CN114478626A - 一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 - Google Patents
一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114478626A CN114478626A CN202210109281.9A CN202210109281A CN114478626A CN 114478626 A CN114478626 A CN 114478626A CN 202210109281 A CN202210109281 A CN 202210109281A CN 114478626 A CN114478626 A CN 114478626A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isocyanate compound
- flame
- retardant
- phosphorus
- modified flame
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 60
- -1 modified flame-retardant isocyanate compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title abstract description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 24
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QIYNMRRDEJUPAB-UHFFFAOYSA-N OCC(CCC(O)=O)(C1=CC=CC=C1)O Chemical compound OCC(CCC(O)=O)(C1=CC=CC=C1)O QIYNMRRDEJUPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 6
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 6
- MORLYCDUFHDZKO-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy(phenyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 MORLYCDUFHDZKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 18
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 14
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 14
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 abstract description 4
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000005556 hormone Substances 0.000 abstract description 4
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 abstract description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 abstract description 4
- 239000002085 irritant Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 abstract description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 66
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 26
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 16
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 10
- HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 4-[10,15,20-tris(4-carboxyphenyl)-21,23-dihydroporphyrin-5-yl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)c1ccc(cc1)-c1c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc([nH]2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc(n2)c(-c2ccc(cc2)C(O)=O)c2ccc1[nH]2 HHDUMDVQUCBCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 7
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 4
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- MMGMYZMTUVIVSU-UHFFFAOYSA-N 5-bromobenzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Br)=CC(C(Cl)=O)=C1 MMGMYZMTUVIVSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFHCUNVROJHJHV-UHFFFAOYSA-N BrC=1C=C(C=C(C=1)N=C=O)N=C=O Chemical compound BrC=1C=C(C=C(C=1)N=C=O)N=C=O YFHCUNVROJHJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 2
- XLUBVTJUEUUZMR-UHFFFAOYSA-B silicon(4+);tetraphosphate Chemical compound [Si+4].[Si+4].[Si+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XLUBVTJUEUUZMR-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpentan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)O BSYJHYLAMMJNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 5-bromobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC(C(O)=O)=C1 JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000575029 Bacillus subtilis (strain 168) 50S ribosomal protein L11 Proteins 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100035793 CD83 antigen Human genes 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000946856 Homo sapiens CD83 antigen Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229910006124 SOCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N biphenyl ether Natural products C1=C(CC=C)C(O)=CC(OC=2C(=CC(CC=C)=CC=2)O)=C1 ZCILODAAHLISPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 231100001010 corrosive Toxicity 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003137 locomotive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000035772 mutation Effects 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 210000004994 reproductive system Anatomy 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N sodium azide Substances [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Substances ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3258—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3264—Esters with hydroxyalkyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3229—Esters of aromatic acids (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/776—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法,属于聚氨酯材料技术领域。本发明使用以2‑羧乙基苯基次磷酸、乙二醇、环氧丙烷为原料合成的含磷二元醇和TDI聚合得到一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物。其为含有P元素的一种改性阻燃异氰酸酯化合物,不含有卤素,可以实现在大幅提高聚氨酯泡沫阻燃的同时不降低泡沫的环保指标。本发明开发的一种改性阻燃异氰酸酯化合物不含有卤素,燃烧发烟量小,不会释放具有腐蚀性或刺激性的卤化氢气体,不会产生有毒致癌物质多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃,同时本发明不含卤素有机物质这种环境荷尔蒙物质,避免了材料对环境的长期影响。
Description
技术领域
本发明涉及一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法,属于聚氨酯材料技术领域。
背景技术
全球聚氨酯年总产量约2000万吨,我国产量约占世界产量55%,应用最广泛、用量最大的产品是泡沫制品,约占40%份额。聚氨酯泡沫产品中用量最大的是床垫、沙发、汽车等交通工具座椅用软质海绵,冰箱、冷库、住宅等建筑保温用硬质泡沫,很多应用领域都需要有聚氨酯泡沫拥有很好的阻燃能力的同时拥有很好的气味、TVOC等环保性能。
一方面,阻燃已成为聚氨酯泡沫在冷库、客车火车、公共家居等领域使用的卡脖子问题。聚氨酯泡沫作为一种泡沫塑料,如果不添加阻燃剂本身是易燃的。GB38262-2019客车内饰材料的燃烧特性于2020年7月1日执行,其规定了聚氨酯座椅水平燃烧为A0级别,垂直燃烧≤100mm/min;聚氨酯保温降噪材料除水平/垂直燃烧外,还需要氧指数满足25%、28%。在火车领域:高铁和普列的座椅,阻燃性能氧指数分别要求达到28%(TBT 3237-2010动车组用内装材料阻燃技术条件)和26%(TBT 3138-2006机车车辆阻燃材料技术条件),大大的提高了行业准入门槛。
聚氨酯泡沫是异氰酸酯和多元醇双组份反应成型的,目前提高聚氨酯泡沫塑料阻燃的研究大多集中在多元醇组分,主要有以下方法:
1、在多元醇组分中添加磷系或者卤素液体阻燃剂,存在增塑效果强、阻燃剂迁移等问题;
2、开发带有磷、氮、卤素等阻燃元素的多元醇,存在物理性能较差、阻燃效果不理想、成本高的问题;
3、添加可膨胀石墨、氢氧化铝等固体阻燃剂来实现阻燃的,产品与工艺面较窄。
卤素阻燃剂发烟量大,释放出的卤化氢具有腐蚀性或刺激性,并且会产生有毒致癌物质多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃,大部分卤素有机物质都是环境荷尔蒙物质,可能诱导有机体突变,影响人体免疫系统、内分泌系统、生殖系统,影响人体正常代谢。欧盟2006年7月1日开始实施RoHS指令严格限制多溴二苯醚PBDE、多溴联苯PBB的使用,2019年12月5日发布了关于禁止在电子显示器外壳和支架中使用卤素阻燃剂的要求。
另一方面,TVOC和气味等环保问题是聚氨酯阻燃泡沫在车内等封闭空间应用的另一个卡脖子问题。比如中国经营报2018.6.23报导《复兴号频遭车内异味投诉,中铁总:开展自查,严控原材料采购》。阻燃和环保是相互对立的指标,阻燃剂是对TVOC、气味贡献最大的因素之一。
问题的难点在于高阻燃和低TVOC低气味是相互对立的两种指标,因为物理添加的阻燃剂是对阻燃软泡的TVOC和气味贡献最大的因素之一。
涉及到阻燃相关的改性异氰酸酯专利有:公开号为CN105949435A的发明专利,该发明涉及一种自阻燃型水性聚氨酯乳液,按以下重量份原料制备:聚酯多元醇或聚醚多元醇20~35份、二羟甲基丙酸2~6份、含卤素官能团的异氰酸酯单体15~40份、小分子扩链剂2~10份、二月桂酸二丁基锡0.02~0.1份、中和剂三乙胺2~5份、有机胺扩链剂1~3份、去离子水80~150份。还提供了其制备方法:首先通过搅拌、氮气保护、加热,并加入稀释剂、小分子扩链剂及二月桂酸二丁基锡等,制得改性聚氨酯预聚物,然后将改性聚氨酯预聚物中和、乳化、水相扩链,最后减压蒸馏出溶剂,得到自阻燃型水性聚氨酯乳液。
公开号为CN109970605A的发明专利申请提供了一种具有阻燃特性的含溴的二异氰酸酯,结构名称为1-溴-3,5-二异氰酸酯基苯,可作为阻燃剂应用到聚脲涂料中。其制备方法如下:(1)将5-溴-间苯二甲酸在SOCl2中回流反应,然后减压蒸去SOCl2,得到5-溴-间苯二酰氯;(2)将5-溴-间苯二酰氯溶解在THF中,然后加入NaN3,再向混合溶液中加入饱和的NaHCO3,用甲苯萃取,将有机层进行干燥并减压蒸发,得到5-溴-间二苯甲酰二叠氮的甲苯溶液;(3)将5-溴-间二苯甲酰二叠氮的甲苯溶液进行回流,去除甲苯,制得1-溴-3,5-二异氰酸酯基苯。
公开号为CN112041364A的发明专利申请,该发明涉及双组分粘合剂组合物,可用于食品包装、药物包装和工业层压。粘合剂组合物包括(A)异氰酸酯组分和(B)异氰酸酯反应性组分,其中异氰酸酯组分(A)基于磷酸酯多元醇改性的异氰酸酯。并且该粘合剂组合物同时适用传统的层压技术(即,在施加到衬底之前预混合两种组分)和相对较新的层压技术(即,将各组分施加到单独的衬底上,再将衬底集合在一起以混合组分)。
公开号为CN112375207A的发明专利申请提供了一种磷氮改性异氰酸酯,能够直接作为原料参与到聚氨酯材料的合成中,其制备方法如下:(1)通惰性气体,三烯丙基磷酸酯27-35份、六甲基二硅氮(胺)烷28-41份,氯铂酸0.12-0.43份、溶剂200-220份,经加热搅拌得到硅磷酸酯;(2)硅磷酸酯中加入不饱和异氰酸酯100-180份、氯铂酸0.31-0.73份、1,1’-双(二甲基硅基)二茂铁2.5-4.5份,反应后蒸去溶剂,即可得到磷氮改性异氰酸酯。
公开号为CN110184016A的发明专利公开了一种用于新能源电池的阻燃型双组分聚氨酯胶黏剂,包括A、B两种组分,A的组成:改性异氰酸酯预聚体55-85%、阻燃剂a6-20%、填料a8-22%和稳定剂1-3%;B的组成:多元醇30-75%、胺3-10%、偶联剂2-5%、阻燃剂b10-30%、填料b10-25%。A组分与B组分用量的重量比为1:1。改性异氰酸酯预聚体的重量组成:异氰酸酯120-180份、二元醇30-70份、含羟基磷系阻燃剂60-100份、二月桂酸二丁基锡0.05-1份和阻聚剂0.05-5份;阻燃剂a和阻燃剂b独立地选自磷酸甲苯二苯酯、异丙基化磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯)酯或磷酸三甲苯酯中的一种。
公开号为CN109180924A的发明专利,该发明专利涉及一种用于水性聚氨酯的反应型氮磷阻燃剂制备方法,步骤如下:(1)将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂-菲-10-氧化物、带双键的二元羧酸或酸酐和溶剂A加入反应容器中混合均匀,于140~180℃加成反应12~24h,经过真空干燥后,得到含磷衍生物;(2)将含磷衍生物与N,N-双(2-羟乙基)氨基亚甲基膦酸二乙酯、带水剂B和催化剂C加入反应容器中混合均匀,于140~160℃酯化反应12~24h后,将反应所得混合物真空干燥得到反应型氮磷阻燃剂。
公开号为CN103820070A的发明专利,该发明专利涉及一种水性聚氨酯压敏胶及其制备方法,所述压敏胶由以下物质组成:聚醚多元醇、阻燃改性异氰酸酯、复配扩链剂、水。其中阻燃改性异氰酸酯为多元醇磷酸酯改性异氰酸酯,复配扩链剂为多元醇型扩链剂与磺酸型扩链剂混合的复配扩链剂。所述压敏胶的制备方法如下:(1)阻燃剂与异氰酸酯混合反应,得到阻燃改性异氰酸酯;(2)利用阻燃改性异氰酸酯与聚醚多元醇混合,加热一段时间后加入复配扩链剂的一个组分,得到预聚体;(3)在预聚体中添加复配扩链剂的另一组分,得到聚氨酯预聚体;(4)将聚氨酯预聚体与水混合得到水性聚氨酯乳液;(5)将水性聚氨酯乳液涂覆于薄膜并干燥。
从上述已经公开的相关文献中可知,目前还未有从改性异氰酸酯入手大幅提高阻燃的同时避免阻燃剂降低聚氨酯泡沫环保指标的相关报道。
发明内容
本发明的目的在于解决上述现有技术存在的不足之处,从改性阻燃异氰酸酯化合物入手避免了物理阻燃剂降低聚氨酯泡沫环保指标,本发明的二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物的使用可以在多元醇组分中不添加或者少添加阻燃剂,实现提高聚氨酯泡沫阻燃的同时避免阻燃剂降低环保指标的目的,解决了高阻燃和低TVOC低气味等环保指标相互对立的难题。
本发明的目的之一是提供一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物,其特殊之处在于:
采用含磷二元醇和TDI聚合而成,其P含量4.4%,N含量7.9%,NCO%含量为11.9%,结构式如下:
优选的,所述含磷二元醇的结构式如下:
本发明的目的之二式提供一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物的合成方法,其特殊之处在于包括以下步骤:
1)2-羧乙基苯基次磷酸和乙二醇按照1:1的摩尔比发生酯化反应生成2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯,反应方程式如下:
2)2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯和环氧丙烷按照1:1的摩尔比发生加成反应生成含磷二元醇中间体,反应方程式如下:
3)含磷二元醇中间体和TDI聚合得到一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物,合成反应方程式如下:
本发明的目的之三是提供一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物在加工聚氨酯泡沫中的应用。
本发明为了避免阻燃剂降低聚氨酯泡沫环保指标,从改性阻燃异氰酸酯化合物入手解决了这个难题,本发明的一种改性阻燃异氰酸酯化合物可以在多元醇组分中不添加或者少添加阻燃剂,从而实现在大幅提高聚氨酯泡沫阻燃的同时避免阻燃剂降低环保指标的目的。同时本发明开发的改性阻燃异氰酸酯化合物不含有卤素,燃烧发烟量小,不会释放具有腐蚀性或刺激性的卤化氢气体,不会产生有毒致癌物质多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃,同时本发明不含卤素有机物质这种环境荷尔蒙物质,避免了材料对环境的长期影响。
使用本发明开发的改性阻燃异氰酸酯化合物生产的泡沫主要用在床垫、沙发、汽车等交通工具座椅用软质海绵,冷库、住宅等建筑保温用硬质泡沫等很多需要有聚氨酯泡沫拥有很好的阻燃能力的同时拥有很好的气味、TVOC等环保性能的应用领域。本发明开发的改性阻燃异氰酸酯化合物不含有卤素,燃烧发烟量小,不会释放具有腐蚀性或刺激性的卤化氢气体,不会产生有毒致癌物质多溴代苯并恶英和多溴代二苯并呋喃,同时本发明不含卤素有机物质这种环境荷尔蒙物质,避免了材料对环境的长期影响。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本实施例的二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物,采用含磷二元醇和TDI聚合而成,其P含量4.4%,N含量7.9%,NCO%含量为11.9%,结构式如下:
含磷二元醇的结构式如下:
本发明的二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物的合成方法,包括以下步骤:
1)2-羧乙基苯基次磷酸(武汉市合中生化制造有限公司)和乙二醇按照1:1的摩尔比发生酯化反应生成2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯,反应方程式如下:
2)2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯和环氧丙烷按照1:1的摩尔比发生加成反应生成含磷二元醇中间体,反应方程式如下:
3)含磷二元醇中间体和TDI聚合得到一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物,合成反应方程式如下:
参考合成工艺为:
(1)把2-羧乙基苯基次磷酸(武汉市合中生化制造有限公司)和乙二醇按照1:1的摩尔比进入反应釜,在硫酸或者有机锡的催化下于105-110℃下进行酯化反应,生成的水塔顶馏出,生成2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯;
(2)2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯在反应釜中加热到100~110℃之间,使用氢氧化钾作为催化剂,按照1:1的摩尔比缓慢加入环氧丙烷,反应釜中反应压力逐步上升,但最高压力保持在2.5个公斤压力以下。釜内温度保持在100~115℃之间,加料完毕后保压4h,釜内温度保持在100℃左右,真空抽去未反应的小分子,得到含磷二元醇中间体;
(3)将反应釜加热至48℃-52℃,按照含磷二元醇中间体:TDI=1:(3-4)的摩尔比先加入全部的TDI,然后匀速加入全部的含磷二元醇中间体;
(4)将反应釜加热升温至78℃-82℃,然后反应1.9h-2.2h;
(5)采用薄膜蒸发器去除没有反应的过量的TDI;
(6)然后将反应釜降温至48℃-52℃,出釜包装即得P含量为P含量4.4%,N含量7.9%,NCO%含量为11.9%的产物。
试验例
本试验例的一种改性异氰酸酯化合物应用于聚氨酯泡沫具体实施例如下:
组合聚醚多元醇配方如下:
名称 | 重量百分比 |
F3135(聚醚多元醇,万华化学集团股份有限公司) | 60 |
POP3081(聚合物多元醇,山东蓝星东大有限公司) | 35 |
水 | 3.5 |
B8715硅油(硅油,赢创特种化学(上海)有限公司) | 0.6 |
A33(催化剂,赢创特种化学(上海)有限公司) | 0.3 |
cat8154(催化剂,赢创特种化学(上海)有限公司) | 0.5 |
BL11(催化剂,赢创特种化学(上海)有限公司) | 0.1 |
总计 | 100 |
使用上述组合聚醚多元醇100份,和下述表格各实施例异氰酸酯组分和物理阻燃剂组分的总份数混合搅拌,制作泡沫制品。
各试验例异氰酸酯组分和添加型阻燃剂组分为:
上述试验例1、2、3按照上述表格的配方分数对应的异氰酸根(-NCO)的摩尔数相等,其和组合聚醚多元醇100份中含有羟基(-OH)的摩尔数的比例为1.05:1,略多5%的异氰酸根保证反应进行充分。
测试各试验例阻燃与环保性能如下:
TVOC测试标准:VDA277:1995,气味等级测试标准:VDA270:1992
上述试验例1、2、3中,通过设计异氰酸酯比例保持反应体系中异氰酸根(-NCO)的摩尔数:羟基(-OH)的摩尔数的比例为1.05:1不变。
试验例2在试验例1的基础上增加了物理阻燃剂组分TCPP,其他一切不变,氧指数从不阻燃的19.2%增高到了阻燃的26.3%,但是同时TVOC从38μgC/g增加到了314μgC/g,气味等级(80℃)从3.5增加到了4,可见物理阻燃剂组分TCPP在增加泡沫阻燃性的同时,严重影响了材料的环保性能。实施例3指数和实施例1保持体系指数不变的情况下(指数为1.05,就是异氰酸根(-NCO)的摩尔数的羟基(-OH)的摩尔数的比值),不添加物理阻燃剂,氧指数从不阻燃的19.2%增高到了阻燃的26.7%,同时TVOC分别是38μgC/g、35μgC/g,气味等级(80℃)分别是3.5、3.5变化不大,说明本发明开发的二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物可以实现提高聚氨酯泡沫阻燃的同时避免阻燃剂降低环保指标的目的。解决了高阻燃和低TVOC低气味等环保指标相互对立的难题。实施例3指数和实施例2保持体系指数不变的情况下(指数为1.05),试验例3和2分别通过使用二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物、添加物理阻燃剂组分TCPP提高泡沫阻燃到氧指数相差不大,但是试验例3和2的TVOC分别是35μgC/g、314μgC/g,气味等级(80℃)分别是3.5、4。特别是TVOC发生了数量级的变化,说明使用二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物增加阻燃在环保方面比使用物理阻燃剂组分TCPP具有明显的优势。
上述试验例3、4、5中,通过保持异氰酸酯的量不变,均为182份。
试验例5在试验例4的基础上增加了物理阻燃剂组分TCPP,其他一切不变,氧指数从不阻燃的19.6增高到了阻燃的26.5%,但是同时TVOC从29μgC/g增加到了513μgC/g,气味等级(80℃)从3.5增加到了4.5,可见物理阻燃剂组分TCPP在增加泡沫阻燃性的同时,严重影响了材料的环保性能。试验例3指数和试验例4保持异氰酸酯的量不变均为182份的情况下,不添加物理阻燃剂,氧指数从不阻燃的19.6%增高到了阻燃的26.7%,同时TVOC分别是35μgC/g、29μgC/g,气味等级(80℃)分别是3.5、3.5变化不大,说明本发明开发的二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物可以实现同时提高聚氨酯泡沫阻燃的同时避免阻燃剂降低环保指标的目的。解决了高阻燃和低TVOC低气味等环保指标相互对立的难题。试验例3和实施例5保持异氰酸酯的量不变均为182份的情况下,试验例3和5分别通过使用二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物、添加物理阻燃剂组分TCPP提高泡沫阻燃到氧指数相差不大,但是试验例3和5的TVOC分别是35μgC/g、513μgC/g,气味等级(80℃)分别是3.5、4.5。TVOC和气味发生了数量级的变化,说明使用二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物增加阻燃在环保方面比使用物理阻燃剂组分TCPP具有明显的优势。
最后应该说明的是,以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分进行等同替换。上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述,但并非对本发明保护范围的限制,所属领域技术人员应该明白,在本发明的技术方案的基础上,本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (5)
4.按照权利要求3所述的一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物的合成方法,其特征在于具体合成步骤如下:
1)把2-羧乙基苯基次磷酸和乙二醇按照1:1的摩尔比进入反应釜,在硫酸或者有机锡的催化下于105-110℃下进行酯化反应,生成的水塔顶馏出,生成2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯;
2)2-羧乙基苯基次磷酸乙二醇酯在反应釜中加热到100~110℃之间,使用氢氧化钾作为催化剂,按照1:1的摩尔比缓慢加入环氧丙烷,反应釜中反应压力逐步上升,但最高压力保持在2.5个公斤压力以下,釜内温度保持在100~115℃之间,加料完毕后保压4h,釜内温度保持在100℃左右,真空抽去未反应的小分子,得到含磷二元醇中间体;
3)将反应釜加热至48℃-52℃,按照含磷二元醇中间体:TDI=1:(3-4)的摩尔比先加入全部的TDI,然后匀速加入全部的含磷二元醇中间体;
4)将反应釜加热升温至78℃-82℃,然后反应1.9h-2.2h;
5)采用薄膜蒸发器去除没有反应的过量的TDI;
6)然后将反应釜降温至48℃-52℃,出釜包装即得P含量为P含量4.4%,N含量7.9%,NCO%含量为11.9%的产物。
5.按照权利要求1所述的一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物在加工聚氨酯泡沫中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210109281.9A CN114478626B (zh) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210109281.9A CN114478626B (zh) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114478626A true CN114478626A (zh) | 2022-05-13 |
CN114478626B CN114478626B (zh) | 2024-06-04 |
Family
ID=81478463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210109281.9A Active CN114478626B (zh) | 2022-01-28 | 2022-01-28 | 一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114478626B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115490915A (zh) * | 2022-11-02 | 2022-12-20 | 中车长春轨道客车股份有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法和硬质聚氨酯泡沫 |
CN117843678A (zh) * | 2023-12-29 | 2024-04-09 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 一种二异氰酸酯单体及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070210288A1 (en) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Ltd | Mixtures composed of monocarboxy-functionalized dialkylphosphinic esters and of further components |
KR20090070314A (ko) * | 2007-12-27 | 2009-07-01 | (주)디피아이 홀딩스 | 인을 포함하는 난연성 올리고머 및 이의 제조 방법 |
CN102050836A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-05-11 | 武汉金磷化工科技有限责任公司 | 含磷多异氰酸酯及其制备方法 |
-
2022
- 2022-01-28 CN CN202210109281.9A patent/CN114478626B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20070210288A1 (en) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Clariant International Ltd | Mixtures composed of monocarboxy-functionalized dialkylphosphinic esters and of further components |
KR20090070314A (ko) * | 2007-12-27 | 2009-07-01 | (주)디피아이 홀딩스 | 인을 포함하는 난연성 올리고머 및 이의 제조 방법 |
CN102050836A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-05-11 | 武汉金磷化工科技有限责任公司 | 含磷多异氰酸酯及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
程博等: "软质聚氨酯泡沫材料的无卤阻燃研究进展", 《ACADEMIC 学术》, pages 3 * |
马超: "含氧化膦超支化阻燃剂的合成及其典型聚合物阻燃性能与机理的研究", 《中国科学技术大学博士学位论文》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115490915A (zh) * | 2022-11-02 | 2022-12-20 | 中车长春轨道客车股份有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法和硬质聚氨酯泡沫 |
CN115490915B (zh) * | 2022-11-02 | 2023-09-12 | 中车长春轨道客车股份有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法和硬质聚氨酯泡沫 |
WO2024093849A1 (zh) * | 2022-11-02 | 2024-05-10 | 中车长春轨道客车股份有限公司 | 一种阻燃剂及其制备方法和硬质聚氨酯泡沫 |
CN117843678A (zh) * | 2023-12-29 | 2024-04-09 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 一种二异氰酸酯单体及其制备方法和应用 |
CN117843678B (zh) * | 2023-12-29 | 2024-06-18 | 珠海宏昌电子材料有限公司 | 一种二异氰酸酯单体及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114478626B (zh) | 2024-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114409863A (zh) | 三羟甲基氧化膦改性异氰酸酯化合物及其合成方法 | |
CN114478626B (zh) | 一种二官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 | |
CN101067018B (zh) | 来自空间位阻盐的新型三聚催化剂 | |
JP2654904B2 (ja) | 低曇り軟質ポリエステルポリウレタンフォームの製造方法および乗物におけるその使用 | |
JP5547722B2 (ja) | 天然油ポリオールを用いる、硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
CA2557193C (en) | Process for making rigid polyurethane foams | |
BRPI0609349A2 (pt) | método para produzir um poliol derivado de óleo vegetal, poliol derivado de óleo vegetal, método para diminuir o valor ácido de um poliol derivado de óleo vegetal, e, material de uretano | |
JP6942140B2 (ja) | ポリウレタンフォームおよびポリイソシアヌレートフォームのための反応性難燃剤 | |
EP2915850A1 (en) | Resin premix composition, composition for hard polyurethane foam, and hard polyurethane foam | |
WO2011131682A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyurethan-hartschaumstoffen | |
JP2013521354A (ja) | ポリウレタンの製造 | |
JP7380020B2 (ja) | ポリオール組成物 | |
JP2012528894A (ja) | イソフタル酸および/またはテレフタル酸およびオリゴアルキレンオキシドから製造されたポリエステルポリオール | |
JP6997931B2 (ja) | ポリイソシアヌレート硬質フォームの製造方法 | |
EP3710506A1 (en) | Polyurethane foam composite panel | |
JP5866839B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム組成物 | |
JP6091763B2 (ja) | ポリウレタンフォーム | |
CN114437127B (zh) | 一种基于氧化膦衍生物改性异氰酸酯化合物及其合成方法 | |
CN116554435A (zh) | 一种高官能度改性阻燃异氰酸酯化合物及其合成方法 | |
CN114437311B (zh) | 全水体系高阻燃低tvoc低密度喷涂泡沫 | |
CN114174366A (zh) | 具有改进的燃烧性能的聚氨酯泡沫 | |
EP0865461B1 (en) | Process for the production of rigid polyurethane foams in the presence of hydrocarbon blowing agents | |
JP2020180170A (ja) | ハロゲン含有ポリエーテルポリオール組成物 | |
JP2012529542A (ja) | ジオキサン廃棄物量の少ないポリエステルポリオールの製造方法 | |
CN112739737B (zh) | 具有改善的硬度的聚氨酯 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |