CN114426625B - 高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 - Google Patents
高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114426625B CN114426625B CN202011096845.7A CN202011096845A CN114426625B CN 114426625 B CN114426625 B CN 114426625B CN 202011096845 A CN202011096845 A CN 202011096845A CN 114426625 B CN114426625 B CN 114426625B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- surfactant
- solution
- preparing
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明属于醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液技术领域，具体涉及一种高固含量低粘度醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液。所述醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液的体积平均粒径≥1.1μm。本发明的醋酸乙烯酯‑乙烯共聚乳液的固含量高、粘度低，粘接强度高，能够满足包装、装饰、高速卷烟等要求快速粘接的领域的使用要求。
Description
技术领域
本发明属于醋酸乙烯酯技术领域，具体涉及一种高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法。
背景技术
醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液(英文简称VAE乳液)，又名醋酸乙烯-乙烯共聚乳液、乙酸乙烯-乙烯共聚乳液，是由乙酸乙烯(又名醋酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、醋酸乙烯等)与乙烯单体在加压条件下经乳液共聚制成的树脂乳液。
VAE乳液于1965年由美国空气产品和化学品公司开发成功，上世纪80年代我国从美国引进了VAE生产技术。目前，VAE乳液广泛应用于粘合剂、涂料、纸张涂层、纺织品、嵌缝剂、食品与药品包装等领域(“醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的生产及市场前景”，秦海峰等，贵州化工，2002年第27卷第4期，第27页表1及第27页右栏倒数第1段第1-5行，公开日2002年8月31日)。
然而，随着我国国民经济的快速发展，VAE乳液应用行业生产技术的不断进步，设备快速升级换代，同时人们对环保越来越重视，水性胶替代溶剂型胶已成为发展趋势，常规VAE乳液的固化速度已不能满足要求。其原因是乳液固化速度主要由固含量决定，而目前国内VAE乳液固含量通常是55％，固化速度只能满足常规应用。
近些年，为提高醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液固含量，人们付出了许多努力。吴辉江研究了乳化剂、聚乙烯醇、引发剂等原料对乳液合成及性能的影响，制备出了一种60％左右固含量的VAE乳液(“高固含量醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的研制”，吴辉江，粘接，2003年第24卷第4期，第15页摘要第1-3行及第25页表1，公开日2003年12月31日)。刘冰坡等在高压环形反应器上采用了连续聚合工艺进行了VAE乳液的开发，其采用普通VAE配方，通过调整保护胶体的品种和用量，并采用新型氧化-还原引发体系，生产出了固含量为65％、粘度为3980-6050mPa.s的VAE乳液(“新型VAE乳液及其在胶粘剂中的应用”，刘冰坡等，世界胶粘剂大会论文集(下)，2004年，第555页摘要第1-4行，公开日2005年6月27日)。CN106279493A采用聚乙烯醇(聚合度为500-2000和醇解度为85％-90％中的一种或多种任意组合)和纤维素作为保护胶体合成了固含量达到60％的高固含量高粘度VAE乳液。CN102372814A采用常规乳液聚合工艺，以包括醋酸乙烯酯和乙烯单体、非离子乳化剂、保护胶体和引发剂(过氧化氢和甲醛合次硫酸锌或甲醛合次硫酸钠)在内的物质为原料，合成了固含量在60％，粘度达500-1500mPa.s的醋酸乙烯酯-乙烯乳液。CN101200518A以包括醋酸乙烯酯55-75份、乙烯25-45份、N-羟甲基丙烯酰胺3-5份、2-4份聚乙烯醇1788和聚乙烯醇0588,配比为2∶1、0.4-1.0份非离子乳化剂壬基酚聚氧乙烯烷基醚和阴离子乳化剂烷基硫酸盐复合物,配比为1∶1、35％双氧水0.2-1.0份、甲醛次硫酸锌0.05～0.4份和硫酸亚铁0.1～0.5份、正十二碳硫醇0.5-1.0份、磷酸钾0.05～0.35份、碳酸氢钠0.1-0.5份和去离子水45～55份在内的物质为原料，采用乳液聚合，合成了固含量大于65％的低残留单体VAE乳液。
综上可知，目前，合成高固含量醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的技术方法主要是改变保护胶体品种，使用乳化剂与保护胶体配合或采用低分子量保护胶体等。这些技术方法的共同点是减薄表面活性剂所附着乳胶粒表面的水化层，增加乳液中可自由流动的水，使乳液固含量提高而粘度增加不多。但是，这些方法获得的VAE乳液固含量多数是60％左右，固含量达到65％时乳液粘度较高，超过3000mPa.s，不能满足包装、装饰、高速卷烟等要求快速粘接的领域的使用要求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种固含量高、粘度低的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液。
此外，发明人还发现，以上方法获得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的粘接强度差，对木块粘接压缩剪切强度只有2.0-3.0MPa。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，其体积平均粒径≥1.1μm。
进一步，所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的固含量≥65％，粘度≤2000mPa.s。
本发明的目的之二在于保护上述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法，聚合过程中分两次加入表面活性剂，初始表面活性剂包括聚乙烯醇或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物，连续表面活性剂包括浊点为30-70℃的乳化剂或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物。
进一步，初始表面活性剂与连续表面活性剂的质量比为1.3-2.4:0.4-1.1。
进一步，所述聚乙烯醇包括聚合度为400-2000，且醇解度为88％-99％的聚乙烯醇中的一种或几种。
进一步，所述乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚和中的一种或几种。
进一步，所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备原料还包括醋酸乙烯酯、乙烯、引发剂、还原剂和pH调节剂。
进一步，以质量份计，配比关系为：52.0-55.5份醋酸乙烯酯、乙烯适量、2.1-3.0份表面活性剂、0.05-0.28份引发剂、0.05-0.15份还原剂和0.03-0.22份pH调节剂。
进一步，所述引发剂包括过氧化物引发剂。
进一步，所述引发剂包括过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸铵和叔丁基过氧化氢中的一种或几种。
进一步，所述还原剂包括抗坏血酸、异抗坏血酸钠、雕白钠和雕白锌中的一种或几种。
进一步，所述pH调节剂包括醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠和甲酸中的一种或几种。
进一步，所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法，包括以下步骤：
A.原料准备:
A1.引发剂溶液的配制：在引发剂槽中配制引发剂溶液；
A2.初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中配制初始表面活性剂溶液；
A3.连续表面活性剂的配制：在连续表面活性剂槽中配制连续表面活性剂溶液；
B.投料生产
用氮气把反应釜置换3次，随后将水和初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，加入还原剂(若溶液pH不在3-4则加入pH调节剂将溶液pH调节至3-4)，最后加入占总醋酸乙烯酯量10％-70％的醋酸乙烯酯单体作为初始单体；
然后升温至45-75℃、升压至3.0-4.0MPa时，将引发剂溶液加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至5.0-6.0MPa时，加入剩余醋酸乙烯酯单体；
剩余醋酸乙烯酯单体加料期间，乙烯压力维持5.0-6.0MPa，反应温度控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，加入连续表面活性剂溶液；
乙烯加料在剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入pH调节剂或剩余pH调节剂；最后过滤、出料。
进一步，所述引发剂溶液中引发剂的质量分数为1.8％-10％。
进一步，所述引发剂的初始加料速度为0.5-2.4g/min。
进一步，所述剩余醋酸乙烯酯单体的加料速度为3.0-6.7g/min。
进一步，所述连续表面活性剂溶液的加料速度为0.3-5.0g/min。
本发明的目的还在于保护上述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液在包装、装饰或高速卷烟粘接中的应用。
所述高速是指卷烟车速为8000-16000支/min。
本发明的有益效果在于：
本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的固含量高(大于65％)，粘度低(低于2000mPa.s)。
本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的粘接强度高。
本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液可作为通用粘合剂，适用于包装、装饰、高速卷烟等要求快速粘接的领域使用。
本发明的制备方法简单，有利于实现工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的粒径及分布图；
图2为实施例2制得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的粒径及分布图；
图3为实施例3制得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的粒径及分布图。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下浊点按照《GB/T 5559-1993环氧乙烷型及环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合型非离子表面活性剂浊点的测定》进行检测；
以下固含量采用梅特勒-托利多公司的水分测定仪(型号为HE83/02)进行检测；
以下乙烯含量按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》进行检测；
以下平均粒径及粒径分布按照《GB/T 19077-2016粒度分布激光衍射法》进行检测，测试所用仪器为马尔文2000；
以下稀释稳定性按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》进行检测；
以下粘度按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》进行检测；
以下滤渣含量的检测方法为：称取200g乳液，用200目筛网清水冲洗干净，再将筛网上的残留物在135℃条件下烘30min，剩余物与乳液样品的质量比(％)即滤渣含量；
以下压缩剪切强度(木材与木材)按照《GB/T 1041-2008塑料压缩性能的测》进行检测。
实施例1
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1.引发剂溶液的配制：在引发剂槽中加入42.0g去离子水和2.9g质量分数为27.5％的双氧水溶液，搅拌混合均匀，配制成引发剂溶液；
A2.初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中加入189.0g去离子水，启动搅拌，加入6.0g聚乙烯醇1788和15.0g聚乙烯醇0488，升温到80℃，直至聚乙烯醇完全溶解；
A3.连续表面活性剂溶液的配制：在连续表面活性剂槽中加入66.0g的去离子水，启动搅拌，加入5.0g乳化剂EH-9(浊点(10wt％水溶液)为64℃)和4.0g聚乙烯醇0488，加热至80℃，直到聚乙烯完全溶解；
B.投料生产
用氮气把反应釜置换3次，而后将去88.0g离子水和步骤A2配制的初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，依次加入抗坏血酸1.7g和0.002g硫酸亚铁铵，然后加入甲酸调溶液pH值为3.9，最后加入327g醋酸乙烯酯；
完成后开始升温，同时用乙烯对反应釜系统进行升压，当压力达到4.0MPa，温度升至65℃时，以1.2g/min的速度将引发剂加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至6.0MPa时，剩余307g醋酸乙烯酯单体以5.45g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体连续加料期间，乙烯压力维持6.0MPa，反应温度由引发剂加料速度变化控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，连续表面活性剂乳液以2.1g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭乙烯加料，反应温度由引发剂溶液继续以不同加料速度继续维持在80±2℃；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入质量分数为10％的碳酸氢钠溶液10g；最后过滤、出料。
对本实施例制得的乳液进行固含量、乙烯含量、平均粒径、滤渣含量、稀释稳定性和粘度进行检测，并进行木材与木材压缩剪切强度检测，结果如表1和图1所示。
表1实施例1制备的乳液性能检测结果
| 检测项目 | 实施例1 |
| 固含量/％ | 66.4 |
| 乙烯含量/％ | 17.2 |
| 粘度/(mPa.s) | 1380 |
| 平均粒径/μm | 1.985 |
| 滤渣含量/％ | 0.67 |
| 稀释稳定性/％ | 1.3 |
| 压缩剪切强度(木材/木材)/MPa | 4.2 |
实施例2
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1.引发剂溶液的配制：在引发剂槽中加入42.0g去离子水和2.9g质量分数为27.5％的双氧水溶液，搅拌混合均匀；
A2.初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中加入189.0g去离子水，启动搅拌，加入6.0g聚乙烯醇1788和12.0g聚乙烯醇0488,3.0g乳化剂BL-225(浊点(1wt％水溶液)为38-42℃)，升温到80℃，直至聚乙烯醇完全溶解；
A3.连续表面活性剂乳液的配制：在连续表面活性剂槽中加入66.0g的去离子水，启动搅拌，加入5.0g乳化剂BL-225(浊点(1wt％水溶液)为38-42℃)和4.0g聚乙烯醇1788，加热到80℃，直到聚乙烯完全溶解；
B.投料生产
用氮气把反应釜置换3次，而后将去88.0g离子水和步骤A2配制的初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，依次加入异抗坏血酸钠1.7g和0.002g硫酸亚铁铵，然后加入甲酸调溶液pH值为3.4，最后加入327g醋酸乙烯酯；
完成后开始升温，同时用乙烯对反应釜系统进行升压，当压力达到3.7MPa，温度升至65℃时，以1.2g/min的速度将引发剂乳液加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至5.8MPa时，剩余298g醋酸乙烯酯单体以5.45g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体连续加料期间，乙烯压力维持5.8MPa，反应温度由引发剂溶液加料速度变化控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，连续表面活性剂溶液以2.2g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭乙烯加料，反应温度由引发剂溶液继续以不同加料速度继续维持在80±2℃；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入质量分数为10％的碳酸氢钠溶液12g；最后过滤、出料。
对本实施例制得的乳液进行固含量、乙烯含量、平均粒径、滤渣含量、稀释稳定性和粘度进行检测，并进行木材与木材压缩剪切强度检测，结果如表2和图2所示。
表2实施例2制备的乳液性能检测结果
| 项目 | 实施例2 |
| 固含量，％ | 65.9 |
| 乙烯含量，％ | 16.3 |
| 粘度，mPa.s | 1782 |
| 平均粒径，μm | 1.846 |
| 滤渣含量/％ | 0.51 |
| 稀释稳定性，％ | 1.2 |
| 压缩剪切强度，MPa(木材/木材) | 3.8 |
实施例3
醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1.引发剂溶液的配制：在引发剂槽中加入42.0g去离子水和2.9g质量分数为27.5％的双氧水溶液，搅拌混合均匀；
A2.初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中加入171.0g去离子水，启动搅拌，加入5.0g聚乙烯醇1788和14.0g聚乙烯醇0488，升温到80℃，直至聚乙烯醇完全溶解；
A3.连续表面活性剂溶液的配制：在连续表面活性剂槽中加入95.3g的去离子水，启动搅拌，加入7.0g乳化剂BL-225(浊点(1wt％水溶液)为38-42℃)，2.0g聚乙烯醇1788和4.0g聚乙烯醇0488，加热到80℃，直到聚乙烯完全溶解；
B.投料生产
用氮气把反应釜置换3次，而后将去76.7g离子水和步骤A2配制的初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，依次加入抗坏血酸钠1.5g和浓度为20ppm的硫酸亚铁铵溶液，然后加入甲酸调节溶液pH值为3.3，最后加入393.0g醋酸乙烯酯；
完成后开始升温，同时用乙烯对反应釜系统进行升压，当压力达到3.7MPa，温度升至65℃时，以1.0g/min的速度将引发剂溶液加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至5.5MPa时，剩余241g醋酸乙烯酯单体以4.3g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体连续加料期间，乙烯压力维持5.5MPa，反应温度由引发剂溶液加料速度变化控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，连续表面活性剂溶液以3.0g/min的速度开始加料；
剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭乙烯加料，反应温度由引发剂溶液继续以不同加料速度继续维持在80±2℃；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入质量分数为10％的碳酸氢钠溶液12g；最后过滤、出料。
对本实施例制得的乳液进行固含量、乙烯含量、平均粒径、滤渣含量、稀释稳定性和粘度进行检测，并进行木材与木材压缩剪切强度检测，结果如表3和图3所示。
表3实施例3制备的乳液性能检测结果
由表1-3可知，实施例1-3制得的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的固含量大于65％，粘度低于2000mPa.s，且压缩剪切强度(木材/木材)大于3.5MPa。由此证明，本发明的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的固含量高、粘度低，且粘接强度高。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (6)
1.醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液，其特征在于，体积平均粒径≥1.1μm；固含量≥65％，粘度≤2000mPa.s；其制备方法包括以下步骤：
A .原料准备:
A1 .引发剂溶液的配制：在引发剂槽中配制引发剂溶液；
A2 .初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中配制初始表面活性剂溶液；
A3 .连续表面活性剂的配制：在连续表面活性剂槽中配制连续表面活性剂溶液；
B .投料生产
用氮气把反应釜置换3次，随后将水和初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，加入还原剂，若溶液pH不在3-4则加入pH调节剂将溶液pH调节至3-4，最后加入占总醋酸乙烯酯量40％-70％的醋酸乙烯酯单体作为初始单体；
然后升温至45-75℃、乙烯压力升至3.0-4.0MPa时，将引发剂溶液加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至5.0-6.0MPa时，加入剩余醋酸乙烯酯单体；
剩余醋酸乙烯酯单体加料期间，乙烯压力维持5.0-6.0MPa，反应温度控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，加入连续表面活性剂溶液；
乙烯加料在剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入pH调节剂或剩余pH调节剂；最后过滤、出料；
初始表面活性剂包括聚乙烯醇或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物，连续表面活性剂包括浊点为30-70℃的乳化剂或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物；初始表面活性剂与连续表面活性剂的质量比为1.3-2.4:0.4-1.1；
以质量份计，配比关系为：52.0-55.5份醋酸乙烯酯、乙烯适量、2.1-3.0份表面活性剂、0.05-0.28份引发剂、0.05-0.15份还原剂和0.03-0.22份pH调节剂。
2.权利要求1所述的醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A .原料准备:
A1 .引发剂溶液的配制：在引发剂槽中配制引发剂溶液；
A2 .初始表面活性剂溶液的配制：在溶解槽中配制初始表面活性剂溶液；
A3 .连续表面活性剂的配制：在连续表面活性剂槽中配制连续表面活性剂溶液；
B .投料生产
用氮气把反应釜置换3次，随后将水和初始表面活性剂溶液加入反应釜，启动搅拌器，加入还原剂，若溶液pH不在3-4则加入pH调节剂将溶液pH调节至3-4，最后加入占总醋酸乙烯酯量40％-70％的醋酸乙烯酯单体作为初始单体；
然后升温至45-75℃、乙烯压力升至3.0-4.0MPa时，将引发剂溶液加入反应釜；
当反应物料温度升至80℃，乙烯压力升至5.0-6.0MPa时，加入剩余醋酸乙烯酯单体；
剩余醋酸乙烯酯单体加料期间，乙烯压力维持5.0-6.0MPa，反应温度控制在80±2℃；
剩余醋酸乙烯酯单体开始加料20min后，加入连续表面活性剂溶液；
乙烯加料在剩余醋酸乙烯酯单体加完后关闭；
当乙烯压力低于1.3MPa时，反应结束；
反应物料温度降低至35℃以下，加入pH调节剂或剩余pH调节剂；最后过滤、出料；
初始表面活性剂包括聚乙烯醇或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物，连续表面活性剂包括浊点为30-70℃的乳化剂或聚乙烯醇与浊点为30-70℃的乳化剂的组合物；初始表面活性剂与连续表面活性剂的质量比为1.3-2.4:0.4-1.1；以质量份计，配比关系为：52.0-55.5份醋酸乙烯酯、乙烯适量、2.1-3.0份表面活性剂、0.05-0.28份引发剂、0.05-0.15份还原剂和0.03-0.22份pH调节剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇包括聚合度为400-2000，且醇解度为88％-99％的聚乙烯醇中的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂包括抗坏血酸、异抗坏血酸钠、雕白钠和雕白锌中的一种或几种。
6.权利要求1所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液在包装、装饰或高速卷烟粘接中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011096845.7A CN114426625B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011096845.7A CN114426625B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114426625A CN114426625A (zh) | 2022-05-03 |
| CN114426625B true CN114426625B (zh) | 2023-10-13 |
Family
ID=81310128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011096845.7A Active CN114426625B (zh) | 2020-10-14 | 2020-10-14 | 高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114426625B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5084503A (en) * | 1985-08-02 | 1992-01-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives |
| CN102027045A (zh) * | 2008-05-20 | 2011-04-20 | 日本曹达株式会社 | 聚硅烷化合物的制备方法 |
| CN102372814A (zh) * | 2010-08-24 | 2012-03-14 | 中国石油化工集团公司 | 一种高固含量醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其生产方法 |
| CN103011363A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-03 | 中国海洋石油总公司 | 一种油田含聚污水的处理方法 |
| CN106854251A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种高固含量聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 |
| CN108219054A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法 |
| CN110872478A (zh) * | 2018-08-31 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低粘度高速卷烟胶及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10162513A1 (de) * | 2001-12-19 | 2003-07-17 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation |
-
2020
- 2020-10-14 CN CN202011096845.7A patent/CN114426625B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5084503A (en) * | 1985-08-02 | 1992-01-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions useful as carpet adhesives |
| CN102027045A (zh) * | 2008-05-20 | 2011-04-20 | 日本曹达株式会社 | 聚硅烷化合物的制备方法 |
| CN102372814A (zh) * | 2010-08-24 | 2012-03-14 | 中国石油化工集团公司 | 一种高固含量醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其生产方法 |
| CN103011363A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-04-03 | 中国海洋石油总公司 | 一种油田含聚污水的处理方法 |
| CN106854251A (zh) * | 2015-12-08 | 2017-06-16 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种高固含量聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 |
| CN108219054A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | 一种醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法 |
| CN110872478A (zh) * | 2018-08-31 | 2020-03-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低粘度高速卷烟胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114426625A (zh) | 2022-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2401310B1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylacetat-ethylen-mischpolymerisaten mittels emulsionspolymerisation | |
| EP2739694B1 (en) | Low formaldehyde vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesives | |
| EP0099463B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen und ihre Verwendung | |
| CN102030857B (zh) | 一种作静电植绒粘合剂用的醋酸乙烯－乙烯共聚乳液及其合成方法 | |
| CN100526348C (zh) | 一种固含量大于65%的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液及合成方法 | |
| US4247438A (en) | Process for the manufacture of aqueous ethylene/vinyl chloride/vinyl alkanoate and/or alkyl acrylate copolymer dispersions having a non-uniform particle size distribution | |
| CN102603955A (zh) | 不含甲醛的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液的制法 | |
| CN109517102B (zh) | 醋酸乙烯-丙烯酸酯-乙烯多元共聚物乳液及其制备方法 | |
| CN109651556B (zh) | 单分散醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| CN108219054A (zh) | 一种醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法 | |
| EP0603746B1 (de) | Biologisch abbaubare, wässrige Dispersionen | |
| CN106189960B (zh) | 一种水基双组份拼板胶用乳液及其制备方法 | |
| CN106854251B (zh) | 一种高固含量聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 | |
| CN117624444A (zh) | 一种高耐水性单分散改性醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| WO2013001379A2 (en) | Vinyl ester/ethylene copolymer dispersions for use in adhesive formulations | |
| CN111100235A (zh) | 高乙烯含量乙酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| CN114426625B (zh) | 高固含量低粘度醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| CN110872478B (zh) | 一种低粘度高速卷烟胶及其制备方法 | |
| CN101314699B (zh) | 一种水性接着剂及其制备方法 | |
| CN112778450A (zh) | 一种高初粘高粘结强度的瓷砖背胶乳液及其制备方法 | |
| CN114426620B (zh) | 醋酸乙烯酯-乙烯共聚乳液及其制备方法 | |
| DE19825052A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Klebemitteln mit verbesserter Adhäsion | |
| CN113493536B (zh) | 用于可再分散乳胶粉的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液 | |
| CN101423584B (zh) | 一种砂带用丙烯酸乳液的制备方法 | |
| CN102532389A (zh) | 聚叔碳酸乙烯酯-乙酸乙烯酯-乙烯乳液及其乳液聚合制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |