CN114394889A - 一种三乙酰丙酮铑的制备方法 - Google Patents

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姚琪
张高鹏
校大伟
黄琼淋
许涛涛
刘竹霖
李小安
高武
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/77—Preparation of chelates of aldehydes or ketones

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Abstract

本发明公开一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；（3）升温至50℃‑140℃，反应至有黄色固体产生；（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。本发明制备方法简单，减少了现有技术中pH调节和测定的步骤，减少了碳酸氢钠的使用，避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐，绿色环保；收率高，能达到90%以上，且后处理简单，不需要重结晶。

Description

一种三乙酰丙酮铑的制备方法
技术领域
本发明属于贵金属化合物制备技术领域，具体涉及一种三乙酰丙酮铑的制备方法。
背景技术
贵金属在催化剂领域占有极其重要的地位，许多钯、铑催化剂已经得到工业化应用。铑催化剂作为均相催化剂，已经广泛应用于氢甲酰化、加氢、羰基等重要的化工过程中，近些年来发展很快，这个领域的研究也逐渐成为一个热点。
目前关于三乙酰丙酮铑的生产方法：把含有铑的硝酸铑（Ⅲ）水溶液和硝酸混合，用碳酸氢钠水溶液把pH值调至4；在此pH值下，浅黄色氢氧化物（或碱式硝酸盐）开始沉淀。加入乙酰丙酮，加热使反应混合物回流；数分钟后开始析出橙黄色结晶，混合液pH值也下降；再把pH值调至4，继续回流15min；然后冷却至室温，把析出的晶体滤出、干燥。用水和甲醇混合溶剂重结晶，得乙酰丙酮铑，收率约为75%。存在pH调节和测定步骤，操作繁琐，且有大量废液产生，而且后处理要用甲醇和水重结晶，产生废液需要回收处理。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种三乙酰丙酮铑的制备方法，制备步骤简单，且收率高，能减少废水废盐的产生。
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；
（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至50-150℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。
优选地，所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。
优选地，所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%，且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为（3-10）mL：1g。
优选地，所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为（3-5）：1。
优选地，所述的冷却温度为室温，所述真空干燥的温度为30-60℃。
本发明的优点：
（1）本发明制备方法简单，减少了现有技术中pH调节和测定的步骤，减少了碳酸氢钠的使用，避免了碳酸氢钠使用所产生的废水废盐，绿色环保；
（2）本发明所述方法，收率高，能达到90%以上，且后处理简单，不需要重结晶。
附图说明
图1 本实例分析得到的三乙酰丙酮铑的核磁氢谱图。
具体实施方式
实施例1
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀硝酸4.5mL中搅拌溶清；
（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至80℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.5g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为89.7%。
对所得固体产物的做核磁分析，结果见附图1。由图1可知，三乙酰丙酮铑1HNMR中的化学位移为2.16*10-6和5.49*10-6的峰分别对应三乙酰丙酮铑中的6个甲基氢和一个次甲基氢。
实施例2
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀盐酸4.5mL中搅拌溶清；
（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至100℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.51g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为90%。
对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
实施例3
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将1.5g氢氧化铑（9.74mmol）在5wt%的稀硫酸4.5mL中搅拌溶清；
（2）将3.5g乙酰丙酮(35.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至120℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.45g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为88.46%。
对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
实施例4
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将1.54g氢氧化铑(10mmol)在10wt%的稀硫酸15.4mL中搅拌溶清；
（2）将5g乙酰丙酮(49.90mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至50℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，30℃下真空干燥，得到固体3.52g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为88.0%。
对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
实施例5
一种三乙酰丙酮铑的制备方法，包括以下步骤：
（1）室温下，将1.54g氢氧化铑(10mmol)在1wt%的稀硫酸15.4mL中搅拌溶清；
（2）将3g乙酰丙酮(30.00mmol)分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至140℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，60℃下真空干燥，得到固体3.67g，即为三乙酰丙酮铑，摩尔收率为91.8 %。
对所得固体产物的做核磁分析，与实施例1的相似。
对比例1
采用相同浓度的乙酸代替实施例2中的稀盐酸，其他同实施例2，最终未得到黄色固体产物。

Claims (5)

1.一种三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）室温下，将氢氧化铑在无机酸溶液中搅拌溶清；
（2）将乙酰丙酮分批滴加至步骤（1）的反应液中；
（3）升温至50℃-140℃，反应至有黄色固体产生；
（4）冷却至室温，抽滤，真空干燥，得到的固体即为三乙酰丙酮铑。
2.根据权利要求1所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述无机酸为稀硝酸、稀硫酸、稀盐酸中的任意一种。
3.根据权利要求2所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述无机酸溶液的浓度为1-10wt%，且所述无机酸溶液与氢氧化铑的体积质量比为（3-10）mL：1g。
4.根据权利要求3所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述乙酰丙酮与氢氧化铑的摩尔量之比为（3-5）：1。
5.根据权利要求4所述三乙酰丙酮铑的制备方法，其特征在于：所述的冷却温度为室温，所述真空干燥的温度为30-60℃。
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