異和非白化性。
[試驗例]
根據以下方法測量實例1至7和比較例1至7中製得的射出試樣和擠出試樣的性質，且其結果示於表1和2及圖1。 測量方法
*丙烯酸烷酯覆蓋率值(%)：丙烯酸烷酯覆蓋率值係藉以下的等式1計算。 [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100
等式1中，G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。此處，該丙烯酸烷酯在該凝膠中的含量係經由 1HNMR分析或FT-IR 分析定量測量。 1H NMR
- 設備名稱：Bruker 600 MHz NMR (AVANCE III HD) CPP BB (1H 19F可調協和寬帶，具z-梯度) Prodigy Probe
- 測量條件： 1H NMR(zg30): ns = 32, d1 = 5s, TCE-d2，於室溫 FT-IR
- 設備名稱：Agilent Cary 660
- 測量條件：ATR模式
測量該凝膠含量時，1 g的粒狀熱塑性樹脂組成物加至30 ml丙酮中，然後於室溫攪拌12小時。然後，進行離心以分離不溶於丙酮的不溶物，之後乾燥12小時。然後，測量及藉以下的等式2計算該凝膠含量。 [等式2] 凝膠含量(%) = [不溶物(凝膠)的重量(g)/樣品的重量(g)] × 100
* 接枝度(%)：0.5 g的粉狀接枝共聚物加至50 ml的丙酮中，於室溫攪拌12小時，進行離心以分離不溶於丙酮的不溶物，之後乾燥12小時。測量該不溶物的重量，及藉以下的等式3計算接枝度。 [等式3] 接枝度(%) = [已接枝的單體的重量(g)/橡膠重量(g)] × 100
等式3中，已接枝單體的重量(g)係藉由自將接枝共聚物溶於丙酮中並進行離心而得之不溶物(凝膠)的重量扣除橡膠重量(g)而得，而橡膠重量(g)係理論上加至0.5g的接枝共聚物粉末之橡膠組份的重量(g)。
具體言之，測量不溶物(凝膠)的重量(g)時，0.5 g的粉狀接枝共聚物加至50 ml的丙酮中，然後使用迴轉式振盪器(設備名稱：Lab companion SKC-6075)於210 rpm和室溫攪拌12小時。之後，使用離心機(Supra R30, Hanil Science Co.)於0℃和18,000 rpm離心3小時，以分離不溶於丙酮中的不溶物，且該分離的不溶物在設定於85℃的強制對流烘箱(設備名稱：Lab companion OF-12GW)經由強制循環乾燥12小時。然後，測量不溶物(凝膠)的重量。
* Izod耐衝擊強度(kgf·cm/cm)：根據ASTM D256，使用射出試樣(厚度：1/4")，於23℃測量Izod耐衝擊強度。
* 抗拉強度(kgf/cm 2)：根據ASTM D638，抗拉強度係使用射出試樣(厚度：3.2 mm)，於50 mm/min的十字頭速率測量。
* 彎曲強度(kgf/cm 2)：根據ASTM D790，彎曲強度係使用射出試樣(厚度：3.2 mm)，於64 mm的跨距和10 mm/min的測試速率測量。
* 表面硬度：根據ASTM D785, Rockwell硬度係使用射出試樣(厚度：3.2mm)以 R-尺度測量。
* 光澤：根據ASTM D2457，光澤係使用厚度為3T的射出試樣和光澤計，於45°的入射角度測量。
* 總透光率(Tt, %)：根據ASTM D-1003，總透光率係使用厚度為3T的射出試樣和濁度計(HM-150, Murakami Lab Co.)測量。
* 濁度(%)：根據ASTM D-1003，濁度係使用厚度為3T的射出試樣和濁度計(HM-150, Murakami Lab Co.)測量。
* 球墜落之後是否發生白化：使用Gardner衝擊試驗機，1 kg重量自25 cm的高度垂直落在尺寸為0.15 mm × 10 cm × 10 cm的厚度、寬度、和長度之T-模具擠出膜上。然後，藉肉眼觀察測量該膜被該重量撞擊的部份所發生的天候白化，根據以下標準評估白化的發生。 ○：球墜落之後未發生白化情況(非白化) X：球墜落之後發生白化情況
* 根據球墜落之濁度差(△濁度)：使用Gardner衝擊試驗機，1 kg重量自25 cm的高度垂直落在尺寸為0.15 mm × 10 cm × 10 cm的厚度、寬度、和長度之T-模具擠出膜上。然後，根據ASTM D1003，測量該膜被該重量撞擊的部分在衝擊之前和之後的濁度值，並藉以下的等式4計算濁度差。 [等式4] 濁度差(△濁度)=球墜落之後的濁度值-球墜落之前的濁度值
* 壓延之後的厚度偏差(mm)：使用配備以0.3 mm間隔排列之直徑為30cm的兩個壓延滾筒之滾磨機(MR-LM0820, Mirae RPM Co.)，在該滾筒的溫度維持於180至210℃的同時，對已擠出之粒狀的熱塑性樹脂組成物進行壓延處理，以得到厚度為0.3 mm的片。然後，在除了距離尺寸為15 cm (長度) × 15 cm (寬度)之所得該片的兩端之2至3 cm的區域以外的區域中的10或更多個位置測量厚度，並基於最大和最小厚度之間的差計算厚度偏差。此時，使用ABSOLUTE ID-C1012BS (Mitutoyo Co.)測量厚度。
* T-模具擠出之後的厚度偏差(mm)：使用T-模具擠出機(ST32HS, 雙螺桿, 32T, L/D=44, Hankook E.M Co.)，於150至200rpm的擠出螺桿速率、200至280℃的擠出溫度、80℃的3-軸滾筒溫度、和1.5 m/min的滾筒轉速進行T-模具擠出以得到厚度為0.15 mm的片。該片被切成100 cm長度，在除了距離該片的兩端之2至3 cm的區域以外的區域中的10或更多個位置測量厚度，並基於最大和最小厚度之間的差計算厚度偏差。此時，使用ABSOLUTE ID-C1012BS (Mitutoyo Co.)測量厚度。
Figure 02_image001
Figure 02_image003
如表1和2中所示者，根據本發明之實例1至7因為高光澤和總透光率及低濁度，所以具有優異的透光性和著色性，且同時所具有的機械性質(如，耐衝擊強度、抗拉強度、和彎曲強度)、及表面硬度等於或優於不在本發明之範圍內的比較例1至7。此外，在實例1至7的情況中，因為優異的非白化性，所以防止彎曲時發生白化的情況。反之，在ASA樹脂(A)含量低於本發明之範圍之比較例1的情況中，耐衝擊強度低，且發生白化情況。此外，在球墜落之後，試樣破損，以致於無法測量濁度差。在ASA樹脂(A)含量超過本發明之範圍之比較例2的情況中，抗拉強度、彎曲強度、表面硬度、和總透光率低，且濁度高，導致透光性劣化。此外，在壓延和T-模具擠出加工之後，片的厚度偏差提高。此外，在丙烯酸烷酯覆蓋率值低於本發明之範圍之比較例3和5的情況中，濁度差提高，且發生白化情況。此外，在壓延和T-模具擠出加工之後，片的厚度偏差提高。
此外，在包括SAN樹脂(B-3)之比較例4的情況中，濁度和濁度差提高，且發生白化情況。
此外，在所包括的ASA樹脂(A)所含橡膠的平均粒徑超過本發明之範圍之比較例6的情況中，濁度和濁度差提高，總透光率低，且發生白化情況。在所包括的ASA樹脂(A)所含橡膠的平均粒徑低於本發明之範圍之比較例7的情況中，耐衝擊強度低，且發生白化情況。此外，在球墜落之後，試樣破損，以致於無法測量濁度差。
此外，如以下的圖1中所示，相較於比較例1和6，在根據本發明之實例3的情況中，在球墜落之後未觀察到白化，指出外觀優異。
[圖1]包括在球掉落引發衝擊施用於實例3及比較例1和6中製造的T-模具擠出膜之後取得的影像。

Claims (13)

  1. 一種熱塑性樹脂組成物，其包含： 25至75重量%的丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)，其含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠；和 25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)， 其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高： [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100， 其中G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
  2. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該非接枝共聚物(B)包含60至85重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物、5至30重量%的芳族乙烯基化合物、和1至25重量%的丙烯腈化合物。
  3. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該非接枝共聚物(B)的重量平均分子量為30,000至150,000 g/mol。
  4. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該接枝共聚物(A)包含20至60重量%的丙烯酸烷酯橡膠(a-1)和40至80重量%的芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物共聚物(a-2)。
  5. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中藉以下等式3計算，該接枝共聚物(A)的接枝度為55%或更高： [等式3] 接枝度(%) = [已接枝單體的重量(g)/橡膠重量(g)] × 100， 其中已接枝單體的重量(g)係藉由自將接枝共聚物溶於丙酮中並進行離心而得之不溶物(凝膠)的重量扣除橡膠重量(g)而得，而橡膠重量(g)係理論上加至接枝共聚物粉末之橡膠組份的重量(g)。
  6. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的總透光率(Tt)為74%或更高。
  7. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中根據ASTM D-1003，使用厚度為3T的射出試樣測量，該熱塑性樹脂組成物的濁度為10%或更低。
  8. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，根據ASTM D1003，當使用Gardner衝擊試驗機，1 kg重量自25 cm的高度垂直落在尺寸為0.15 mm × 10 cm × 10 cm的厚度、寬度、和長度之擠出膜上時，在衝擊之前和之後測量該膜被重量撞擊的部分的濁度值，並計算該濁度值的差，該熱塑性樹脂組成物的濁度差(△濁度)為6.7或更低。
  9. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中，使用T-模具擠出機製得0.15mm厚的片，且該片被切成100cm長度，在除了距離該片的兩端之2至3 cm的區域以外的區域中的10或更多個位置測量厚度，並基於最大和最小厚度之間的差計算厚度偏差時，該熱塑性樹脂組成物的厚度偏差為0.07mm或更低。
  10. 如請求項1之熱塑性樹脂組成物，其中該熱塑性樹脂組成物包含選自由以下所組成之群組中之一或更多者：熱安定劑、光安定劑、染料、顏料、著色劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、抗菌劑、加工助劑、金屬鈍化劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、防滴落劑、耐摩擦劑、和耐磨劑。
  11. 一種製備熱塑性樹脂組成物之方法，包含於200至300℃和100至500rpm，捏和及擠出25至75重量%含有平均粒徑為50至120nm的丙烯酸烷酯橡膠之丙烯酸烷酯-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物接枝共聚物(A)和25至75重量%的(甲基)丙烯酸烷酯化合物-芳族乙烯基化合物-丙烯腈化合物非接枝共聚物(B)， 其中藉以下等式1計算，該熱塑性樹脂組成物的丙烯酸烷酯覆蓋率(X)為67%或更高： [等式1] X = {(G-Y)/Y} × 100， 其中G代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之凝膠含量(重量%)，和Y代表以該熱塑性樹脂組成物總重計之該凝膠中的丙烯酸烷酯含量(重量%)。
  12. 一種模製物件，其包含如請求項1至10中任一項之熱塑性樹脂組成物。
  13. 如請求項12之模製物件，其中該模製物件係射出模製物件、壓延模製物件、或擠出模製物件。
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