CN114409520B - 一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷（TMP）的方法。该方法将高浓度甲醛水溶液和正丁醛在有机胺催化剂的作用下反应，得到2,2‑二羟基丁醛（DMB）的缩合反应液，含有DMB的缩合反应液浓缩直接加氢得到TMP。本发明采用甲醛水溶液，通过控制有机胺催化剂的结构及含量，一方面能有效控制甲醛发生歧化反应，降低设备材质，提高甲醛利用率；另一方面能有效控制中间产物2‑羟甲基丁醛（MMB）和2‑乙基丙烯醛（EA）的生成，提高TMP的收率。

Description

一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷的方法
技术领域
本发明属于加氢合成领域，具体涉及一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷(TMP)的方法。
背景技术
三羟甲基丙烷(TMP)是重要的有机化工中间体和精细化工产品，由于它特殊的分子结构，它既可代替甘油合成醇酸树脂，也可通过与新戊二醇、季戊四醇等多元醇共用，生产醇酸树脂，还可用于表面活性剂、湿润剂、炸药、增塑剂、玻璃钢、松香酯、高级航空润滑油、纤维加工剂、印刷油墨和聚氨酯泡沫塑料的生产，也可用作树脂的扩链剂、纺织助剂和聚氯乙烯树脂热稳定剂。随着国内三羟甲基丙烷企业的发展，三羟甲基丙烷将逐渐取代部分传统增塑剂，发展潜力巨大。
三羟甲基丙烷的制备方法有歧化法和加氢法，其中歧化法是较为成熟的生产工艺，催化剂多采用氢氧化钠和氢氧化钙，此种方法甲醛单耗高，副产大量的甲酸盐和废水，三废处理困难；并且由于催化剂碱性强，反应副产物多，与产品分离困难。所以加氢法越来越受到人们的关注。
加氢法是甲醛和正丁醛在有机碱催化剂存在下，缩合反应生成2,2-二羟基丁醛(DMB)，通过简单分离，得到的2,2-二羟基丁醛粗品在氢气氛围中加氢生成三羟甲基丙烷。化学反应方程式如式1所示，该方法产品收率高，产生的三废少，产品利润率高。
Figure BDA0003502117120000021
目前加氢法制备TMP的专利中对加氢催化剂及加氢工艺改进的较多，涉及到缩合部分的专利较少。其中，CN201410362861.4中提到在碱性反应体系下，甲醛会歧化生成甲酸，生成的DMB易与甲酸生成DMB甲酸酯，占缩合液总量的1-3wt％，反应方程式如式2所示。专利中采用两种催化剂，进行两段加氢，可以将缩合产物中的DMB甲酸酯转化为TMP，但需要增加一个加氢反应器，增加了设备投资。CN202010764501.2中也提到了缩合反应液中有0.5-3％的DMB甲酸酯。
Figure BDA0003502117120000022
CN 201110186413.X中提出在三乙胺催化下，甲醛和丁醛缩合为DMB的过程中会产生大量的中间副产物2-乙基丙烯醛(EA)，需要进一步分离后再与甲醛进一步反应，不仅流程复杂，而且需要额外的分离能耗，增加产品成本。
综上所述，需要寻找一种新的甲醛和正丁醛缩合的催化剂，一方面控制反应过程中甲醛基本不歧化，减少甲酸的生成，从而减少DMB甲酸酯的生成，提高甲醛利用率；另一方面能够减少中间产物MMB和EA的生成，提高TMP的收率，最终提高加氢法制备TMP的经济性。
发明内容
在加氢法制备三羟甲基丙烷的工艺过程中，甲醛水溶液和正丁醛在有机碱的催化下缩合生成DMB，有机碱多用三甲胺或三乙胺。在研究过程中发明人发现：若有机碱加入量不足，则容易导致正丁醛和甲醛缩合深度不够，会有大量的2-羟甲基丁醛(MMB)生成，MMB不稳定，极易分解生成EA，使得加氢过程中会有大量的一元醇和二元醇生成，降低产品收率，反应方程式如式3所示；由于反应产物中有大量的EA存在，EA也会和甲醛发生歧化反应，反应方程式如式4所示。若有机碱加入量过多，则容易使生成的DMB在碱性条件下与甲醛发生歧化反应生成TMP和甲酸，化学反应方程式如式5所示。缩合过程中生成的甲酸又会和DMB进一步反应生成DMB甲酸酯，化学反应方程式如前面式2所示，会很大程度上降低TMP的收率。
Figure BDA0003502117120000031
/>
Figure BDA0003502117120000041
基于上述发现，本发明的目的在于提供一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷(TMP)的方法，具体的说是通过改变缩合反应中有机碱的结构和含量，来减少中间产物MMB和EA的生成，以及减少歧化反应副产物的生成，进而提高缩合产物DMB的收率，提高加氢法工艺的经济性。
为达到以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：
一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷(TMP)的方法，所述方法包含以下步骤：
S1：在有机胺催化剂催化下，甲醛和正丁醛反应生成2,2-二羟基丁醛(DMB)的缩合反应液；
S2：缩合反应液进入反应器，在铜系加氢催化剂催化下，DMB加氢生成TMP的加氢反应液；
S3：加氢反应液经过后处理得到TMP产品。
本发明中，所述S1中有机胺催化剂为乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺，其中乙醇胺磷酸盐的结构为
Figure BDA0003502117120000051
其中M+为金属阳离子，优选碱金属阳离子，更优选Na+或K+；优选地，所述乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:(2-10)；优选地，所述有机胺催化剂为含有4-6wt％的乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺的水溶液。
本发明中，采用乙醇胺磷酸单钠盐或乙醇胺磷酸单钾盐和N-乙基二乙醇胺的混合水溶液作为催化剂，乙醇胺磷酸单钠盐或乙醇胺磷酸单钾盐中既有酸性基团又有碱性基团，可以有效的调节N-乙基二乙醇胺的碱性。当催化剂碱性太弱，丁醛和甲醛反应深度不够导致大量中间产物生成时，可降低催化剂中乙醇胺磷酸盐的加入量，提高催化剂的pH值，进而达到最佳反应效果；当催化剂碱性太强，反应过程中有大量的歧化产物甲酸生成时，可增加催化剂中乙醇胺磷酸盐的加入量，降低催化剂的pH值，进而达到最佳反应效果。实验证明，若缩合反应过程中只加入N-乙基二乙醇胺做催化剂，缩合反应过程中会有大量的甲醛歧化生成甲酸，甲酸进一步与DMB反应生成DMB甲酸酯，降低DMB的收率；若反应过程中只加入乙醇胺磷酸盐，反应基本不发生或有少量的丁醛和甲醛缩合生成MMB，MMB脱水进一步生成EA，反应转化率低，并且产物大部分为EA。
本发明中，所述S1中原料甲醛、正丁醛、催化剂、水的摩尔比为(2.2-4):1:(0.01-0.1):(1-5)，其中催化剂的摩尔量以乙醇胺磷酸盐的摩尔量计；优选地，所述甲醛采用甲醛水溶液，优选32-50wt％甲醛水溶液。
本发明中，所述S1反应温度40℃-60℃，优选40℃-50℃，反应压力为表压0.1MPa-0.5MPa，停留时间1h-4h，反应器为釜式反应器。
本发明中，S1所述获得的缩合反应液中DMB甲酸酯含量≤0.1wt％，2-羟甲基丁醛(MMB)含量≤0.1wt％，2-乙基丙烯醛(EA)含量≤0.2wt％，以缩合反应液总质量计；优选地，S1所述获得的缩合反应液中含有0.1wt％-5wt％的甲醛，0wt％-1wt％的正丁醛，5wt％-25wt％的DMB，0wt％-0.1wt％的MMB，0wt％-0.2wt％的EA，0wt％-0.1wt％的甲酸，0wt％-0.1wt％的DMB甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP，70wt％-90wt％的水，0wt％-0.1wt％的异辛烯醛，0.1wt％-1wt％的乙醇胺磷酸盐，1wt％-5wt％的N-乙基二乙醇胺，以缩合反应液总质量计。
本发明中，所述S2中氢气和缩合反应液中DMB的摩尔比为(3-10):1，优选(3-5):1。
本发明中，S2所述加氢催化剂为共沉淀法铜系催化剂。
本发明中，S2采用固定床反应器。
本发明中，S2反应温度为100℃-160℃，优选120℃-150℃，反应压力为表压1MPa-5MPa，优选3MPa-5MPa，加氢空速为0.5-5mL/cm2cat./h，优选1-3mL/cm2cat./h。
本发明中，所述S2获得的加氢反应液中含有0wt％-1wt％的甲醛，70wt％-90wt％的水，0wt％-0.5wt％的DMB，0wt％-0.5wt％的丁醇，5wt％-25wt％的TMP，0wt％-0.1wt％的甲酸，0wt％-0.1wt％的DMB甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP甲酸酯，0wt％-0.1wt％的异辛醇，0wt％-0.5wt％的2-甲基丁醇，0.1wt％-5wt％的甲醇，0wt％-0.1wt％的2-乙基丙二醇，0.1wt％-2wt％的乙醇胺磷酸盐，1wt％-5wt％的N-乙基二乙醇胺，以加氢反应液总质量计。
本发明中，S3所述后处理过程为加氢反应液经过脱水塔、脱轻塔和脱重塔进行后处理；优选地，所述脱水塔压力为绝压10～80KPa，优选10～50KPa的条件下操作；理论塔板数为5～30，优选5～15块板；进料位置为3～20块板，优选3～10块板；回流比为0.1～1，优选0.2～0.5；塔顶温度为40℃-90℃，塔釜温度为60℃-110℃；优选地，所述脱轻塔压力为绝压5～50KPa，优选10～30KPa的条件下操作；理论塔板数为10～50，优选15～30块板；进料位置为5～30块板，优选7～20块板；回流比为10～100，优选20～50；塔顶温度为10℃-35℃，塔釜温度为180℃-260℃；优选地，所述脱重塔压力为绝压10～300Pa，优选10～50Pa的条件下操作；理论塔板数为20～50，优选25～40块板；进料位置为10～30块板，优选10～20块板；回流比为0.1～2，优选0.5～1；塔顶温度为80℃-140℃，塔釜温度为100℃-180℃。
本发明的另一目的在于提供一种三羟甲基丙烷产品。
一种三羟甲基丙烷产品，采用上述的高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷的方法制备获得。
与现有技术相比较，本发明的积极效果在于：
(1)采用上述方法，合反应过程中丁醛的转化率≥98％，丁醛转化为DMB的选择性≥97％，所以采用上述方法得到的DMB的收率比三甲胺催化下DMB的收率高2％-5％。
(2)本发明发现加氢法制备TMP的过程中，采用乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺的水溶液做催化剂，能够容易地控制丁醛和甲醛的反应深度，并且能够很好地避免缩合过程中甲醛歧化生成甲酸，有效提高丁醛和甲醛的利用率。
(3)本发明能够有效的避免副产物EA的生成，无需进行EA的回收利用，流程简单，能耗低。
(4)本发明能够有效避免工艺过程中甲酸的生成，避免了装置腐蚀，降低了装置材质，提高了装置的经济性。
附图说明
图1为本发明的缩合加氢法制备三羟基丙烷的工艺流程图。
本技术领域中的人员都会认识到，由于附图是示意性的，因此，在一套工业装置上还需要一些其他设备，例如冷凝器、换热器、回流罐、塔再沸器、泵、真空泵、温度传感器、压力传感器、泄压阀、控制阀、流量控制器、液面控制器、接收罐、储罐等。关于这些辅助设备的规格要求不属于本发明的讨论范围，可根据常规的化工技术进行考虑。
如图1所示，其中R101为缩合反应釜，R102为加氢反应器，K101为氢气压缩机，C101为脱水塔，C102为脱轻塔，C103为脱重塔，E101为加氢原料预热器，E102为脱水塔塔顶冷凝器，E103为脱水塔塔釜再沸器，E104为脱轻塔塔顶冷凝器，E105为脱轻塔塔釜再沸器，E106为脱重塔塔顶冷凝器，E107为脱重塔塔釜再沸器。
甲醛水溶液(流股1)、丁醛(流股2)、催化剂(流股3)和水(流股4)进入到缩合反应釜R101中反应，生成的缩合反应液(流股5)(主要成分有DMB、水、甲醛、正丁醛、MMB、EA、DMB甲酸酯、乙醇胺磷酸盐、N-乙基二乙醇胺)进入到加氢原料预热器E101中，从加氢原料预热器中出来的物料(流股6)进入加氢反应器R102中发生加氢反应，循环氢气通过氢气压缩机K101压缩(流股8)与新鲜氢气(流股7)混合进入到R102中，反应后的产物(流股9)进入到脱水塔C101脱除绝大部分水(流股10)，塔釜液(流股11)进入到脱轻塔C102中，塔顶得到N-乙基二乙醇胺、水、丁醇、异辛醇等轻组分(流股12)，塔釜得到富含三羟甲基丙烷的有机物(流股13)进入到脱重塔C103中，脱重塔塔顶得到TMP(流股14)，塔釜得到DMB甲酸酯、乙醇胺磷酸盐等重组分和少量TMP(流股15)。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明，而非限制本发明的范围。
主要原料信息如下：
原料名称 规格 厂家
甲醛水溶液 水溶液 西陇化工股份有限公司
正丁醛 AR 阿拉丁试剂有限公司
三甲胺水溶液 30％ 西陇化工股份有限公司
三乙胺 AR 西陇化工股份有限公司
乙醇胺磷酸盐 AR 百灵威科技有限公司
N-乙基二乙醇胺 AR 西陇化工股份有限公司
铜催化剂 Cu 4000T 庄信万丰催化剂有限公司
铜催化剂 Cu 60/35T 庄信万丰催化剂有限公司
铜催化剂 Cu 2912 庄信万丰催化剂有限公司
设备信息如下：
设备名称 设备规格 设备厂家
反应釜 体积10L，材质316L 科立化工设备有限公司
精馏塔 高度1m，填料3×3三角螺旋 常顺精细化学品有限公司科技研究所
固定床反应器 反应管长1.2m，直径32mm， 科立化工设备有限公司
气相色谱分析条件为：
分析仪器：安捷伦7820，毛细管柱(Rtx-5MS)；
气相分析方法：面积归一化法；
气相分析条件：气化室温度为250℃，检测器温度250℃，柱温为程序升温：50℃，1min；80℃，1min；10℃/min至250℃，10min。
对比例1
与实施例1比较，对比例1的催化剂仅加入5wt％乙醇胺磷酸单钠盐的水溶液，未加入N-乙基二乙醇胺。
将37wt％的甲醛、正丁醛、5wt％乙醇胺磷酸单钠盐的水溶液、水按甲醛、正丁醛、乙醇胺磷酸单钠盐、水的摩尔比为2.2:1:0.05:5在40℃下反应，反应压力为表压0.5MPa，反应釜体积为1L(液体有效体积为0.6L)，停留时间为2h，得到含有DMB的缩合反应液1，结果如表1所示。
对比例2
与实施例1比较，对比例2的催化剂仅加入5wt％N-乙基二乙醇胺的水溶液，未加入乙醇胺磷酸单钠盐。将37wt％的甲醛、正丁醛、5wt％N-乙基二乙醇胺的水溶液、水按甲醛、正丁醛、N-乙基二乙醇胺、水的摩尔比为2.2:1:1:5在40℃下反应，反应压力为表压0.5MPa，反应釜体积为1L(液体有效体积为0.6L)，停留时间为2h，得到含有DMB的缩合反应液2，结果如表1所示。
表1反应结果
Figure BDA0003502117120000101
/>
Figure BDA0003502117120000111
实施例1
将37wt％的甲醛、正丁醛、5％催化剂的水溶液、水按甲醛、正丁醛、乙醇胺磷酸单钠盐、水的摩尔比为2.2:1:0.05:5在40℃下反应，反应压力为表压0.5MPa，反应釜体积为10L(液体有效体积为6L)，停留时间为2h，得到含有DMB的缩合反应液3(流股5)，其中乙醇胺磷酸单钠盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:5。
缩合反应液3进入固定床加氢反应器，在庄信万丰Cu 2912催化剂的催化下，DMB加氢生成富含三羟甲基丙烷的加氢反应液(流股9)。加氢反应温度为100℃，反应压力为表压5MPa，空速为0.5mL/cm2cat./h，氢油比(氢气和缩合反应液中DMB的摩尔比，下同)为5。
加氢反应液进入脱水塔脱除水，脱水塔压力为绝压10KPa，理论塔板数为10块板，进料位置为第5块板，回流比为1。脱水塔塔釜物料进入到脱轻塔，塔顶脱除轻组分，脱轻塔压力为绝压5KPa，理论塔板数为50块板，进料位置为第30块板，回流比为10。脱轻塔塔釜物料进入到脱重塔，塔釜脱除重组分，脱重塔压力为绝压10Pa，理论塔板数为20块板，进料位置为第10块板，回流比为2。
各流股信息如表2所示。缩合反应液中DMB甲酸酯含量为0.04wt％，MMB含量为0.01wt％，EA含量为0.03wt％。
表2流股信息
Figure BDA0003502117120000121
/>
Figure BDA0003502117120000131
实施例2
将37wt％的甲醛、正丁醛、5％催化剂的水溶液、水按甲醛、正丁醛、乙醇胺磷酸单钾盐、水的摩尔比为4:1:0.1:1在60℃下反应，反应压力为表压0.3MPa，反应釜体积为10L(液体有效体积为6L)，停留时间为1h，得到含有DMB的缩合反应液4(流股5)，其中乙醇胺磷酸单钾盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:2。
缩合反应液4进入固定床加氢反应器，在庄信万丰Cu 4000T催化剂的催化下，DMB加氢生成富含三羟甲基丙烷的加氢反应液(流股9)。加氢反应温度为160℃，反应压力为表压1MPa，空速为5mL/cm2cat./h，氢油比(摩尔比)为4。
加氢反应液进入脱水塔脱除绝大部分水，脱水塔压力为绝压80KPa，理论塔板数为30块板，进料位置为第20块板，回流比为0.1。脱水塔塔釜物料进入到脱轻塔，塔顶脱除轻组分，脱轻塔压力为绝压50KPa，理论塔板数为30块板，进料位置为第15块板，回流比为20。脱轻塔塔釜物料进入到脱重塔，塔釜脱除重组分，脱重塔压力为绝压100Pa，理论塔板数为50块板，进料位置为第30块板，回流比为0.1。
各流股信息如表3所示。缩合反应液中DMB甲酸酯含量为0.01wt％，MMB含量为0.02wt％，EA含量为0.09wt％。
表3流股信息
Figure BDA0003502117120000141
/>
Figure BDA0003502117120000151
Figure BDA0003502117120000161
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实施例3
将50wt％的甲醛、正丁醛、4％催化剂的水溶液、水按甲醛、正丁醛、乙醇胺磷酸单钠盐、水的摩尔比为2.5:1:0.01:1.781在50℃下反应，反应压力为表压0.1MPa，反应釜体积为10L(液体有效体积为6L)，停留时间为3h，得到含有DMB的缩合反应液5(流股5)，其中乙醇胺磷酸单钠盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:10。
缩合反应液5进入固定床加氢反应器，在Cu60/35T催化剂的催化下，DMB加氢生成富含三羟甲基丙烷的加氢反应液(流股9)。加氢反应温度为130℃，反应压力为表压2MPa，空速为3mL/cm2cat./h，氢油比(摩尔比)为3。
加氢反应液进入脱水塔脱除绝大部分水，脱水塔压力为绝压20KPa，理论塔板数为5块板，进料位置为第3块板，回流比为0.5。脱水塔塔釜物料进入到脱轻塔，塔顶脱除轻组分，脱轻塔压力为绝压10KPa，理论塔板数为20块板，进料位置为第10块板，回流比为40。脱轻塔塔釜物料进入到脱重塔，塔釜脱除重组分，脱重塔压力为绝压300Pa，理论塔板数为30块板，进料位置为第16块板，回流比为1。
各流股信息如表4所示。缩合反应液中DMB甲酸酯含量为0.01wt％，MMB含量为0.02wt％，EA含量为0.09wt％。
表4流股信息
Figure BDA0003502117120000162
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Figure BDA0003502117120000171
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Figure BDA0003502117120000181
实施例4
将32wt％的甲醛、正丁醛、6％催化剂的水溶液、水按甲醛、正丁醛、乙醇胺磷酸单钠盐、水的摩尔比为2.8:1:0.03:3.89在45℃下反应，反应压力为表压0.4MPa，反应釜体积为10L(液体有效体积为6L)，停留时间为4h，得到含有DMB的缩合反应液6(流股5)，其中乙醇胺磷酸单钾盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:4。
缩合反应液6进入固定床加氢反应器，在庄信万丰Cu 2912催化剂的催化下，DMB加氢生成富含三羟甲基丙烷的加氢反应液(流股9)。加氢反应温度为140℃，反应压力为表压3MPa，空速为2mL/cm2cat./h，氢油比(摩尔比)为10。
加氢反应液进入脱水塔脱除绝大部分水，脱水塔压力为绝压40KPa，理论塔板数为15块板，进料位置为第8块板，回流比为0.3。脱水塔塔釜物料进入到脱轻塔，塔顶脱除轻组分，脱轻塔压力为绝压20KPa，理论塔板数为10块板，进料位置为第5块板，回流比为100。脱轻塔塔釜物料进入到脱重塔，塔釜脱除重组分，脱重塔压力为绝压50Pa，理论塔板数为40块板，进料位置为第20块板，回流比为0.5。
各流股信息如表5所示。缩合反应液中DMB甲酸酯含量为0.02wt％，MMB含量为0.03wt％，EA含量为0.14wt％。
表5流股信息
Figure BDA0003502117120000191
/>
Figure BDA0003502117120000201
对比表1中缩合反应液和表2中缩合反应液(流股5)中的DMB甲酸酯、2-羟甲基丁醛(MMB)、2-乙基丙烯醛(EA)可以发现，本发明的方案可以获得副产物含量更低的缩合反应液，提高TMP的收率，最终提高加氢法制备TMP的经济性。

Claims (14)

1.一种高缩合收率加氢制备三羟甲基丙烷TMP的方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：
S1：在有机胺催化剂催化下，甲醛和正丁醛反应生成2,2-二羟基丁醛DMB的缩合反应液；
S2：缩合反应液进入反应器，在铜系加氢催化剂催化下，DMB加氢生成TMP的加氢反应液；
S3：加氢反应液经过后处理得到TMP产品；
其中，所述S1中有机胺催化剂为乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺，其中乙醇胺磷酸盐的结构为
Figure FDA0004118844390000011
M+为碱金属阳离子。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S1中有机胺催化剂中的M+为Na+或K+。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述S1中乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺的摩尔比为1:(2-10)；
所述有机胺催化剂为含有4-6wt％的乙醇胺磷酸盐和N-乙基二乙醇胺的水溶液。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述S1中原料甲醛、正丁醛、催化剂、水的摩尔比为(2.2-4):1:(0.01-0.1):(1-5)，其中催化剂的摩尔量以乙醇胺磷酸盐的摩尔量计；
和/或，所述S1反应温度40℃-60℃，反应压力为表压0.1MPa-0.5MPa，停留时间1h-4h，反应器为釜式反应器。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述S1中甲醛采用甲醛水溶液；
和/或，所述S1反应温度为40℃-50℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述S1中采用32-50wt％甲醛水溶液。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S1所述获得的缩合反应液中DMB甲酸酯含量≤0.1wt％，2-羟甲基丁醛MMB含量≤0.1wt％，2-乙基丙烯醛EA含量≤0.2wt％，以缩合反应液总质量计。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，S1所述获得的缩合反应液中含有0.1wt％-5wt％的甲醛，0wt％-1wt％的正丁醛，5wt％-25wt％的DMB，0wt％-0.1wt％的MMB，0wt％-0.2wt％的EA，0wt％-0.1wt％的甲酸，0wt％-0.1wt％的DMB甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP，70wt％-90wt％的水，0wt％-0.1wt％的异辛烯醛，0.1wt％-1wt％的乙醇胺磷酸盐，1wt％-5wt％的N-乙基二乙醇胺，以缩合反应液总质量计。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2中氢气和缩合反应液中DMB的摩尔比为(3-10):1；
和/或，S2所述加氢催化剂为共沉淀法铜系催化剂；
和/或，S2采用固定床反应器；
和/或，S2反应温度为100℃-160℃，反应压力为表压1MPa-5 MPa，加氢空速为0.5-5mL/cm2cat./h。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述S2中氢气和缩合反应液中DMB的摩尔比为(3-5):1；
和/或，S2反应温度为120℃-150℃，反应压力为表压3MPa-5MPa，加氢空速为1-3mL/cm2cat./h。
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述S2获得的加氢反应液中含有0wt％-1wt％的甲醛，70wt％-90wt％的水，0wt％-0.5wt％的DMB，0wt％-0.5wt％的丁醇，5wt％-25wt％的TMP，0wt％-0.1wt％的甲酸，0wt％-0.1wt％的DMB甲酸酯，0wt％-0.1wt％的TMP甲酸酯，0wt％-0.1wt％的异辛醇，0wt％-0.5wt％的2-甲基丁醇，0.1wt％-5wt％的甲醇，0wt％-0.1wt％的2-乙基丙二醇，0.1wt％-2wt％的乙醇胺磷酸盐，1wt％-5wt％的N-乙基二乙醇胺，以加氢反应液总质量计。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，S3所述后处理过程为加氢反应液经过脱水塔、脱轻塔和脱重塔进行后处理。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，S3所述后处理过程中脱水塔压力为绝压10～80KPa；理论塔板数为5～30；进料位置为3～20块板；回流比为0.1～1；塔顶温度为40℃-90℃，塔釜温度为60℃-110℃；
所述脱轻塔压力为绝压5～50KPa的条件下操作；理论塔板数为10～50；进料位置为5～30块板；回流比为10～100；塔顶温度为10℃-35℃，塔釜温度为180℃-260℃；
所述脱重塔压力为绝压10～300Pa的条件下操作；理论塔板数为20～50；进料位置为10～30块板；回流比为0.1～2；塔顶温度为80℃-140℃，塔釜温度为100℃-180℃。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，S3所述后处理过程中脱水塔压力为绝压10～50KPa的条件下操作；理论塔板数为5～15块板；进料位置为3～10块板；回流比为0.2～0.5；
所述脱轻塔压力为绝压10～30KPa的条件下操作；理论塔板数为15～30块板；进料位置为7～20块板；回流比为20～50；
所述脱重塔压力为绝压10～50Pa的条件下操作；理论塔板数为25～40块板；进料位置为10～20块板；回流比为0.5～1。
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