CN114456158A - 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件 - Google Patents

有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件 Download PDF

Info

Publication number
CN114456158A
CN114456158A CN202011257178.6A CN202011257178A CN114456158A CN 114456158 A CN114456158 A CN 114456158A CN 202011257178 A CN202011257178 A CN 202011257178A CN 114456158 A CN114456158 A CN 114456158A
Authority
CN
China
Prior art keywords
atoms
group
substituted
ring atoms
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011257178.6A
Other languages
English (en)
Inventor
谭甲辉
胡洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd
Original Assignee
Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd filed Critical Guangzhou Chinaray Optoelectronic Materials Ltd
Priority to CN202011257178.6A priority Critical patent/CN114456158A/zh
Publication of CN114456158A publication Critical patent/CN114456158A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明涉及一种有机化合物、混合物、组合物及应用。该化合物具有如化学式(I)所示的结构通式，其稳定性好、发光效率高、寿命长、合成简单，将其用于有机电子器件中，可有效提升器件性能。

Description

有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，特别是涉及一种有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件。
背景技术
由于有机半导体材料在合成上具有多样性、制造成本相对较低和优良的光学与电学性能，有机发光二极管(OLED)在光电器件(例如平板显示器和照明)的应用方面具有很大的潜力。
有机电致发光现象是指利用有机物质将电能转化为光能的现象。利用有机电致发光现象的有机电致发光元件通常具有正极与负极以及在它们中间包含有机物层的结构。为了提高有机电致发光元件的效率与寿命，有机物层具有多层结构，每一层包含有不同的有机物质。具体的，可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等。在这种有机电致发光元件中，在两个电极之间施加电压，则由正极向有机物层注入空穴，由负极向有机物层注入电子，当注入的空穴与电子相遇时形成激子，该激子跃迁回基态时发出光。这种有机电致发光元件具有自发光、高亮度、高效率、低驱动电压、广视角、高对比度、高响应性等特性。
然而OLED器件在发光效率及使用寿命还需要进一步改善，因为OLED作为电流驱动器件，工作时处于高电流密度状态，材料容易出现焦耳热，导致器件劣化。此外，OLED材料分子间的密堆积容易使激子淬灭，形成非辐射跃迁，从而降低激子的利用率，也降低了器件的稳定性。因此，通过在分子体系中适当引入一些大位阻的官能团，能够有效地实现激子的分散，从而有望提高器件的寿命和稳定性。
目前虽然有大量的OLED材料已被开发出来，但仍然存在很多问题，如何设计新的性能更好的材料进行调节，从而达到降低器件电压，提高器件效率和寿命的效果，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种有机化合物、高聚物、混合物、组合物及应用，旨在解决现有的OLED的效率和寿命的问题。
技术方案如下：
一种有机化合物，其结构如通式(I)所示：
Figure BDA0002771103390000011
其中：
Y选自O，S，CR3R4或NR5；
Z每次出现时，分别独立选自N或CR6，且至少有一个Z为N；
L独立选自单键，或取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团；
Ar1-Ar2每次出现时，分别独立选自：取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团或非芳香环系；
R1-R2每次出现时，分别独立选自：具有1至20个C原子的直链烷基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，或取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团或胺基；
R3-R6每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
p和q各自独立地为0，1或2，且p+q≥1；
m和n各自独立地为0，1，2，3或4。
一种高聚物，所述高聚物至少包含一个重复单元，所述重复单元包含上述所述的有机化合物。
一种混合物，包含有机化合物H1和有机功能材料H2，所述H1选自上述的有机化合物或上述的高聚物；所述H2选自空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、发光材料、主体材料中的一种或多种。
一种组合物，所述组合物包含至少一种上述的有机化合物，或上述高聚物，或上述混合物，及至少一种有机溶剂。
一种有机电子器件，所述有机电子器件包括功能层，所述功能层包含一种上述的有机化合物，或上述的高聚物，或上述的混合物，或由上述的组合物制备而成。
有益效果：按照本发明所述的有机化合物，由于空间位阻效应，可以调节分子间的堆叠，成膜后更不易结晶，同时降低分子间的相互作用，从而达到降低激子淬灭，提高能量利用率的作用，从而提高器件的效率和寿命。
具体实施方式
本发明提供一种有机化合物，高聚物，包含其的混合物和组合物及有机电子器件。为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在本发明中，“取代”表示被取代基中的氢原子被取代基所取代。
在本发明中，同一取代基多次出现时，可独立选自不同基团。如通式含有多个R1，则R1可独立选自不同基团。
本发明中，“取代或未取代”表示所定义的基团可以被取代，也可以不被取代。当所定义的基团被取代时，应理解为任选被本领域可接受的基团所取代，包括但不限于：C1-30烷基、含有3-20个环原子的杂环基、含有5-20个环原子的芳基、含有5-20个环原子的杂芳基、硅烷基、羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基甲酰基、卤甲酰基、甲酰基、-NRR′、氰基、异氰基、异氰酸酯基、硫氰酸酯基、异硫氰酸酯基、羟基、三氟甲基、硝基或卤素，且上述基团也可以进一步被本领域可接受取代基取代；可理解的，-NRR′中的R和R′各自独立地为本领域可接受的基团所取代，包括但不限于H、C1-6烷基、含有3-8个环原子的环烷基、含有3-8个环原子的杂环基、含有5-20个环原子的芳基或含有5-10个环原子的杂芳基；所述C1-6烷基、含有3-8个环原子的环烷基、含有3-8个环原子的杂环基、含有5-20个环原子的芳基或含有5-10个环原子的杂芳基任选进一步被一个或多个以下基团取代：C1-6烷基、含有3-8个环原子的环烷基、含有3-8个环原子的杂环基、卤素、羟基、硝基或氨基。
在本发明中，“环原子数”表示原子键合成环状而得到的结构化合物(例如，单环化合物、稠环化合物、交联化合物、碳环化合物、杂环化合物)的构成该环自身的原子之中的原子数。该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的。例如，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩基的环原子数为5。
在本发明中，“烷基”可以表示直链、支链和/或环状烷基。烷基的碳数可以为1至50、1至30、1至20、1至10或1至6。包含该术语的短语，例如，“C1-9烷基”是指包含1～9个碳原子的烷基，每次出现时，可以互相独立地为C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基、C7烷基、C8烷基或C9烷基。烷基的非限制性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正二十九烷基、正三十烷基、金刚烷等。
芳香基团指至少包含一个芳环的烃基。杂芳香基团指包含至少一个杂原子的芳香烃基。杂原子优选选自Si、N、P、O、S和/或Ge，特别优选选自Si、N、P、O和/或S。稠环芳香基团指芳香基团的环可以具有两个或多个环，其中两个碳原子被两个相邻的环共用，即稠环。稠杂环芳香基团指包含至少一个杂原子的稠环芳香烃基。对于本发明的目的，芳香基团或杂芳香基团不仅包括芳香环的体系，而且包含非芳香族的环系。因此，比如吡啶、噻吩、吡咯、吡唑、三唑、咪唑、噁唑、噁二唑、噻唑、四唑、吡嗪、哒嗪、嘧啶、三嗪、卡宾等体系，对于该发明目的同样认为是芳香基团或杂环芳香基团。对于本发明的目的，稠环芳香族或稠杂环芳香族环系不仅包括芳香基团或杂芳香基团的体系，而且，其中多个芳香基团或杂环芳香基团也可以被短的非芳族单元间断(<10％的非H原子，优选小于5％的非H原子，比如C、N或O原子)。因此，比如9，9'-螺二芴，9，9-二芳基芴，三芳胺，二芳基醚等体系，对于该发明目的同样认为是稠环芳香族环系。
在某个优选的实施例中，所述的芳香基团选自：苯、萘、蒽、荧蒽、菲、苯并菲、二萘嵌苯、并四苯、芘、苯并芘、苊、芴、及其衍生物；杂芳香基团选自三嗪、吡啶、嘧啶、咪唑、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、咔唑、吡咯并咪唑、吡咯并吡咯、噻吩并吡咯、噻吩并噻吩、呋喃并吡咯、呋喃并呋喃、噻吩并呋喃、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、邻二氮萘、喹喔啉、菲啶、伯啶、喹唑啉、喹唑啉酮、及其衍生物。
“胺基”是指氨的衍生物，具有式-N(X)2的结构特征，其中每个“X”独立地是H、取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的环烷基、取代的或未被取代的杂环基等。胺基的非限制性类型包括-NH2、-N(烷基)2、-NH(烷基)、-N(环烷基)2、-NH(环烷基)、-N(杂环基)2、-NH(杂环基)、-N(芳基)2、-NH(芳基)、-N(烷基)(芳基)、-N(烷基)(杂环基)、-N(环烷基)(杂环基)、-N(芳基)(杂芳基)、-N(烷基)(杂芳基)等。
本发明中，与单键相连的“*”表示连接或稠合位点。
本发明中，基团中未指明连接位点时，表示基团中任选可连接位点作为连接位点；
本发明中，基团中未指明稠合位点时，表示基团中任选可稠合位点作为稠合位点，优选基团中处于邻位的两个或多个位点为稠合位点；
发明中，取代基相连的单键贯穿相应的环，表述该取代基可与环的任选位置连接，例如
Figure BDA0002771103390000031
中R可与苯环的任一可取代位点相连，
Figure BDA0002771103390000032
表示萘环上具有7个取代位点，R可连接在任一取代位点上。
Figure BDA0002771103390000033
表示
Figure BDA0002771103390000034
可与
Figure BDA0002771103390000035
中苯环上任选位置形成并环。
在本发明实施例中，有机材料的能级结构，三线态能级ET、HOMO、LUMO起着关键的作用。以下对这些能级的确定做一介绍。
HOMO和LUMO能级可以通过光电效应进行测量，例如XPS(X射线光电子光谱法)和UPS(紫外光电子能谱)或通过循环伏安法(以下简称CV)。最近，量子化学方法，例如密度泛函理论(以下简称DFT)，也成为行之有效的计算分子轨道能级的方法。
有机材料的三线态能级ET1可通过低温时间分辨发光光谱来测量，或通过量子模拟计算(如通过Time-dependent DFT)得到，如通过商业软件Gaussian 09W(GaussianInc.)，具体的模拟方法可参见WO2011141110或如下在实施例中所述。
应该注意，HOMO、LUMO、ET1的绝对值取决于所用的测量方法或计算方法，甚至对于相同的方法，不同评价的方法，例如在CV曲线上起始点和峰点可给出不同的HOMO/LUMO值。因此，合理有意义的比较应该用相同的测量方法和相同的评价方法进行。本发明实施例的描述中，HOMO、LUMO、ET1的值是基于Time-dependent DFT的模拟，但不影响其他测量或计算方法的应用。
在发明中，(HOMO-1)定义为第二高的占有轨道能级，(HOMO-2)为第三高的占有轨道能级，以此类推。(LUMO+1)定义为第二低的未占有轨道能级，(LUMO+2)为第三低的占有轨道能级，以此类推。
本发明技术方案如下：
一种有机化合物，其结构通式如通式(I)所示：
Figure BDA0002771103390000036
其中：
Y选自O，S，CR3R4或NR5；
Z每次出现时，分别独立选自N或CR6，且至少有一个Z为N；
L独立选自单键，或取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团；
Ar1-Ar2每次出现时，分别独立选自：取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团或非芳香环系；
R1-R2每次出现时，分别独立选自：具有1至20个C原子的直链烷基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，或取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团或胺基；
R3-R6每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
p和q各自独立地为0，1或2，且p+q≥1；
m和n各自独立地为0，1，2，3或4。
在本发明中，所述的取代指被R取代，R的定义和R3相同。
在一实施例中，所述有机化合物的结构通式选自式(II-1)-(II-6)中的任意一种：
Figure BDA0002771103390000041
在一个优选的实施例中，所述的有机化合物具有通式(II-3)或(II-4)所示的结构。
在一实施例中，p和q各自独立地为0或1，且p+q≥1；在一实施例中，p选自1；在一实施例中q选自1；在一实施例中，p选自1，q选自1；在一实施例中，p选自0，q选自1；在一实施例中，p选自1，q选自0。
在一优选的实施例中，所述有机化合物的结构通式选自式(III-1)-(III-18)中的任意一种：
Figure BDA0002771103390000051
在一实施例中，所述的L每次出现时，独立地选自单键或以下基团：
Figure BDA0002771103390000052
其中：
X1每次出现时，独立地选自CR7或N；
Y1每次出现时，独立地选自NR8、CR9R10、O、S、SiR11R12、S＝O、SO2或P(R13)；
R7-R13每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
优选地，所述的L每次出现时，分别独立地选自单键、或具有如下所示结构：
Figure BDA0002771103390000061
环上的氢可以被取代基取代。
进一步地，所述的L选自单键或以下基团：
Figure BDA0002771103390000062
所述的Ar1-Ar2每次出现时，分别独立地选自以下基团及其组合：
Figure BDA0002771103390000063
其中：
X2选自N或CR14；
Y2选自O、S、S＝O、SO2、NR15、CR16R17或SiR18R19；
R14-R19每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
优选地，所述的Ar1-Ar2每次出现时，分别独立地选自苯基、联苯基、萘基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、菲基，或被一个或多个苯基、氰基、F、甲基取代的苯、联苯、萘、咔唑、吡啶、嘧啶、三嗪、芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩及菲的基团。
在一实施例中，Ar1-Ar2每次出现时，选自苯基或联苯基。
在一实施例中，Ar1-Ar2每次出现时，选自相同的基团。
在另一实施例中，Ar1-Ar2每次出现时，选自不同的基团。
进一步地，所述的Ar1-Ar2每次出现时，分别独立地选自以下基团：
Figure BDA0002771103390000064
Figure BDA0002771103390000071
在一实施例中，
Figure BDA0002771103390000072
选自以下基团：
Figure BDA0002771103390000073
在一实施例中，
Figure BDA0002771103390000074
选自
Figure BDA0002771103390000075
在一优选的实施例中，
Figure BDA0002771103390000076
选自如下基团：
Figure BDA0002771103390000077
Figure BDA0002771103390000081
在一实施例中，m和n均选自0；
在另一实施例中，m和n至少有一个选自1或2；
在一实施例中，p选自1，n选自1或2；
在一实施例中，q选自1，m选自1或2。
在一实施例中，p选自1，m选自1或2。
在一实施例中，R1-R2每次出现时，分别独立选自：取代或未取代的具有5至30个环原子的芳香基团或取代或未取代的具有5至30个环原子的杂芳香基团或胺基；
在一实施例中，R1-R2每次出现时，分别独立具有苯、联苯、萘、咔唑、吡啶、嘧啶、三嗪、芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲、三芳胺、三亚苯、氧杂蒽结构的基团。并且苯、联苯、萘、咔唑、吡啶、嘧啶、三嗪、芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、菲、三芳胺、三亚苯或氧杂蒽结构上的氢可进一步被一个或多个取代基取代，所述取代基选自苯基、CN、F或甲基。
进一步地，R1-R2每次出现时，分别独立选自以下基团：
Figure BDA0002771103390000082
按照本发明所述的一种化合物，优选自但不限于如下结构：
Figure BDA0002771103390000083
Figure BDA0002771103390000091
Figure BDA0002771103390000101
Figure BDA0002771103390000111
Figure BDA0002771103390000121
且以上结构的H原子可以进一步被取代。
按照本发明所述的有机化合物，可以作为功能材料用于电子器件的有机功能层中。有机功能层包括，但不限于，空穴注入层(HIL)，空穴传输层(HTL)，电子传输层(ETL)，电子注入层(EIL)，电子阻挡层(EBL)，空穴阻挡层(HBL)，发光层(EML)。
在一实施例中，按照本发明的有机化合物作为主体材料用于发光层中，或作为电子传输材料用于电子传输层中。
本发明还涉及一种混合物，包括一种如上述的化合物，及至少另一种有机功能材料，所述的另一种有机功能材料选自空穴注入材料(HIM),空穴传输材料(HTM),电子传输材料(ETM),电子注入材料(EIM),电子阻挡材料(EBM),空穴阻挡材料(HBM),发光材料(Emitter),主体材料(Host)和有机染料。例如在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中对各种有机功能材料有详细的描述，特此将此3专利文件中的全部内容并入本文作为参考。有机功能材料可以是小分子和高聚物材料。
在一实施例中，按照本发明的混合物，包括一种有机功能材料H1，选自如上所述的化合物，以及至少另一种有机功能材料H2，所述H2选自空穴(也称电洞)注入或传输材料(HIM/HTM)、有机主体材料(Host)。
在一个优选的实施例中，所述的有机混合物，其中H1和H2的摩尔比为从1：9到9：1，较好是2：8到8：2；优选的摩尔比为3:7到7:3；更加优选的摩尔比为4:6到6:4；最优选的摩尔比为4.5:5.5到5.5:4.5。
在一个优选的实施例中，所述的有机混合物，其中H1和H2的分子量的差不超过100Dalton，较好是不超过80Dalton，更好是不超过70Dalton，更更好是不超过60Dalton，非常好是不超过40Dalton，最好是不超过30Dalton。
在另一个优选的实施例中，所述的有机混合物，其中H1和H2的升华温度的差不超过50K；较优选的升华温度的差不超过30K；更加优选的升华温度的差不超过20K；最优选的升华温度的差不超过10K。
在一个优选的实施例中，按照本发明的有机混合物中的H1和H2，至少有一个其玻璃化温度Tg≥100℃，在一个优选的实施例中，至少有一个其Tg≥120℃，在一个较为优选的实施例中，至少有一个其Tg≥140℃，在一个更为优选的实施例中，至少有一个其Tg≥160℃，在一个最为优选的实施例中，至少有一个其Tg≥180℃。
在一个优选的实施例中，所述的H2选自如通式(IV)所示的化合物：
Figure BDA0002771103390000131
其中：
Ar3-Ar4每次出现时，分别独立地选自：取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团或非芳香环系；
L1独立选自单键，或取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团或杂芳香基团；
X4-X7每次出现时，分别独立地选自单键、NR8、CR9R10、O、S、SiR11R12、S＝O、SO2或P(R13)；
R8-R13、R20、R21每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
特别优选地，所述的H2选自如通式(7)所示的化合物：
Figure BDA0002771103390000132
在一较为优选的实施例中，所述的L1独立地选自单键、苯基或联苯基。
下面举例按照化学式(IV)所示的H2化合物的具体例子，但并不限定于
Figure BDA0002771103390000133
Figure BDA0002771103390000141
Figure BDA0002771103390000151
Figure BDA0002771103390000161
Figure BDA0002771103390000171
Figure BDA0002771103390000181
本发明还涉及一种组合物，包含至少一种如上所述的有机化合物或混合物，及至少一种有机溶剂；所述的至少一种的有机溶剂选自芳族或杂芳族、酯、芳族酮或芳族醚、脂肪族酮或脂肪族醚、脂环族或烯烃类化合物，或硼酸酯或磷酸酯类化合物，或两种及两种以上溶剂的混合物。
在一个优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，其特征在于，所述的至少的一种有机溶剂选自基于芳族或杂芳族的溶剂。
适合本发明的基于芳族或杂芳族溶剂的例子有，但不限制于：对二异丙基苯、戊苯、四氢萘、环己基苯、氯萘、1,4-二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、二戊苯、三戊苯、戊基甲苯、邻二乙苯、间二乙苯、对二乙苯、1,2,3,4-四甲苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4,5-四甲苯、丁苯、十二烷基苯、二己基苯、二丁基苯、对二异丙基苯、环己基苯、苄基丁基苯、二甲基萘、3-异丙基联苯、对甲基异丙苯、1-甲基萘、1,2,4-三氯苯、4,4-二氟二苯甲烷、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、二苯甲烷、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、N-甲基二苯胺、4-异丙基联苯、α，α-二氯二苯甲烷、4-(3-苯基丙基)吡啶、苯甲酸苄酯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-异丙基萘、喹啉、异喹啉、2-呋喃甲酸甲酯、2-呋喃甲酸乙酯等；
适合本发明的基于芳族酮溶剂的例子有，但不限制于：1-四氢萘酮，2-四氢萘酮，2-(苯基环氧)四氢萘酮，6-(甲氧基)四氢萘酮，苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、及它们的衍生物，如4-甲基苯乙酮、3-甲基苯乙酮、2-甲基苯乙酮、4-甲基苯丙酮、3-甲基苯丙酮、2-甲基苯丙酮等；
适合本发明的基于芳族醚溶剂的例子有，但不限制于：3-苯氧基甲苯、丁氧基苯、对茴香醛二甲基乙缩醛、四氢-2-苯氧基-2H-吡喃、1,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯、1,4-苯并二噁烷、1,3-二丙基苯、2,5-二甲氧基甲苯、4-乙基本乙醚、1,3-二丙氧基苯、1,2,4-三甲氧基苯、4-(1-丙烯基)-1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、缩水甘油基苯基醚、二苄基醚、4-叔丁基茴香醚、反式-对丙烯基茴香醚、1,2-二甲氧基苯、1-甲氧基萘、二苯醚、2-苯氧基甲醚、2-苯氧基四氢呋喃、乙基-2-萘基醚；
在一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自：脂肪族酮，例如，2-壬酮、3-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、2,5-己二酮、2,6,8-三甲基-4-壬酮、葑酮、佛尔酮、异佛尔酮、二正戊基酮等；或脂肪族醚，例如，戊醚、己醚、二辛醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁基甲醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇乙基甲醚、三乙二醇丁基甲醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚等。
在另一些优选的实施例中，按照本发明的组合物，所述的至少一种的有溶剂可选自基于酯的溶剂：辛酸烷酯、癸二酸烷酯、硬脂酸烷酯、苯甲酸烷酯、苯乙酸烷酯、肉桂酸烷酯、草酸烷酯、马来酸烷酯、烷内酯、油酸烷酯等。特别优选辛酸辛酯、癸二酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、异壬酸异壬酯。
所述的溶剂可以是单独使用，也可以是作为两种或多种有机溶剂的混合物使用。
在某些优选的实施例中，按照本发明的一种组合物，其特征在于，包含至少一种如上所述的有机化合物或高聚物或混合物及至少一种有机溶剂，还可进一步包含另一种有机溶剂。另一种有机溶剂的例子包括(但不限于)：甲醇、乙醇、2-甲氧基乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1,4二氧杂环己烷、丙酮、甲基乙基酮、1,2二氯乙烷、3-苯氧基甲苯、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢萘、萘烷、茚和/或它们的混合物。
一些优选的实施例中，特别适合本发明的溶剂是汉森(Hansen)溶解度参数在以下范围内的溶剂：
δd(色散力)在17.0～23.2MPa1/2的范围，尤其是在18.5～21.0MPa1/2的范围；
δp(极性力)在0.2～12.5MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围；
δh(氢键力)在0.9～14.2MPa1/2的范围，尤其是在2.0～6.0MPa1/2的范围。
按照本发明的组合物，其中有机溶剂在选取时需考虑其沸点参数。本发明中，所述的有机溶剂的沸点≥150℃；优选为≥180℃；较优选为≥200℃；更优为≥250℃；最优为≥300℃。这些范围内的沸点对防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是有益的。所述的有机溶剂可从溶剂体系中蒸发，以形成包含功能材料薄膜。
在一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一溶液。
在另一个优选的实施方案中，按照本发明的组合物是一悬浮液。
本发明实施例中的组合物中可以包括0.01wt％至10wt％的按照本发明的化合物或混合物，较好的是0.1wt％至15wt％，更好的是0.2wt％至5wt％，最好的是0.25wt％至3wt％。
本发明还涉及所述组合物作为涂料或印刷油墨在制备有机电子器件时的用途，特别优选的是通过打印或涂布的制备方法。
其中，适合的打印或涂布技术包括(但不限于)喷墨打印，喷印(NozzlePrinting)，活版印刷，丝网印刷，浸涂，旋转涂布，刮刀涂布，辊筒印花，扭转辊印刷，平版印刷，柔版印刷，轮转印刷，喷涂，刷涂或移印，狭缝型挤压式涂布等。首选的是凹版印刷，喷印及喷墨印刷。溶液或悬浮液可以另外包括一个或多个组份例如表面活性化合物，润滑剂，润湿剂，分散剂，疏水剂，粘接剂等，用于调节粘度，成膜性能，提高附着性等。有关打印技术，及其对有关溶液的相关要求，如溶剂及浓度，粘度等。
本发明还提供一种如上所述的有机化合物、混合物或组合物在有机电子器件中的应用，所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon EmittingDiode)等，特别优选为OLED。本发明实施例中，优选将所述有机化合物用于OLED器件的发光层或电子传输层。
本发明进一步涉及一种有机电子器件，包含至少一功能层，所述功能层包含一种如上所述的有机化合物、混合物或由上述的组合物制备而成。进一步地，所述有机电子器件，包含阴极、阳极和至少一功能层，所述功能层包含一种如上所述的芳香胺化合物或混合物或由上述的组合物制备而成。所述功能层选自空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EML)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)；优选地，所述功能层选自发光层或电子传输层。
所述的有机电子器件可选于，但不限于，有机发光二极管(OLED)，有机光伏电池(OPV)，有机发光电池(OLEEC)，有机场效应管(OFET)，有机发光场效应管，有机激光器，有机自旋电子器件，有机传感器及有机等离激元发射二极管(Organic Plasmon EmittingDiode)等，特别优选的是有机电致发光器件，如OLED，OLEEC，有机发光场效应管。
在以上所述的发光器件，特别是OLED中，包括一基片，一阳极，至少一发光层，一阴极。
基片可以是不透明或透明。一个透明的基板可以用来制造一个透明的发光元器件。例如可参见，Bulovic等Nature 1996,380,p29，和Gu等，Appl.Phys.Lett.1996,68,p2606。基片可以是刚性的或弹性的。基片可以是塑料，金属，半导体晶片或玻璃。最好是基片有一个平滑的表面。无表面缺陷的基板是特别理想的选择。在一个优选的实施例中，基片是柔性的，可选于聚合物薄膜或塑料，其玻璃化温度Tg为150℃以上，较好是超过200℃，更好是超过250℃，最好是超过300℃。合适的柔性基板的例子有聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)和聚乙二醇(2,6-萘)(PEN)。
阳极可包括一导电金属或金属氧化物，或导电聚合物。阳极可以容易地注入空穴到空穴注入层(HIL)或空穴传输层(HTL)或发光层中。在一个的实施例中，阳极的功函数和发光层中的发光体或作为HIL或HTL或电子阻挡层(EBL)的p型半导体材料的HOMO能级或价带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。阳极材料的例子包括但不限于：Al、Cu、Au、Ag、Mg、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO、铝掺杂氧化锌(AZO)等。其他合适的阳极材料是已知的，本领域普通技术人员可容易地选择使用。阳极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。在某些实施例中，阳极是图案结构化的。图案化的ITO导电基板可在市场上买到，并且可以用来制备根据本发明的器件。
阴极可包括一导电金属或金属氧化物。阴极可以容易地注入电子到EIL或ETL或直接到发光层中。在一个的实施例中，阴极的功函数和发光层中发光体或作为电子注入层(EIL)或电子传输层(ETL)或空穴阻挡层(HBL)的n型半导体材料的LUMO能级或导带能级的差的绝对值小于0.5eV，较好是小于0.3eV，最好是小于0.2eV。原则上，所有可用作OLED的阴极的材料都可能作为本发明器件的阴极材料。阴极材料的例子包括但不限于：Al、Au、Ag、Ca、Ba、Mg、LiF/Al、MgAg合金、BaF2/Al、Cu、Fe、Co、Ni、Mn、Pd、Pt、ITO等。阴极材料可以使用任何合适的技术沉积，如一合适的物理气相沉积法，包括射频磁控溅射，真空热蒸发，电子束(e-beam)等。
OLED还可以包含其他功能层，如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)、电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)。适合用于这些功能层中的材料在上面及在WO2010135519A1、US20090134784A1和WO2011110277A1中有详细的描述，特此将此3篇专利文件中的全部内容并入本文作为参考。
按照本发明的发光器件，其发光波长在300到1200nm之间，较好的是在350到1000nm之间，更好的是在400到900nm之间。
本发明还涉及按照本发明的电致发光器件在各种电子设备中的应用，包含，但不限于，显示设备，照明设备，光源，传感器等等。
下面将结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
具体实施例
1.化合物的合成
实施例1合成化合物A
Figure BDA0002771103390000201
(1)中间体3的合成
将化合物1(0.1mol)，化合物2(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法快速分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝20:1)，得到39.02g中间体3，产率85.2％。
(2)中间体5的合成
将中间体3(0.06mol)，无水THF 500ml加入到1L的双口反应瓶中，氮气置换五次。0℃下加入2.5M正丁基锂(20mL)，搅拌反应5小时后回暖至室温，加入化合物4(0.06mol)，搅拌反应12小时。反应完毕后加入3M NH4Cl(150mL)，加入乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后用二氯甲烷/石油醚重结晶，得到25.44g中间体5，产率80.0％。
(3)中间体6的合成
将中间体5(0.04mol)、三氟乙酸(0.2mol)和二氯甲烷(150mL)加入圆底烧瓶中，在氮气保护下搅拌2小时，然后在反应溶液中加入NaOH水溶液，直到pH＝8，分离。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂得粗产物，再用二氯甲烷/正庚烷(1:2)重结晶提纯，得到19.48g中间体6，产率95.1％。
(4)化合物A的合成
将中间体6(0.03mol)，化合物7(0.03mol)，碳酸钠(0.12mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于200mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝15:1)，得到15.05g化合物A，产率63.9％。MS：m/z测试值785g/mol。
实施例2：合成化合物B
Figure BDA0002771103390000211
(1)中间体9的合成
合成方法参考中间体3的合成方法，区别在于将化合物2替换为化合物8，最后得中间体9。
(2)中间体10的合成
合成方法参考中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体9，最后得中间体10。
(3)中间体11的合成
合成方法参考中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体10，最后得中间体11。
(4)化合物B的合成
合成方法参考化合物A的合成方法，区别在于将中间体6替换为中间体11，将化合物7替换为化合物12，最后得化合物B。MS：m/z测试值709g/mol。
实施例3：合成化合物C
Figure BDA0002771103390000221
(1)中间体14的合成
将化合物1(0.1mol)，化合物13(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝30:1)，得到30.52g中间体14，产率87.7％。MS：
(2)中间体15的合成
将中间体14(0.08mol)，无水THF 500ml加入到1L的双口反应瓶中，氮气置换五次。0℃下加入2.5M正丁基锂(25mL)，搅拌反应5小时后回暖至室温，加入化合物4(0.08mol)，搅拌反应12小时。反应完毕后加入3M NH4Cl(200mL)，加入乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后用二氯甲烷/石油醚重结晶，得到28.09g中间体15，产率83.6％。
(3)中间体16的合成
将中间体15(0.05mol)，甲磺酸(40mL)加入反应瓶中搅拌反应5小时，反应混合物冷却至室温后倒入冰水中，过滤，滤渣用二氯甲烷/石油醚重结晶，得到17.7g中间体5，产率88.1％。
(4)中间体17的合成
将中间体16(0.04mol)，NBS(0.08mol)溶于100mL无水DMF,室温下搅拌反应过夜。反应完毕后加入1L去离子水析出固体，搅拌30min，过滤，滤渣用去离子水洗涤三次，烘干，得到10.31g中间体17，产率53.7％。
(5)化合物C的合成
将中间体17(0.02mol)，化合物18(0.02mol)，碳酸钠(0.08mol)，四三苯基膦钯(0.004mol)溶于200mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝15:1)，得到11.56g化合物C，产率73.6％。MS：m/z测试值785g/mol。
实施例4：合成化合物D
Figure BDA0002771103390000222
(1)中间体20的合成
合成方法参照中间体3的合成方法，区别点在于将化合物1换为化合物19，将化合物2替换为化合物8，最后得中间体20。
(2)中间体21的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体20，最后得中间体21。
(3)中间体22的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体21，最后得中间体22。
化合物D的合成
合成方法参照化合物A的合成方法，区别在于将化合物7替换为化合物23，将中间体6替换为中间体22，最后得化合物D。MS：m/z测试值709g/mol。
实施例5：合成化合物E
Figure BDA0002771103390000231
(1)中间体26的合成
将化合物24(0.1mol)、化合物25(0.1mol)、K2CO3(0.4mol)、Pd(PPh3)2Cl2(0.02mol)溶于二甲氧基乙烷/水的混合物(1:1，250mL)，N2保护下，将混合物在80℃下搅拌反应18小时。冷却至室温后，用乙酸乙酯稀释双相溶液，萃取出有机相。旋干溶剂后，用硅胶柱层析法纯化粗混合物，流动相为石油醚/乙酸乙酯混合溶剂(VPE:VEA＝30:1)。得到25.87g中间体26，产率81.1％。
(2)中间体27的合成
将中间体26(0.08mol)溶解于5ml 37％的盐酸中，0-5℃搅拌10min，直到铵盐形成，芳香胺消失。将亚硝酸盐离子液体(0.04mol)加入上述溶液中，将反应混合物轻轻研磨10分钟，观察重氮盐的形成。向混合物中加入碘化钾(0.04mol)，在室温下继续搅拌7分钟。过滤，滤液用蒸馏水(3×30mL)和乙酸乙酯(30mL)清洗后，用乙酸乙酯(3×30ml)萃取出有机相，用10％Na2SO3(30ml)水溶液洗涤复合有机层，用无水Na2SO4干燥，旋干溶剂得到30.27g中间体27，产率88.0％。
(3)中间体28的合成
将中间体27(0.06mol)，无水THF 500ml加入到1L的双口反应瓶中，氮气置换五次。0℃下加入2.5M正丁基锂(20mL)，搅拌反应5小时后回暖至室温，加入化合物4(0.06mol)，搅拌反应12小时。反应完毕后加入3M NH4Cl(150mL)，加入乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后用二氯甲烷/石油醚重结晶，得到23.13g中间体28，产率84.9％。
(4)中间体29的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体28，最后得中间体29。
(5)化合物E的合成
合成方法参照化合物A的合成方法，区别在于将化合物7替换为化合物30，将中间体6替换为中间体29，最后得化合物E。MS：m/z测试值709g/mol。
实施例6：合成化合物F
Figure BDA0002771103390000241
(1)中间体33的合成
将化合物31(0.1mol)，化合物32(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法快速分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝20:1)，得到37.11g中间体33，产率80.5％。
(2)中间体34的合成
N2保护下，将Mg(0.1mol)溶于四氢呋喃(150mL)中，70℃下搅拌1小时，然后想上述溶液中缓慢加入中间体33(0.08mol)，70℃下搅拌反应2小时。将反应液冷却至0℃，然后逐滴加入化合物4(0.1mol)，反应混合物在25℃下反应15h。反应完毕后用盐酸中和，用乙醚萃取，有机相用盐水洗涤后用MgSO4干燥。在减压下除去溶剂用二氯甲烷/石油醚重结晶，得到34.99g中间体34，产率75.8％。(3)中间体35的合成
将中间体34(0.05mol)、三氟乙酸(0.25mol)和二氯甲烷(150mL)加入圆底烧瓶中，在氮气保护下搅拌2小时，然后在反应溶液中加入NaOH水溶液，直到pH＝8，分离。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，粗产物用二氯甲烷/正庚烷(1:2)重结晶提纯，得到27.03g中间体35，产率96.7％。
(4)实施例F的合成
将中间体35(0.04mol)，化合物36(0.04mol)，无水K2CO3(0.12mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于100mL乙醇/H2O混合溶液中(1/3,v/v)，N2保护下80℃搅拌反应12小时，反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝10:1)，得到21.58g实施例F，产率69.9％。MS：m/z测试值772g/mol。
实施例7：合成化合物G
Figure BDA0002771103390000242
(1)中间体39的合成
将化合物37(0.1mol)，化合物38(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法快速分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝20:1)，得到29.65g中间体33，产率83.3％。
(2)中间体40的合成
合成方法参考中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体39，最后得中间体40。(3)中间体41的合成
将中间体40(0.06mol)、三氟乙酸(0.3mol)和二氯甲烷(150mL)加入圆底烧瓶中，在氮气保护下搅拌2小时，然后在反应溶液中加入NaOH水溶液，直到pH＝8，分离。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，旋干溶剂，粗产物用二氯甲烷/正庚烷(1:2)重结晶提纯，再进一步使用硅胶柱层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝80:1)，得到11.00g中间体41，产率44.7％。
(4)化合物例G的合成
合成方法参照化合物A的合成方法，区别在于将化合物7替换为化合物12，将中间体6替换为中间体41，最后得化合物G。MS：m/z测试值683g/mol。
实施例8：合成化合物H
Figure BDA0002771103390000251
(1)中间体43的合成
合成方法参照中间体39的合成方法，区别在于将化合物37替换为化合物42，最后得中间体43。
(2)中间体44的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体43，最后得中间体44。
(3)中间体45的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体44，最后得中间体45。
(4)化合物H的合成
合成方法参照化合物A的合成方法，区别在于将化合物7替换为化合物12，将中间体6替换为中间体45，最后得化合物H。MS：m/z测试值758g/mol。
实施例9：合成化合物I
Figure BDA0002771103390000252
(1)中间体48的合成
将化合物46(0.1mol)，化合物47(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法快速分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝20:1)，得到50.95g中间体33，产率84.5％。
(2)中间体49的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体48，最后得中间体49。
(3)中间体50的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体49，最后得中间体50。
(4)化合物I的合成
合成方法参照化合物A的合成方法，区别在于将化合物7替换为化合物51，将中间体6替换为中间体51，最后得化合物I。MS：m/z测试值854g/mol。
实施例10：合成化合物J
Figure BDA0002771103390000261
(1)化合物J的合成
将中间体22(0.05mol)、化合物52(0.1mol)、碳酸钠(0.2mol)、四三苯基膦钯(0.003mol)溶于250mL四氢呋喃中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。冷却至室温，分离有机层，蒸发去除溶剂。以石油醚/二氯甲烷(5/1,v/v)为洗脱剂，硅胶柱层析分离纯化，乙酸乙酯/石油醚重结晶，粗品过滤，THF洗涤，真空干燥后进行真空升华。得到32.52g化合物J，产率88.7％。MS：m/z测试值733g/mol。
实施例11：合成化合物K
Figure BDA0002771103390000262
(1)中间体55的合成
将化合物53(0.1mol)，化合物54(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于500mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用硅胶层析法快速分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝20:1)，得到42.39g中间体55，产率70.3％。
(2)中间体56的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体55，最后得中间体56。
(3)中间体57的合成
合成方法参照中间体41的合成方法，区别在于将中间体40替换为中间体56，最后得中间体57。
(4)化合物K的合成
将中间体57(0.02mol)、化合物51(0.04mol)、碳酸钠(0.2mol)、四三苯基膦钯(0.003mol)溶于250mL四氢呋喃中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。冷却至室温，分离有机层，蒸发去除溶剂。以石油醚/二氯甲烷(5/1,v/v)为洗脱剂，硅胶柱层析分离纯化，乙酸乙酯/石油醚重结晶，粗品过滤，THF洗涤，真空干燥后进行真空升华。得到12.67g化合物K，产率75.6％。MS：m/z测试值838g/mol。
实施例12：合成化合物L
Figure BDA0002771103390000271
(1)中间体60的合成
将化合物58(0.1mol)，化合物59(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于250mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用快速硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝10:1)，得到28.71g中间体60，产率70.9％。
(2)中间体62的合成
将中间体60(0.06mol)，化合物61(0.06mol)，碳酸钠(0.3mol)，四三苯基膦钯(0.003mol)溶于250mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用快速硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝10:1)，得到16.85g中间体62，产率53.1％。
(3)化合物L的合成
合成方法参照化合物G的合成方法，区别在于将化合物12替换为中间体62，最后得化合物L。MS：m/z测试值859g/mol。
实施例13：合成化合物M
Figure BDA0002771103390000272
(1)中间体65的合成
将化合物63(0.1mol)，化合物64(0.1mol)，碳酸钠(0.4mol)，四三苯基膦钯(0.006mol)溶于250mL混合溶剂(V水：V甲苯＝1：3)中，90℃N2氛围下搅拌反应过夜。反应完毕后冷却至室温，加入乙酸乙酯稀释萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后抽滤，旋干溶剂后，使用快速硅胶层析法分离提纯，流动相为石油醚/二氯甲烷混合溶剂(VPE:VDCM＝10:1)，得到27.04g中间体65，产率65.0％。
(2)中间体66的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体65，最后得中间体66。
(3)中间体67的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体66，最后得中间体67。
(4)化合物M的合成
合成方法参照化合物K的合成方法，区别在于将中间体57替换为中间体67，最后得化合物M。MS：m/z测试值864g/mol。
实施例14：合成化合物N
Figure BDA0002771103390000281
(1)中间体68的合成
合成方法参照中间体55的合成方法，区别在于将化合物53替换为化合物67，最后得中间体68。
(2)中间体69的合成
合成方法参照中间体5的合成方法，区别在于将中间体3替换为中间体68，最后得中间体69。
(3)中间体70的合成
合成方法参照中间体6的合成方法，区别在于将中间体5替换为中间体69，最后得中间体70。
(4)化合物N的合成
合成方法参照化合物K的合成方法，区别在于将中间体57替换为中间体70，最后得化合物N。MS：m/z测试值854g/mol。
2、OLED器件的制备及表征
下面通过具体实施例来详细说明采用上述的OLED器件的制备过程。
(1)绿光OLED器件的结构为：ITO/HI/HT-1/HT-2/EML/ET:Liq/Liq/Al。
Figure BDA0002771103390000282
器件实施例1的制备步骤如下：
a、ITO(铟锡氧化物)导电玻璃基片的清洗：使用各种溶剂(例如氯仿、丙酮或异丙醇中的一种或几种)清洗，然后进行紫外臭氧处理；
b、蒸镀：将ITO基片移入真空气相沉积设备中，在高真空(1×10-6毫巴)下，采用电阻加热蒸发源形成厚度为30nm的HI层，HIM为化合物HI，在HI层上依次加热蒸镀化合物HT-1形成50nm的HT-1，紧接着在HT-1层上蒸镀化合物HT-2形成10nm的HT-2层。随后将化合物A置于一个蒸发单元，并且将化合物GD置于另外一个蒸发单元作为掺杂剂，使材料按不同速率气化，使得化合物A：RD的重量比在100:7，在空穴传输层上形成40nm的发光层。接着将ET和Liq置于不同的蒸发单元，使其分别以50重量％的比例进行共沉积，在发光层上形成30nm的电子传输层，随后在电子传输层上沉积1nm的Liq作为电子注入层，最后在所述电子注入层上沉积厚度为100nm的Al阴极。
c、封装:器件在氮气手套箱中用紫外线硬化树脂封装。
按照表1所示的材料组成，采用与器件实施例1相同的制备方法制备器件实施例2-8和对比例1-2。其中共主体是指两个化合物分别置于不同的蒸发单元，控制材料的重量比。
对上述实施例和对比例的器件性能进行测试，其中驱动电压、电流效率是在10mA/cm2电流密度下进行测试；T95的器件寿命是指在恒定电流密度20mA/cm2亮度衰减至95％的时间。结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002771103390000283
Figure BDA0002771103390000291
和对比例1-2相比，器件实施例1-8的电流效率和寿命都有明显的提升，说明将本发明的有机化合物应用于OLED器件中，有些可以提升器件的电流效率或寿命，有些可以降低器件的驱动电压，有些可以同时提升器件的电流效率和寿命，并且降低器件的驱动电压。这可能是由于本发明的有机化合物的空间位阻效应，可以调节分子间的堆叠，成膜后更不易结晶，同时降低分子间的相互作用，从而达到降低激子淬灭，提高能量利用率的作用，从而提高器件的效率和寿命。
(2)蓝光OLED器件的结构为：ITO/HI/HT-1/HT-3/EML/ET:Liq/Liq/Al。
Figure BDA0002771103390000292
器件实施例9的制备步骤如下：
a、ITO(铟锡氧化物)导电玻璃基片的清洗：使用各种溶剂(例如氯仿、丙酮或异丙醇中的一种或几种)清洗，然后进行紫外臭氧处理；
b、蒸镀：将ITO基片移入真空气相沉积设备中，在高真空(1×10-6毫巴)下，采用电阻加热蒸发源形成厚度为10nm的HI层，HIM为化合物HI，在HI层上依次加热蒸镀化合物HT-1形成50nm的HT-1，紧接着在HT-1层上蒸镀化合物HT-3形成10nm的HT-3层。随后将化合物BH置于一个蒸发单元，并且将化合物BD置于另外一个蒸发单元作为掺杂剂，使材料按不同速率气化，使得化合物BH：BD的重量比在100:3，在空穴传输层上形成25nm的发光层。接着将化合物A加热沉积在发光层上形成30nm的电子传输层，随后在电子传输层上沉积1nm的Liq作为电子注入层，最后在所述电子注入层上沉积厚度为100nm的Al阴极。
c、封装:器件在氮气手套箱中用紫外线硬化树脂封装。
按照表2所示的材料组成，采用与器件实施例1相同的制备方法制备器件实施例10-22。
对上述实施例和对比例的器件性能进行测试，其中驱动电压、电流效率是在10mA/cm2电流密度下进行测试；T95的器件寿命是指在恒定电流密度20mA/cm2亮度衰减至95％的时间。结果如表2所示；
表2
Figure BDA0002771103390000293
Figure BDA0002771103390000301
和对比例3相比，器件实施例9-22的电流效率和寿命都有明显的提升，说明将本发明的有机化合物应用于OLED器件中的电子传输材料，可以提升器件的电流效率或寿命，同时降低器件的驱动电压。这可能是由于本发明的有机化合物的空间位阻效应，可以调节分子间的堆叠，成膜后更不易结晶，同时降低分子间的相互作用，从而达到降低激子淬灭，提高能量利用率的作用，从而提高器件的效率和寿命。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (13)

1.一种有机化合物，其特征在于，其结构如通式(I)所示：
Figure FDA0002771103380000011
其中：
Y选自O，S，CR3R4或NR5；
Z每次出现时，分别独立选自N或CR6，且至少有一个Z为N；
L独立选自单键，或取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，取代或未取代环原子数为5至40的或杂芳香基团；
Ar1-Ar2每次出现时，分别独立选自：取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团或非芳香环系；
R1-R2每次出现时，分别独立选自：具有1至20个C原子的直链烷基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，或取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团或胺基；
R3-R6每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合；
p和q各自独立地为0，1或2，且p+q≥1；
m和n各自独立地为0，1，2，3或4。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，其结构通式选自式(II-1)-(II-6)中的任意一种：
Figure FDA0002771103380000012
Figure FDA0002771103380000021
3.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，其结构通式选自式(III-1)-(III-18)中的任意一种：
Figure FDA0002771103380000022
4.根据权利要求1至3任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述的L每次出现时，独立地选自单键或以下基团：
Figure FDA0002771103380000031
其中：
X1每次出现时，独立地选自CR7或N；
Y1每次出现时，独立地选自NR8、CR9R10、O、S、SiR11R12、S＝O、SO2或P(R13)；
R7-R13每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
5.根据权利要求4所述的有机化合物，其特征在于，所述的L每次出现时，分别独立地选自单键、以下基团或其组合：
Figure FDA0002771103380000032
其中：*表示连接位点。
6.根据权利要求1至3任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述的Ar1-Ar2每次出现时，分别独立地选自以下基团及其组合：
Figure FDA0002771103380000033
其中：
X2选自N或CR14；
Y2选自O、S、S＝O、SO2、NR15、CR16R17或SiR18R19；
R14-R19每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
7.根据权利要求6所述的有机化合物，其特征在于，所述的Ar1-Ar2分别独立地选自苯基、联苯基、萘基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、菲基，或被一个或多个苯基、氰基、F、甲基取代的苯、联苯、萘、咔唑、吡啶、嘧啶、三嗪、芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩及菲的基团。
8.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，通式(I)中的
Figure FDA0002771103380000034
每次出现时分别独立地选自以下基团中的任意一种：
Figure FDA0002771103380000041
9.一种混合物，其特征在于，包含有机化合物H1和有机功能材料H2，所述H1选自权利要求1至8任一项所述的有机化合物；所述H2选自空穴注入材料、空穴传输材料、电子传输材料、电子注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、发光材料、主体材料和有机染料中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的混合物，其特征在于，所述的H2选自如通式(IV)所示的化合物：
Figure FDA0002771103380000042
其中：
Ar3-Ar4每次出现时，分别独立地选自：取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团，或取代或未取代环原子数为5至40的杂芳香基团或非芳香环系；
L1独立选自单键，或取代或未取代环原子数为6至40的芳香基团或杂芳香基团；
X4-X7每次出现时，分别独立地选自单键、NR8、CR9R10、O、S、SiR11R12、S＝O、SO2或P(R13)；
R8-R13、R20、R21每次出现时，分别独立选自：氢，D，具有1至20个C原子的直链烷基，具有1至20个C原子的直链烷氧基，具有1至20个C原子的直链硫代烷氧基，具有3至20个C原子的支链烷基或环状的烷基，具有3至20个C原子的支链烷氧基或环状的烷氧基，具有3至20个C原子的支链硫代烷氧基或环状的硫代烷氧基，甲硅烷基，具有1至20个C原子的酮基，具有2至20个C原子的烷氧基羰基，具有7至20个C原子的芳氧基羰基，氰基，氨基甲酰基，卤甲酰基，甲酰基，异氰基，异氰酸酯基，硫氰酸酯基，异硫氰酸酯基，羟基，硝基，CF3，Cl，Br，F，可交联的基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的芳香基团，取代或未取代的具有5至60个环原子的杂芳香基团，具有5至60个环原子的芳氧基，具有5至60个环原子的杂芳氧基基团，或这些基团的组合。
11.根据权利要求10所述的混合物，其特征在于，所述的H2选自如通式(7)所示的化合物：
Figure FDA0002771103380000051
12.一种组合物，其特征在于，所述组合物包含权利要求1至8任一项所述的有机化合物，或权利要求9至11任一项所述的混合物，及至少一种有机溶剂。
13.一种有机电子器件，其特征在于，所述有机电子器件包含功能层，所述功能层包含权利要求1至8任一项所述的有机化合物，或权利要求9至11任一项所述的混合物，或由权利要求12所述的组合物制备而成。
CN202011257178.6A 2020-11-10 2020-11-10 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件 Pending CN114456158A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011257178.6A CN114456158A (zh) 2020-11-10 2020-11-10 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011257178.6A CN114456158A (zh) 2020-11-10 2020-11-10 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114456158A true CN114456158A (zh) 2022-05-10

Family

ID=81404363

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011257178.6A Pending CN114456158A (zh) 2020-11-10 2020-11-10 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114456158A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853702A (zh) * 2022-06-07 2022-08-05 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种萘并杂芳香类化合物、有机电致发光器件和显示器件

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200026080A (ko) * 2018-08-29 2020-03-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN111018797A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、包含该有机化合物的电子元件及电子装置
CN111848588A (zh) * 2020-07-17 2020-10-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物以及使用其的电子元件和电子装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200026080A (ko) * 2018-08-29 2020-03-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN111018797A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物、包含该有机化合物的电子元件及电子装置
CN111848588A (zh) * 2020-07-17 2020-10-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物以及使用其的电子元件和电子装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853702A (zh) * 2022-06-07 2022-08-05 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种萘并杂芳香类化合物、有机电致发光器件和显示器件

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113698426B (zh) 一种多环化合物及其在有机电子器件中的应用
CN112876382B (zh) 有机化合物、混合物、组合物及其应用
CN112778309B (zh) 一种含n稠环化合物及其在有机电子器件中应用
CN115093333B (zh) 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114085228A (zh) 含氮杂环的有机化合物、混合物、组合物及应用
CN113816895B (zh) 芳香胺化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN115894254A (zh) 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN113816862A (zh) 芳香胺化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN110759939A (zh) 有机化合物及其应用和有机电致发光器件
CN114456158A (zh) 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114163461B (zh) 含硼原子和氮原子的稠环化合物及其应用
CN114075222B (zh) 含硼的有机化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114380852B (zh) 芘类有机化合物及其应用
CN116178176A (zh) 有机化合物及包括其的混合物、组合物和有机电子器件
CN114230508A (zh) 芳胺化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114621268A (zh) 有机硼氮化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114349646A (zh) 有机化合物、混合物、组合物及其应用
CN114262339A (zh) 含硼杂环的有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114163300A (zh) 稠环化合物及其在有机电子器件中的应用
CN114075112A (zh) 芴类化合物及其应用
CN114478269B (zh) 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN114369121B (zh) 金属配合物、聚合物、混合物、组合物及有机电子器件
CN113121387B (zh) 有机化合物，包含其的混合物、组合物及有机电子器件
CN115368247B (zh) 有机化合物及使用其的混合物、组合物和有机电子器件
CN115403543B (zh) 有机化合物、混合物、组合物及有机电子器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination