CN114479853A - 一种光学温度传感材料及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学温度传感材料及其应用,该材料是一种基于Pr3+非热耦合能级的光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+,该材料通过高温固相法制备,在紫外光激发下产生波长位于491nm、619nm、651nm的发射峰,分别源于Pr3+3P03H41D23H43P03F2的跃迁发射。619nm处发射峰分别与491nm、651nm处发射峰的荧光强度比皆与温度呈现显著正相关,可以应用于温度监测,且能够互相印证以减少测量误差。并通过在SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中掺杂Ga3+离子,显著增强了荧光强度比随温度变化的趋势,有效提升了材料的测温灵敏度。

Description

一种光学温度传感材料及其应用
技术领域
本发明涉及光学温度传感技术领域,具体涉及一种光学温度传感材料及其应用。
背景技术
随着科技和医疗水平的高速发展,人们对非接触式测温提出了更高的要求。荧光温度传感技术属于非接触式温度传感器的一种,能够在各种严苛环境下实现高精度以及高空间分辨率的远程温度监测。其中,通过监测发光材料的两个发射峰的荧光强度比随温度的变化规律来进行温度探测,因其自校准、快速响应等优点而具有良好的应用前景。
对比热耦合型的荧光温度计,基于稀土离子非热耦合能级的比例型温度探针不受热耦合能级的限制,能够一定程度上改善测温灵敏度与信号甄别度,但是其灵敏度还有较大的提升空间。共掺其它离子能够改变晶体场结构,调控稀土离子的发光特性和温敏性能,是提高温度传感性能的有效途径。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种光学温度传感材料及其应用。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:
一种光学温度传感材料,该材料是在SrZn0.33Nb0.67O3基质中掺入Pr3+离子,该材料的化学式为:SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+
在本发明中发明了一种高温固相法制备的自参比温度探针材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+,该材料在紫外光激发下产生波长位于491nm(蓝色)、619nm(红色)、651nm(红色)的荧光发射峰,分别来源于Pr3+3P03H41D23H43P03F2的跃迁发射,当温度从300K升到500K时,Pr3+:3P01D2能级发射峰的相对强度也随之变化,Pr3+1D23H4/3P03H41D23H4/3P03F2荧光强度比与温度皆呈现出明显的指数函数关系,可以用于温度测量,且两个荧光强度比可以互相印证,以减少测量误差。其中源于Pr3+1D23H4(619nm)和3P03H4(491nm)发射峰的位置分别位于蓝光和红光波段,具有较好的信号分辨率。
进一步地,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中Sr:Zn:Nb:Pr的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02)。
更进一步地,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中Sr:Zn:Nb:Pr的摩尔比为1:0.33:0.67:0.0125。
第二方面,本发明还提供上述光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+的制备方法,包括以下步骤:按照SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中Sr:Zn:Nb:Pr的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02),分别称取SrCO3、Nb2O5、ZnO和Pr6O11,混合均匀,加入适量无水乙醇在玛瑙研钵研磨30min,然后装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内在800±50℃下煅烧2~3h;煅烧结束后,再次在玛瑙研钵中研磨均匀,再置于刚玉坩埚中在马弗炉中1350±50℃下煅烧8~10h。
第三方面,本发明还提供上述光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+在温度测量方面的应用,通过测量该材料Pr3+:3P01D2能级发射峰荧光强度比来测量温度。该光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+适用于非接触式温度测量。
在紫外光激发下,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+荧光粉产生三个分别位于491nm(蓝色)、619nm(红色)、651nm(红色)的发射峰,源于Pr3+3P03H41D23H43P03F2。其中Pr3+离子619nm(1D23H4)处发射峰强度(取590nm~640nm积分强度)分别与491nm(3P03H4)处发射峰强度(取483nm~508nm积分强度)和651nm(3P03H4)处发射峰强度(取645nm~660nm积分强度)的比值都与温度成指数函数关系,由此可以监测物体温度。
第四方面,本发明还提供上述光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+灵敏度的方法,在SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+材料中掺入Ga3+离子。
发明人通过研究发现,通过掺杂适量Ga3+离子,增强了3P0能级发射的热猝灭,从而导致荧光强度比值的变化加剧,有效提升了测温灵敏度,当Ga3+掺杂到SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+荧光粉中,其温敏性能得到了显著提高。SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+荧光粉成为具有较高灵敏度的自校准温度传感材料,为提高光学测温材料的灵敏度提供了重要思路。
第五方面,本发明还提供一种光学温度传感材料,该材料是在SrZn0.33Nb0.67O3材料中掺入Pr3+离子和Ga3+离子,该材料的化学式为:SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+
进一步地,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02):(0.04~0.08)。
更进一步地,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:0.0125:0.06。
第六方面,本发明还提供上述光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+的制备方法,按照SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02):(0.04~0.08),分别称取SrCO3、Nb2O5、ZnO、Pr6O11和Ga2O3,混合均匀,加入适量无水乙醇在玛瑙研钵研磨30min,然后装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内在800±50℃下煅烧2~3h;煅烧结束后,再次在玛瑙研钵中研磨均匀,再置于刚玉坩埚中在马弗炉中1350±50℃下煅烧8~10h。
第七方面,本发明还提供上述光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+在温度测量方面的应用,通过测量该材料Pr3+:3P01D2能级发射峰荧光强度比来测量温度。
具体方法为:使用313nm的紫外光激发SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+,采用FLS980荧光光谱仪对SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+荧光粉进行变温发射光谱测试,并计算491nm处发射峰强度(取483nm~508nm积分强度)与619nm发射峰强度(取590nm~640nm积分强度)比值I619/I491,然后在函数关系图中进行比对,即可得到所需温度。
本发明所述一种基于Pr3+非热耦合能级的光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3 +,该材料通过高温固相法制备,在紫外光激发下产生波长位于491nm(蓝色)、619nm(红色)、651nm(红色)的发射峰,分别源于Pr3+3P03H41D23H43P03F2的跃迁发射。619nm处发射峰分别与491nm、651nm处发射峰的荧光强度比皆与温度呈现显著正相关,可以应用于温度监测,且能够互相印证以减少测量误差。并通过在SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中掺杂Ga3+离子,显著增强了荧光强度比随温度变化的趋势,有效提升了材料的测温灵敏度。其中,6%Ga3+共掺杂样品基于两种FIR模型(1D23H4/3P03H41D23H4/3P03F2)的最大绝对灵敏度是未掺杂样品的5倍和4倍。该发明为有效提高光学温度计的温度传感性能提供了重要思路,具有较高的研究与应用价值。
附图说明
图1为本发明实施例1的光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+的变温发射光谱;
图2为本发明实施例4的光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+的变温发射光谱;
图3为Pr3+1D23H4/3P03H4荧光强度比对温度的灵敏度曲线;
图4为Pr3+1D23H4/3P03F2荧光强度比对温度的灵敏度曲线。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+(SZNO 1.25%Pr3+),其制备方法,包括以下步骤:
原料:SrCO3 3mmol,Nb2O5 1mmol,ZnO 1mmol,Pr6O11 0.00625mmol,无水乙醇5mL。
将3mmol SrCO3,1mmol Nb2 O5,1mmol ZnO、0.00625mmol Pr6O11,5mL无水乙醇在玛瑙研钵中混合并研磨30min,将所得粉末装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内800℃下煅烧2小时,并将其倒入玛瑙研钵中再次研磨均匀,后装入刚玉坩埚中在马弗炉中1350℃下煅烧8小时,取出样品后将其研磨至颗粒均匀。
实施例2
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+的应用,具体方法为:
使用290nm的紫外光激发SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+,采用FLS980荧光光谱仪对SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+荧光粉进行变温发射光谱测试,并计算491nm处发射峰强度(取483nm~508nm积分强度)与619nm发射峰强度(取590nm~640nm积分强度)比值I619/I491,然后在函数关系图中进行比对,即可得到所需温度。
实施例3
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+(SZNO1.25%Pr3+4%Ga3+),其制备方法,包括以下步骤:
原料:SrCO3 3mmol,Nb2O5 1mmol,ZnO 1mmol,Pr6O11 0.00625mmol,Ga2O30.06mmol,无水乙醇5mL。
将3mmol SrCO3,1mmol Nb2O5,1mmol ZnO,0.00625mmol Pr6O11,0.06mmol Ga2O3,5mL无水乙醇在玛瑙研钵中混合并研磨30min,将所得粉末装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内800℃下煅烧2小时,并将其倒入玛瑙研钵中再次研磨均匀,后装入刚玉坩埚中在马弗炉中1350℃下煅烧8小时,取出样品后将其研磨至颗粒均匀。
实施例4
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+(SZNO1.25%Pr3+6%Ga3+),其制备方法,包括以下步骤:
原料:SrCO3 3mmol,Nb2O5 1mmol,ZnO 1mmol,Pr6O11 0.00625mmol,Ga2O30.09mmol,无水乙醇5mL。
将3mmol SrCO3,1mmol Nb2O5,1mmol ZnO,0.00625mmol Pr6O11,0.09mmol Ga2O3,5mL无水乙醇在玛瑙研钵中混合并研磨30min,将所得粉末装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内800℃下煅烧2小时,并将其倒入玛瑙研钵中再次研磨均匀,后装入刚玉坩埚中在马弗炉中1350℃下煅烧8小时,取出样品后将其研磨至颗粒均匀。
实施例5
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+(SZNO1.25%Pr3+8%Ga3+),其制备方法,包括以下步骤:
原料:SrCO3 3mmol,Nb2O5 1mmol,ZnO 1mmol,Pr6O11 0.00625mmol,Ga2O30.12mmol,无水乙醇5mL。
将3mmol SrCO3,1mmol Nb2O5,1mmol ZnO,0.00625mmol Pr6O11,0.12mmol Ga2O3,5mL无水乙醇在玛瑙研钵中混合并研磨30min,将所得粉末装入刚玉坩埚中并放入马弗炉内800℃下煅烧2小时,并将其倒入玛瑙研钵中再次研磨均匀,后装入刚玉坩埚中在马弗炉中1350℃下煅烧8小时,取出样品后将其研磨至颗粒均匀。
实施例6
本发明所述一种光学温度传感材料SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+的应用,具体方法为:
使用313nm的紫外光激发SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+,采用FLS980荧光光谱仪对SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+荧光粉进行变温发射光谱测试,并计算491nm处发射峰强度(取483nm~508nm积分强度)与619nm发射峰强度(取590nm~640nm积分强度)比值I619/I491,然后在函数关系图中进行比对,即可得到所需温度。
由图3和图4可知,与SrZn0.33Nb0.67O3:1.25%Pr3+相比,不同浓度Ga3+共掺杂的SrZn0.33Nb0.67O3基于两种FIR模型(1D23H4/3P03H41D23H4/3P03F2)的绝对灵敏度均有不同程度的提升。其中,6%Ga3+共掺杂样品基于两种FIR模型(1D23H4/3P03H41D23H4/3P03F2)的最大绝对灵敏度均为最高,是未掺杂样品的5倍和4倍。上述结果表明,Ga3+离子的共掺杂有效地提高了SrZn0.33Nb0.67O3:1.25%Pr3+荧光粉的温敏性能。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种光学温度传感材料,其特征在于,该材料是在SrZn0.33Nb0.67O3基质中掺入Pr3+离子,该材料的化学式为:SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+
2.根据权利要求1所述的光学温度传感材料,其特征在于,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中Sr:Zn:Nb:Pr的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02)。
3.一种如权利要求1或2所述的光学温度传感材料的制备方法,其特征在于,按照SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+中Sr:Zn:Nb:Pr的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02),分别称取SrCO3、Nb2O5、ZnO和Pr6O11,混合均匀,加入乙醇研磨均匀,然后在800±50℃下煅烧2~3h;煅烧结束后,再次研磨均匀,再置于1350±50℃下煅烧8~10h。
4.一种如权利要求1或2所述的光学温度传感材料在温度测量方面的应用,其特征在于,通过测量该材料Pr3+:3P01D2能级发射峰荧光强度比来测量温度。
5.一种提高如权利要求1或2所述的光学温度传感材料灵敏度的方法,其特征在于,在SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+材料中掺入Ga3+离子。
6.一种光学温度传感材料,其特征在于,该材料是在SrZn0.33Nb0.67O3材料中掺入Pr3+离子和Ga3+离子,该材料的化学式为:SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+
7.根据权利要求6所述的光学温度传感材料,其特征在于,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02):(0.04~0.08)。
8.根据权利要求7所述的光学温度传感材料,其特征在于,SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:0.0125:0.06。
9.一种如权利要求6~8任一项所述的光学温度传感材料的制备方法,其特征在于,按照SrZn0.33Nb0.67O3:Pr3+/Ga3+中Sr:Zn:Nb:Pr:Ga的摩尔比为1:0.33:0.67:(0.0025~0.02):(0.04~0.08),分别称取SrCO3、Nb2O5、ZnO、Pr6O11和Ga2O3,混合均匀,加入乙醇研磨均匀,然后在800±50℃下煅烧2~3h;煅烧结束后,再次研磨均匀,再置于1350±50℃下煅烧8~10h。
10.一种如权利要求6~8任一项所述的光学温度传感材料在温度测量方面的应用,其特征在于,通过测量该材料Pr3+:3P01D2能级发射峰荧光强度比来测量温度。
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