CN114395076A

CN114395076A - 一种阻燃乙烯基酯树脂、一种阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备方法

Info

Publication number: CN114395076A
Application number: CN202210069565.XA
Authority: CN
Inventors: 杨荣杰; 张鑫; 张文超
Original assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Current assignee: Beijing Institute of Technology BIT
Priority date: 2021-04-19
Filing date: 2021-04-19
Publication date: 2022-04-26
Anticipated expiration: 2041-04-19
Also published as: CN114395076B; CN113121349B; CN113121349A

Abstract

本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种阻燃乙烯基酯树脂、一种阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。本发明所述的阻燃乙烯基酯树脂包括以下重量份数的组分：阻燃乙烯基酯树脂单体65～80份，稀释剂19～35份；所述稀释剂包括苯乙烯、α‑甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或几种；所述阻燃乙烯基酯树脂单体具有式I所示结构。本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂具有优异本质阻燃性的同时，具有较低的热释放和烟释放。

Description

一种阻燃乙烯基酯树脂、一种阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备方法

本申请是申请日为2021年04月19日、申请号为202110417229.5、发明名称为《一种阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备》的分案申请。

技术领域

本发明属于阻燃材料技术领域，具体涉及一种阻燃乙烯基酯树脂、一种阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。

背景技术

工业化乙烯基酯树脂具有较好的流动性、成型性、耐化学腐蚀性能以及较低的固化温度等优异性能，但其氧指数较低，且燃烧时会释放大量的烟和热，在一定程度上限制了其广泛应用。

目前，提升乙烯基酯树脂阻燃性能的方法主要以添加磷氮型阻燃剂和含硅阻燃剂为主，然而，阻燃剂的添加并没有完全改善乙烯基酯树脂的阻燃性能，还可能对环境带来二次污染。例如：磷氮型阻燃剂对于提升乙烯基酯树脂的氧指数具有明显效果，但是在改善树脂阻燃性能的同时增加了树脂的烟释放，容易造成二次污染；而含硅阻燃剂虽然能够明显降低乙烯基酯树脂的热释放和烟释放，但是却对于氧指数的提升有限，并不能全面解决乙烯基酯树脂燃烧时存在的问题。

而且，现有技术中也鲜有直接对乙烯基酯树脂单体的结构进行改变，进而实现乙烯基树脂本质阻燃的目的研究。因此，急需开发一种具有优异本质阻燃性能同时能够减少烟释放和热释放的乙烯基酯树脂单体。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂、一种阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备。本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂具有优异本质阻燃性的同时，具有较低的热释放和烟释放。

为了实现以上目的，本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂，包括以下重量份数的组分：

阻燃乙烯基酯树脂单体 65～80份；

稀释剂 19～35份；

所述稀释剂包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或几种；

所述阻燃乙烯基酯树脂单体具有式I所示结构；

所述式I中：

R₂为H或CH₃。

优选地，所述阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，为以下步骤：

将厚朴酚、乙烯基酰氯类反应物、缚酸剂和有机溶剂混合，进行第一取代反应后升温进行第二取代反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂单体；

所述乙烯基酰氯类反应物包括丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。

优选地，所述厚朴酚和乙烯基酰氯类反应物的摩尔比为1:(2～3)。优选地，所述第一取代反应的温度为0～10℃，时间为15～30min；所述第二取代反应的温度为30～50℃，时间为6～12h。

本发明还提供了一种阻燃乙烯基酯树脂固化物，包括以下重量份数的制备原料：

阻燃乙烯基酯树脂 84～115份

促进剂 0.5～2份；

固化剂 1.5～10份；

所述阻燃乙烯基酯树脂为上述技术方案所述的阻燃乙烯基酯树脂；

所述促进剂包括有机酸钴类；

所述固化剂包括过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种。

本发明还提供了上述技术方案所述的阻燃乙烯基酯树脂固化物的制备方法，包括以下步骤：

将乙烯基酯树脂、促进剂和固化剂混合，进行固化反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂固化物；

所述固化反应的温度为30～160℃。

本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂，包括以下重量份数的组分：阻燃乙烯基酯树脂单体65～80份；稀释剂19～35份；所述稀释剂包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或几种；所述阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，包括以下步骤：将厚朴酚、乙烯基酰氯类反应物、缚酸剂和有机溶剂混合，进行第一取代反应后升温进行第二取代反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂单体；所述乙烯基酰氯类反应物包括丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。厚朴酚中的联苯结构具有较好的成炭性能，因此，使得制备得到的阻燃乙烯基酯树脂单体可以在不添加任何阻燃剂的情况下，具有优异的本质阻燃效果。而且，阻燃乙烯基酯树脂单体具有良好的成炭性能，因此，利用该阻燃乙烯基酯树脂单体获得的阻燃乙烯基酯树脂也具有优异的阻燃性能。此外，本发明所述的乙烯基酯树脂单体具有良好的成炭性能，能够有效阻隔热交换和烟释放。因此，利用该阻燃乙烯基酯树脂单体获得的阻燃乙烯基酯树脂也具有较低的热释放和烟释放。

本发明还提供了一种利用上述阻燃乙烯基酯树脂得到的阻燃乙烯基酯树脂固化物，包括以下重量份数的制备原料：阻燃乙烯基酯树脂84～115份；促进剂0.5～2份；固化剂1.5～10份。实施例结果表明，本发明提供的乙烯基酯树脂固化物的氧指数为30～33％，热释放总量为65～70.2MJ/m²，烟释放总量为25.4～30.6m²，证明本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂固化物具有较高的氧指数、较低的热释放和烟释放。

附图说明

图1为实施例1中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的FT-IR图；

图2为实施例1中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的¹H-NMR谱图；

图3为实施例3中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的FT-IR图；

图4为实施例3中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的¹H-NMR谱图。

具体实施方式

本发明提供了一种阻燃乙烯基酯树脂单体，具有式I、式II或式III所示结构：

所述式I、式II、式III中：

R₂为H或CH₃。

本发明还提供了上述技术方案所述阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，包括以下步骤：

所述乙烯基酰氯类反应物包括丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。

在本发明中，如无特殊说明，本发明所用原料均优选为市售产品。

本发明中，所述厚朴酚与乙烯基酰氯类反应物进行反应时，得到的阻燃乙烯基酯树脂单体具有式I所示的结构。

本发明中，所述缚酸剂优选包括三乙胺、吡啶或碳酸钾中的一种或几种；进一步优选为三乙胺。在本发明中，所述有机溶剂优选包括三氯甲烷、四氢呋喃、二氯甲烷和丙酮中的一种或几种。

在本发明中，所述厚朴酚和缚酸剂的摩尔比优选为1:(2～3)，进一步优选为1:(2～2.2)。本发明中，所述厚朴酚与乙烯基酰氯类反应物的摩尔比优选为1:(2～3)，进一步优选为1:(2～2.2)。在本发明中，所述乙烯基酰氯类反应物和有机溶剂的用量比优选为1g:(3～50)mL，进一步优选为1g:(3～10)mL。

在本发明中，所述厚朴酚、乙烯基酰氯类反应物、缚酸剂和有机溶剂混合的顺序优选为：所述厚朴酚、缚酸剂和部分有机溶剂混合，得到厚朴酚溶液；所述乙烯基酰氯类反应物和余量有机溶剂混合，进行取代反应得到乙烯基酰氯类反应物溶液；将所述乙烯基酰氯类反应物溶液滴加到：所述厚朴酚溶液中。

在本发明中，所述部分有机溶剂和余量有机溶剂的体积比优选为(4～9)：1。在本发明中，所述第一取代反应中，所述滴加的时间优选控制在10～30min，进一步优选为15～30min；所述滴加的温度优选为0～10℃，进一步优选为2～5℃。本发明中，所述滴加的温度指的滴加时厚朴酚溶液的温度。

在本发明中，将滴加条件控制在上述条件下，能够避免第一取代反应过快，反应不完全，进而提高最终产物的产率。

本发明中，所述第一取代反应的温度优选为0～10℃，进一步优选为2～5℃。在本发明中，所述第一取代反应的时间优选为25～35min，进一步优选为25～30min。本发明第一取代反应在低温环境下进行，为厚朴酚与乙烯基酰氯类反应物提供了较为平和的反应环境，一方面能够避免反应过程产热，温度过高，产生副反应，进而提高了产率；另一方面，低温的反应环境能够减少丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的挥发，使得反应更加完全，也可进一步提高产率。

在本发明中，所述第一取代反应优选在保护气氛中进行，所述保护气氛优选为氮气。本发明在保护气氛中进行第一取代反应，能够避免乙烯基酰氯类反应物与空气中的水分接触，产生副产物，有利于提高最终产物的产率。

在本发明中，所述第二取代反应的温度优选为30～50℃，进一步优选为30～45℃。本发明中，所述第二取代反应的时间优选为6～12h，进一步优选为10～12h。在本发明中，所述第二取代反应优选在保护气氛中进行，所述保护气氛优选为氮气。

所述第二取代反应后，本发明优选还包括将所得第二取代反应的反应液进行抽滤，将所得滤液依次进行洗涤、干燥和真空旋蒸。

本发明对所述抽滤的操作不做具体限定，采用本领域技术人员熟知的常规的技术手段进行即可。本发明中，所述抽滤能够除去反应产生的盐酸盐。

在本发明中，所述洗涤优选包括：依次进行碱洗和水洗。在本发明中，所述碱洗的试剂优选为NaOH溶液；所述NaOH溶液的浓度优选为1～5wt％，进一步优选为3～5wt％。在本发明中，所述碱洗的次数优选为1～2次，进一步优选为1次。在本发明中，每次碱洗时，所述反应液和碱洗的试剂的体积比优选为1：(0.1～0.6)；进一步优选为1：(0.4～0.6)。在本发明中，所述水洗的试剂优选为去离子水；所述水洗的次数优选为2～4次，进一步优选为3次。在本发明中，每次水洗时，所述反应液和水洗的试剂的体积比优选为1：(0.1～1)；进一步优选为1：(0.4～0.6)。

本发明通过NaOH溶液和去离子水去除反应过程中产生的一些杂质，例如，盐酸、少量过滤未能除尽的盐酸盐以及未反应完全的乙烯基酰氯类反应物。

本发明中，所述干燥的干燥剂优选包括无水硫酸镁和/或无水氯化钙，进一步优选为无水硫酸镁。在本发明中，所述干燥剂和反应液的用量比优选为(0.2～1):1；进一步优选为(0.3～0.8)：1。

本发明中，所述真空旋蒸的真空度优选为-0.08～-0.02MPa，进一步优选为-0.06～-0.04MPa。本发明中，所述真空旋蒸的温度优选为20～45℃，进一步优选为30～40℃。在本发明中，所述真空旋蒸的转速优选为40～120r/min；进一步优选为60～100r/min。

本发明中，所述真空旋蒸能够去除有机溶剂。

将厚朴酚、乙烯基异氰酸酯类反应物、有机锡催化剂和有机溶剂混合，进行加成反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂单体；

所述乙烯基异氰酸酯类反应物包括甲基丙烯酸异氰基乙酯或甲基丙烯酰异氰酸酯。

本发明中，所述厚朴酚与乙烯基异氰酸酯类反应物反应时，得到的阻燃乙烯基酯树脂单体具有式II或式III所示结构。

在本发明中，所述有机锡催化剂优选包括二月桂酸二丁基锡和/或二乙酸二丁基锡，进一步优选为二月桂酸二丁基锡。在本发明中，所述有机溶剂的种类优选与上述技术方案一致，在此不再赘述。

在本发明中，所述有机锡催化剂与乙烯基异氰酸酯类反应物的质量比为(0.001～0.01):1，进一步优选为(0.005～0.01):1。本发明中，所述厚朴酚与乙烯基异氰酸酯类反应物的摩尔比、所述乙烯基异氰酸酯类反应物和有机溶剂的用量比与上文提到的用量一致，此处不再赘述。

在本发明中，所述厚朴酚、乙烯基异氰酸酯类反应物、有机锡催化剂和有机溶剂混合的顺序优选为：所述厚朴酚、有机锡催化剂和部分有机溶剂混合，得到厚朴酚溶液；所述乙烯基异氰酸酯类反应物和余量有机溶剂混合，得到乙烯基异氰酸酯类反应物溶液；将所述乙烯基异氰酸酯类反应物溶液滴加到所述厚朴酚溶液中。

在本发明中，所述部分有机溶剂和余量有机溶剂的体积比与上文提到的体积比一致，此处不再赘述。在本发明中，所述加成反应中，所述滴加的时间优选为10～30min，进一步优选为15～30min；所述滴加的温度优选为20～30℃，进一步优选为25～30℃。本发明中，所述滴加的温度指的是滴加时厚朴酚溶液的温度。

本发明中，所述加成反应的温度优选为30～50℃，进一步优选为25～30℃。在本发明中，所述加成反应的时间优选为6～12h，进一步优选为10～12h。在本发明中，所述加成反应优选在保护气氛中进行，所述保护气氛优选为氮气。本发明在保护气氛中进行加成反应，能够避免乙烯基异氰酸酯类反应物与空气中的水分接触，产生副产物，有利于提高最终产物的产率。

所述加成反应后，本发明优选还包括：将加成反应后的反应液降温至20～30℃，然后进行真空旋蒸。本发明对所述降温的方式没有特别限定，采用本领域技术人员所熟知的降温方式即可。本发明中，所述真空旋蒸的条件与上文提到的真空旋蒸条件一致，此处不再赘述。

本发明还提供了一种阻燃乙烯基酯树脂，包括以下重量份的组分：阻燃乙烯基酯树脂单体65～80份，稀释剂19～35份。

本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂包括重量份数为65～80份的阻燃乙烯基酯树脂单体，优选为77～80份；所述阻燃乙烯基酯树脂单体为上述技术方案所述的阻燃乙烯基酯树脂单体或上述技术方案所述的制备方法制备得到的阻燃乙烯基酯树脂单体。

以阻燃乙烯基酯树脂单体的重量份数为基准，本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂的包括重量份数为19～35份的稀释剂，优选为19～30份。在本发明中，所述稀释剂优选包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或几种，进一步优选为苯乙烯。

在本发明中，所述阻燃乙烯基酯树脂优选通过一下步骤制备得到：将所述乙烯基酯树脂单体和稀释剂混合，制备得到乙烯基酯树脂。

在本发明中，所述混合的方式优选为搅拌。本发明对所述搅拌的操作不做具体限定，采用本领域技术人员常规的技术手段进行即可。

在本发明中，所述混合的温度优选为20～40℃；进一步优选为30～35℃。

本发明还提供了一种阻燃乙烯基酯树脂固化物，包括以下重量份的制备原料：阻燃乙烯基酯树脂84～115份，促进剂0.5～2份，固化剂2～10份。

制备本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂固化物的原料包括84～115份阻燃乙烯酯树脂，优选为96～110份。在本发明中，所述乙烯基酯树脂为上述技术方案所述的乙烯基酯树脂。

以阻燃乙烯基酯树脂的重量份数为基准，制备本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂固化物的原料包括重量份数为0.5～2份的促进剂，优选为0.5～1份。在本发明中，所述促进剂优选包括有机酸钴类，所述有机酸钴类优选包括异辛酸钴和/或环烷酸钴。

以阻燃乙烯基酯树脂的重量份数为基准，制备本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂固化物的原料包括重量份数为1.5～10份的固化剂，优选为1.5～5份。在本发明中，所述固化剂优选包括过氧化甲乙酮、过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种。

本发明还提供了上述阻燃乙烯基酯树脂固化物的制备方法，包括以下步骤：

将乙烯基酯树脂、促进剂和固化剂混合，进行固化反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂固化物。

在本发明中，所述乙烯基酯树脂、促进剂和固化剂混合的顺序优选为：所述乙烯基酯树脂和固化剂进行第一混合，得到第一混合物；所述促进剂与第一混合物进行第二混合，得到第二混合物。

在本发明中，所述第一混合、第二混合的方式均优选为搅拌。本发明对所述搅拌的操作不做具体限定，采用本领域技术人员常规的技术手段进行即可。

在本发明中，所述第一混合的温度优选为20～40℃；进一步优选为30～35℃。在本发明中，所述第一混合的时间优选为1～3min，进一步优选为1～2min。

在本发明中，所述第二混合的温度优选为20～40℃；进一步优选为30～35℃。在本发明中，所述第二混合的时间优选为1～3min，进一步优选为1～2min。

所述第二混合后，本发明优选还包括将所得混合物进行真空脱泡处理，将脱泡后的液体进行固化反应。

本发明对所述真空脱泡处理的操作不做具体限定，采用本领域技术人员常规的技术手段进行即可。本发明中，所述真空脱泡处理能够去除混合过程中产生的气泡。

在本发明中，所述固化反应的温度优选为30～160℃；进一步优选为40～130℃。在本发明中，所述固化反应的时间优选为3～6h，进一步优选为4～5h。

下面结合实施例对本发明提供的阻燃乙烯基酯树脂单体及制备、阻燃乙烯基酯树脂、阻燃乙烯基酯树脂固化物及制备进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

(1)将12g厚朴酚和10g三乙胺溶于100mL二氯甲烷中，得到厚朴酚溶液。

(2)将10g甲基丙烯酰氯分散于20mL二氯甲烷中，得到甲基丙烯酰氯溶液。

(3)在氮气保护气氛下，将甲基丙烯酰氯溶液于2℃下滴加到厚朴酚溶液中，滴加时间控制在30min左右，滴加完成后，在2℃反应30min，然后升温至30℃，反应10h。

(4)将上述所得反应液进行抽滤，除去反应产生的三乙胺盐酸盐后，用50mL 5wt％的NaOH溶液洗涤1次；分别用50mL去离子水洗涤3次，然后，加入15g的无水硫酸镁对洗涤后的反应液进行干燥。

(5)将干燥后的反应液于真空度-0.06MPa、温度35℃、80r/min的条件下真空旋蒸，得到阻燃乙烯基酯树脂单体14.0g，产率为75％。

图1为实施例1所得阻燃乙烯基酯树脂单体的FT-IR图，1732cm^-1处为C＝O的红外特征吸收峰，1638cm^-1处为C＝C双键的红外特征吸收峰，1199cm^-1处为C-O的红外特征吸收峰。红外光谱图的结果证明：厚朴酚中的酚羟基和甲基丙烯酰氯发生了反应，乙烯基酯中的C＝C双键成功引入到厚朴酚中，合成了理想的产物。

图2为实施例1中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的¹H-NMR谱图，图中5.55ppm和6.05ppm对应于乙烯基酯中氢的化学位移，说明厚朴酚和甲基丙烯酰氯成功发生了反应。

实施例2

(1)将12g厚朴酚和10g三乙胺溶于90mL三氯甲烷，得到厚朴酚溶液。

(2)将8.5g丙烯酰氯溶于10mL三氯甲烷，得到丙烯酰氯溶液。

(3)在氮气保护气氛下，将丙烯酰氯溶液于5℃下滴加到厚朴酚溶液中，滴加时间控制在15min左右，滴加完成后，在5℃下反应30min，然后升温至30℃反应10h。

(4)将上述所得反应液进行抽滤，除去反应产生的三乙胺盐酸盐后，先用50mL3wt％的NaOH溶液洗涤1次，再分别用50mL去离子水洗涤3次，然后，加入20g的无水硫酸镁对洗涤后的反应液进行干燥。

(4)将干燥后的反应液于真空度-0.06MPa、温度35℃、80r/min的条件下真空旋蒸，得到阻燃乙烯基酯树脂单体13.4g，产率为78％。

实施例3

(1)将12g厚朴酚和0.01g二月桂酸二丁基锡溶于90mL丙酮，得到厚朴酚溶液。

(2)将14g甲基丙烯酸异氰基乙酯溶于10mL丙酮，得到甲基丙烯酸异氰基乙酯溶液。

(3)在氮气保护气氛下，将甲基丙烯酸异氰基乙酯溶液于25℃下滴加到厚朴酚溶液中，滴加时间控制在10min左右，然后升温至40℃，反应12h。

(4)将上述所得反应液冷却至25℃，然后50℃旋蒸除去丙酮。

(5)将干燥后的反应液于真空度-0.06MPa、温度50℃、100r/min的条件下真空旋蒸，得到阻燃乙烯基酯树脂单体20.4g，产率为90％。

图3为实施例3中所得阻燃乙烯基酯树脂单体的FT-IR图，1733cm^-1处为C＝O的红外特征吸收峰，1629cm^-1处为C＝C双键的红外特征吸收峰。红外结果证明厚朴酚中的酚羟基和甲基丙烯酸异氰基乙酯发生了反应，甲基丙烯酸异氰基乙酯中的C＝C双键成功引入到厚朴酚中，合成了理想的产物。

图4为实施例3中所得产物的¹H-NMR谱图，图中5.61ppm和6.14ppm对应于乙烯基酯中氢的化学位移，说明厚朴酚和甲基丙烯酸异氰基乙酯成功反应。

实施例4

(1)将12g厚朴酚和0.01g二月桂酸二丁基锡溶于80mL四氢呋喃，得到厚朴酚溶液。

(2)将10.2g甲基丙烯酰异氰酸酯溶于20mL四氢呋喃，得到甲基丙烯酰异氰酸酯溶液。

(3)在氮气保护气氛下，将甲基丙烯酰异氰酸酯溶液于25℃滴加到厚朴酚溶液中，滴加时间控制在20min左右，然后升温至45℃下反应12h。

(4)将上述所得反应液冷却至25℃，然后40℃旋蒸除去丙酮。

(5)将干燥后的反应液于真空度-0.06MPa，温度40℃、80r/min的条件下真空旋蒸，得到乙烯基酯树脂单体16.4g，产率为87％。

应用例1

(1)将79份实施例1所得的阻燃乙烯基酯树脂单体和19份的苯乙烯混合均匀，并在30℃的温度下搅拌，得到乙烯基酯树脂。

(2)向步骤(1)所得的乙烯基酯树脂中加入1.5份过氧化甲乙酮，并在30℃的温度下搅拌1min，然后，加入0.5份异辛酸钴，搅拌2min。待搅拌均匀后，抽真空，排出体系内的气泡。待气泡排净后，进行固化反应，固化反应的温度为100℃，时间为4h，得到阻燃乙烯基酯树脂固化物。

应用例2

(1)向78份实施例3所得的阻燃乙烯基酯树脂单体中加入20份苯乙烯，并在30℃的温度下搅拌，得到乙烯基酯树脂。

采用GB/T2406-93和ISO 5660中的测试方法分别测试应用例1和应用例2所得阻燃乙烯基酯树脂固化物的氧指数、热释放和烟释放，结果如表1所示。

表1应用例1、应用例2的乙烯基酯树脂固化物和双酚a型乙烯基酯树脂性能测试对比

样品	氧指数(％)	热释放(MJ/m<sup>2</sup>)	烟释放(m<sup>2</sup>)
				双酚a型乙烯基酯树脂	21	97.1	40.8
应用例1	33	65	25.4
				应用例2	30	70.2	30.6

从表1可知，应用例1和应用例2所制备的阻燃乙烯基酯树脂固化物相对于双酚a型乙烯基酯树脂而言，具有较高的氧指数、较低的热释放和烟释放，具备较好的本征阻燃效果。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种阻燃乙烯基酯树脂，其特征在于，包括以下重量份数的组分：

阻燃乙烯基酯树脂单体 65～80份；

稀释剂 19～35份；

所述阻燃乙烯基酯树脂单体具有式I所示结构；

所述式I中：

R₂为H或CH₃。

2.权利要求1所述的阻燃乙烯基酯树脂，其特征在于，所述阻燃乙烯基酯树脂单体的制备方法，为以下步骤：

所述乙烯基酰氯类反应物包括丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯。

3.根据权利要求2所述的阻燃乙烯基酯树脂，其特征在于，所述厚朴酚和乙烯基酰氯类反应物的摩尔比为1:(2～3)。

4.根据权利要2所述的阻燃乙烯基酯树脂，其特征在于，所述第一取代反应的温度为0～10℃，时间为15～30min；所述第二取代反应的温度为30～50℃，时间为6～12h。

5.一种阻燃乙烯基酯树脂固化物，其特征在于，包括以下重量份数的制备原料：

阻燃乙烯基酯树脂 84～115份；

促进剂 0.5～2份；

固化剂 1.5～10份；

所述阻燃乙烯基酯树脂为权利要求1～4任一项所述的阻燃乙烯基酯树脂；

所述促进剂包括有机酸钴类；

6.权利要求5所述的阻燃乙烯基酯树脂固化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将阻燃乙烯基酯树脂、促进剂和固化剂混合，进行固化反应，得到所述阻燃乙烯基酯树脂固化物；

所述固化反应的温度为30～160℃。