CN114369443B - 聚氨酯粘结剂及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯粘结剂及其应用,其中,所述聚氨酯粘结剂包括:主剂和固化剂,主剂包括聚丙烯酸酯多元醇和增粘树脂,固化剂为芳香族异氰酸酯预聚物,并且,聚丙烯酸酯多元醇满足以下条件的至少之一:羟值为10~15mgKOH/g;酸值不大于0.2mgKOH/g;玻璃化转变温度不大于‑20℃;重均分子量为200000~300000。该聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性、耐热性和耐湿热性,可用于塑料膜与金属箔之间的粘接,解决了电池铝塑包装膜的聚酰胺层与铝箔粘接时,在冲深阶段、热封阶段、耐湿热阶段测试时出现表观缺陷或粘接失效的问题,有效提升了电池包装膜的实用性和耐久性,从而提高了电池的安全性。

Description

聚氨酯粘结剂及其应用
技术领域
本发明属于铝塑包装材料技术领域,具体涉及一种聚氨酯粘结剂及其应用。
背景技术
锂电池包装材料通常为三层结构,分别为聚酰胺层、铝层、聚烯烃层,而铝层与聚酰胺层或聚烯烃层的贴合多采用干式复合方式,即利用多元醇和异氰酸酯形成的双组份粘结剂将铝箔与其余各层进行贴合,在后期应用过程中通过对片材进行冲深、热封后得到具有一定内容积的壳体。
在冲深过程中聚酰胺层、铝箔层、聚烯烃层以及粘结剂层同时进行拉伸,随着冲深深度的增加,聚酰胺层/粘结剂层/铝箔层易在冲深过程中由于粘结剂层粘接强度不足或断裂伸长率低等缺陷导致聚酰胺层与铝箔层脱层或整个铝塑膜断裂的现象。此外,在冲深后的热封环节中,如果粘接层的高温粘接力差则会出现聚酰胺层与铝箔层热封脱层的缺陷。目前对车载电源的容量要求也越来越高,要求电池包装材料不仅具有良好的绝缘性能、密封性能、还应具有更大的内容积。为了提升电池容积,要求包装材料具有优异的成型性,因此对粘结剂也提出了更高的要求。
因此,现有的适用于铝塑包装领域的粘结剂有待改进。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此,本发明的一个目的在于提出一种聚氨酯粘结剂及其应用,该聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性、耐热性和耐湿热性,可用于塑料膜与金属箔之间的粘接,解决了电池铝塑包装膜的聚酰胺层与铝箔粘接时,在冲深阶段、热封阶段、耐湿热阶段测试时出现表观缺陷或粘接失效的问题,有效提升了电池包装膜的实用性和耐久性,从而提高了电池的安全性。
在本发明的一个方面,本发明提出了一种聚氨酯粘结剂。根据本发明的实施例,所述聚氨酯粘结剂包括:主剂和固化剂,其中,所述主剂包括聚丙烯酸酯多元醇和增粘树脂,所述固化剂为芳香族异氰酸酯预聚物,
所述聚丙烯酸酯多元醇满足以下条件的至少之一:
羟值为10~15mgKOH/g;
酸值不大于0.2mgKOH/g;
玻璃化转变温度不大于-20℃;
重均分子量为200000~300000。
根据本发明实施例的聚氨酯粘结剂,其加入特定结构聚丙烯酸酯多元醇与增粘树脂作为主剂,其中,聚丙烯酸酯多元醇的羟基作为可与异氰酸酯反应的官能团,其在分子链段中的数值会影响固化体系的交联密度,从而影响粘结剂的粘接性能,若聚丙烯酸酯多元醇的羟值小于10mgKOH/g,交联密度不足,导致PA/Al熟化剥离力偏低,电池包装膜的耐热性差;而若聚丙烯酸酯多元醇的羟值大于15mgKOH/g,易造成胶层过度交联,从而会降低固化后胶层的韧性,进而导致电池包装膜耐冲深性能下降。同时,若聚丙烯酸酯多元醇的酸值大于0.2mgKOH/g,在湿热环境测试中,羧基会催化聚酯多元醇水解,从而加速粘结剂粘接失效,降低粘结剂耐湿热性。并且,若聚丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度高于-20℃,则其分子链柔韧性下降,从而导致电池包装膜耐冲深性能下降。另外,若聚丙烯酸酯多元醇的重均分子量低于200000,由于分子量偏低,使得固化胶层内聚力不足,机械性能和耐热性下降,导致PA/Al熟化剥离力偏低,且耐冲深性能变差;而若聚丙烯酸酯多元醇的重均分子量高于300000,粘结剂性能增加不明显,且粘度过高,不易操作。此外,主剂中添加增粘树脂可以提高粘结剂润湿性,从而提高粘接效果,且加入增粘树脂可降低体系粘度,提高粘结剂涂布性能。另一方面,所述聚氨酯粘结剂以芳香族异氰酸酯预聚物作为固化剂,由于芳香族异氰酸酯预聚物的分子结构中含有芳环,因此可提升粘结剂的耐热性,使电池包装膜在热封过程中不易出现PA/Al分层现象,并且经过固化剂的异氰酸酯基团与主剂中羟基的交联反应,形成具有高度交联的含脂肪族长碳链以及芳环的网状结构,其具有优异的耐热性和柔韧性,有利于复合膜在冲深成型过程中实现更深的冲深深度。综上,本申请的聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性、耐热性和耐湿热性,可用于塑料膜与金属箔之间的粘接,尤其适合用于电池用包装膜中聚酰胺层与铝箔的粘接,将其用于电池用包装膜可实现PA/Al剥离力≥7N/15mm,拉伸后剥离力≥5N/15mm,60×60mm模具条件下冲深深度≥6mm,且壳体经过热封和100℃水煮后不脱层,解决了电池铝塑包装膜的聚酰胺层与铝箔粘接时,在冲深阶段、热封阶段、耐湿热阶段测试时出现表观缺陷或粘接失效的问题,有效提升了电池包装膜的实用性和耐久性,从而提高了电池的安全性。
另外,根据本发明上述实施例的聚氨酯粘结剂还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一些实施例中,所述主剂中,基于100重量份的所述聚丙烯酸酯多元醇,所述增粘树脂的添加量为5~10重量份。由此,该聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性、耐热性和耐湿热性。
在本发明的一些实施例中,所述主剂中活性官能团OH与所述固化剂中活性官能团NCO的摩尔比为1:(10~20)。由此,可以实现主剂和固化剂中活性官能团的充分交联,使固化胶层具有优异的内聚力和耐热性,从而实现电池包装膜综合性能的提升。
在本发明的一些实施例中,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种单体共聚而成。
在本发明的一些实施例中,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少两种单体共聚而成。
在本发明的一些实施例中,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯中的至少两种单体共聚反应而成。
在本发明的一些实施例中,所述增粘树脂的玻璃化转变温度为40~100℃。由此,该聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性和耐湿热性。
在本发明的一些实施例中,所述增粘树脂包括松香树脂和萜烯树脂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中,所述松香树脂包括氢化松香类衍生物、歧化松香类衍生物、聚合松香类衍生物、酯化松香类衍生物和马来酸化松香类衍生物中的至少之一。
在本发明的一些实施例中,所述芳香族异氰酸酯预聚物的NCO官能团含量为10~15wt%。由此,可提升固化后胶层的耐热性和韧性,从而可以提升电池包装膜的耐热性和耐冲深性。
在本发明的一些实施例中,所述芳香族异氰酸酯预聚物采用芳香族异氰酸酯、聚酯多元醇和扩链剂共聚反应而成。由此,可提升粘结剂的耐热性,使电池包装膜在热封过程中不易出现PA/Al分层现象。
在本发明的一些实施例中,所述芳香族异氰酸酯为二官能异氰酸酯化合物。可提升粘结剂的耐热性,使电池包装膜在热封过程中不易出现PA/Al分层现象。
在本发明的一些实施例中,所述二官能异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯中的至少之一。由此,可提升粘结剂的耐热性,使电池包装膜在热封过程中不易出现PA/Al分层现象。
在本发明的一些实施例中,所述扩链剂包括三羟甲基丙烷、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇和新戊二醇中的至少之一。
在本发明的一些实施例中,所述聚酯多元醇的羟值为20~60mgKOH/g。由此,可以提升电池用包装膜的的耐热性和耐冲深性。
在本发明的一些实施例中,所述聚酯多元醇的重均分子量为1500~5500。由此,可以提升电池用包装膜的的耐热性和耐冲深性。
在本发明的一些实施例中,所述聚酯多元醇采用芳香族和/或脂肪族羧酸与脂肪族多元醇共聚反应而成。
在本发明的一些实施例中,所述芳香族羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少之一。
在本发明的一些实施例中,所述脂肪族羧酸包括丁二酸、己二酸和癸二酸中的至少之一。
在本发明的一些实施例中,所述脂肪族多元醇包括乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中至少之一。
在本发明的第二个方面,本发明提出了一种软包装膜。根据本发明的实施例,所述软包装膜具有上述的聚氨酯粘结剂。由此,该软包装膜具有优异的耐冲深性、耐热性和耐湿热性,可实现PA/Al剥离力≥7N/15mm,拉伸后剥离力≥5N/15mm,60×60mm模具条件下冲深深度≥6mm,且经过热封和100℃水煮后不脱层,将其用于电池中可以提升电池的安全性。
在本发明的第三个方面,本发明提出了一种电池。根据本发明的实施例,所述电池具有上述的软包装膜。由此,使得具有上述耐冲深性、耐热性和耐湿热性优异的软包装膜的电池安全性较高。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出,部分将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的第一个方面,本发明提出了一种聚氨酯粘结剂。根据本发明的实施例,该聚氨酯粘结剂包括:主剂和固化剂。其中,主剂包括聚丙烯酸酯多元醇和增粘树脂,固化剂为芳香族异氰酸酯预聚物,并且,聚丙烯酸酯多元醇满足以下条件的至少之一:羟值为10~15mgKOH/g;酸值不大于0.2mgKOH/g;玻璃化转变温度不大于-20℃;重均分子量为200000~300000。
发明人发现,该聚氨酯粘结剂加入特定结构聚丙烯酸酯多元醇与增粘树脂作为主剂,其中,聚丙烯酸酯多元醇的羟基作为可与异氰酸酯反应的官能团,其在分子链段中的数值会影响固化体系的交联密度,从而影响粘结剂的粘接性能,若聚丙烯酸酯多元醇的羟值小于10mgKOH/g,交联密度不足,导致PA/Al熟化剥离力偏低,电池包装膜耐热性差;而若聚丙烯酸酯多元醇的羟值大于15mgKOH/g,易造成胶层过度交联,从而会降低固化后胶层的韧性,进而导致电池包装膜耐冲深性能下降。同时,若聚丙烯酸酯多元醇的酸值大于0.2mgKOH/g,在湿热环境测试中,羧基会催化聚酯多元醇水解,从而加速粘结剂粘接失效,降低粘结剂耐湿热性,并且,若聚丙烯酸酯多元醇的玻璃化转变温度高于-20℃,则其分子链柔韧性下降,从而导致电池包装膜耐冲深性能下降。另外,若聚丙烯酸酯多元醇的重均分子量低于200000,由于分子量偏低,其内聚力不足,机械性能和耐热性下降,导致PA/Al熟化剥离力偏低,且耐冲深性能变差;而若聚丙烯酸酯多元醇的重均分子量高于300000,粘结剂性能增加不明显,且粘度过高,不易操作。此外,主剂中添加增粘树脂可以提高粘结剂润湿性,从而提高粘接效果,且加入增粘树脂可降低体系粘度,提高粘结剂涂布性能。另一方面,该聚氨酯粘结剂以芳香族异氰酸酯预聚物作为固化剂,由于芳香族异氰酸酯预聚物的分子结构中含有芳环,因此可提升粘结剂的耐热性,使电池包装膜在热封过程中不易出现PA/Al分层现象,并且经过固化剂的异氰酸酯基团与主剂中羟基的交联反应,形成具有高度交联的含脂肪族长碳链以及芳环的网状结构,其具有优异的耐热性和柔韧性,有利于复合膜在冲深成型过程中实现更深的冲深深度。
进一步地,上述主剂中,基于100重量份的聚丙烯酸酯多元醇,增粘树脂的添加量为5~10重量份。发明人发现,若增粘树脂添加量过少无明显效果,而若增粘树脂过量添加会导致粘结剂内聚力下降,导致胶粘层破坏。由此,采用本申请聚丙烯酸酯多元醇与增粘树脂的重量比,一方面可以有效提高粘结剂润湿性,降低体系粘度;另一方面,可以避免粘结剂内聚力下降。
进一步地,上述主剂中活性官能团OH与固化剂中活性官能团NCO的摩尔比为1:(10~20),具体的,可以为1:10、1:12、1:14、1:16、1:18或者1:20等。发明人发现,若主剂中活性官能团OH与固化剂中活性官能团NCO的摩尔比过高或者过低,则主剂中活性官能团的OH与固化剂中活性官能团的NCO交联不充分,使得固化胶层内聚力不足,耐热性下降,从而导致熟化剥离力偏低,耐冲深性能变差。由此,采用本申请范围的摩尔比,可以实现主剂和固化剂中活性官能团的充分交联,使得固化胶层具有优异的内聚力和耐热性,从而实现电池包装膜综合性能的提升。
需要说明的是,本领域技术人员可以根据实际需要对聚丙烯酸酯多元醇的具体类型进行选择,例如,聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种单体共聚而成。
优选地,上述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少两种单体共聚而成。
更优选地,上述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯中的至少两种单体共聚反应而成。
进一步地,上述增粘树脂的玻璃化转变温度为40~100℃,具体的,可以为40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃或者100℃等。发明人发现,若增粘树脂的玻璃化转变温度过高,导致固化后粘结剂韧性下降,冲深性能下降;而若增粘树脂的玻璃化转变温度过低,导致粘结剂层固化后内聚力低,粘接力提升效果不明显。由此,采用本申请增粘树脂的玻璃化转变温度,制得的聚氨酯粘结剂固化后具有良好的粘接性能、冲深性能和韧性。需要说明的是,本领域技术人员可以根据实际需要对增粘树脂的具体类型进行选择,例如,增粘树脂包括松香树脂和萜烯树脂中的至少之一。上述松香树脂的具体类型并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,例如,松香树脂包括氢化松香类衍生物、歧化松香类衍生物、聚合松香类衍生物、酯化松香类衍生物和马来酸化松香类衍生物中的至少之一。
根据本发明的实施例,上述芳香族异氰酸酯预聚物的NCO官能团含量为10~15wt%,具体的,可以为10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%或者15wt%等。发明人发现,若芳香族异氰酸酯预聚物的NCO官能团含量过高,易形成胶层局部过度交联,造成固化胶层韧性下降,从而降低粘接性能和冲深性能,此外,过量的异氰酸酯基团还会与基材表面的水反应生成二氧化碳造成胶层涂布表观缺陷;而若芳香族异氰酸酯预聚物的NCO官能团含量过低,形成的胶层耐热性及机械性能不足,降低粘结剂的粘接性能和耐热性能,导致铝塑膜的热封性能不足。由此,芳香族异氰酸酯预聚物采用本申请的NCO官能团含量可提升固化后胶层的粘接性能、耐热性和韧性,从而可以提升电池包装膜的热封性能和耐冲深性。
进一步地,芳香族异氰酸酯预聚物采用芳香族异氰酸酯、聚酯多元醇和扩链剂共聚反应而成。其中,芳香族异氰酸酯为二官能异氰酸酯化合物,且二官能异氰酸酯化合物的具体类型并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,例如,二官能异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯中的至少之一。
需要说明的是,本领域技术人员可以根据实际需要对扩链剂的具体类型进行选择,例如,扩链剂包括三羟甲基丙烷、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇和新戊二醇中的至少之一。
进一步地,上述聚酯多元醇的羟值为20~60mgKOH/g,具体的,可以为20mgKOH/g、30mgKOH/g、40mgKOH/g、50mgKOH/g或者60mgKOH/g等;重均分子量为1500~5500,优选聚酯多元醇的羟值为25~55mgKOH/g。发明人发现,若聚酯多元醇的羟值过高,制备具有NCO官能团含量为10~15wt%的芳香族异氰酸酯预聚物时,所用聚酯多元醇及软段含量低,使用时表现为韧性及粘接性下降,冲深易破裂;若聚酯多元醇的羟值过低,当制备具有NCO官能团含量为10~15wt%的芳香族异氰酸酯预聚物时,所用聚酯多元醇及软段含量过高,使用时表现为耐热性下降,热封易脱层,同时,若聚酯多元醇的重均分子量过大,形成的芳香族异氰酸酯预聚物粘度太高,不易使用;而若聚酯多元醇的重均分子量过小,形成的芳香族异氰酸酯预聚物内聚力低,机械性能下降。由此,采用本申请的上述聚酯多元醇,制备得到的芳香族异氰酸酯预聚物具有良好的机械性能和加工性能,有利于固化后胶层内聚力的提升,可提升电池包装膜的耐冲深性能。
进一步地,上述聚酯多元醇采用芳香族和/或脂肪族羧酸与脂肪族多元醇共聚反应而成。需要说明的是,本领域技术人员可以根据实际需要对芳香族羧酸、脂肪族羧酸以及脂肪族多元醇的具体类型进行选择,例如,芳香族羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少之一;脂肪族羧酸包括丁二酸、己二酸和癸二酸中的至少之一;脂肪族多元醇包括乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中至少之一。
需要说明的是,本申请的聚氨酯粘结剂在使用前可以预先加入溶剂进行稀释,且溶剂的具体类型和添加量并不受特别限制,本领域技术人员可以根据实际需要进行选择,例如,溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、丁酮、甲苯和二甲苯中的至少之一。
发明人发现,本申请的聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能、冲深成型性耐热性和耐湿热性,可用于塑料膜与金属箔之间的粘接,尤其适合用于电池用包装膜中聚酰胺层与铝箔的粘接,将其用于电池用包装膜可实现PA/Al剥离力≥7N/15mm,拉伸后剥离力≥5N/15mm,60×60mm模具条件下冲深深度≥6mm,且壳体经过热封和100℃水煮后不脱层,解决了电池铝塑包装膜的聚酰胺层与铝箔粘接时,在冲深阶段、热封阶段、耐湿热阶段测试时出现表观缺陷或粘接失效的问题,有效提升了电池包装膜的实用性和耐久性,从而提高了电池的安全性。
在本发明的第二个方面,本发明提出了一种软包装膜。根据本发明的实施例,该软包装膜具有上述的聚氨酯粘结剂。由此,该软包装膜具有优异的耐冲深性、耐热性和耐湿热性,可实现PA/Al剥离力≥7N/15mm,拉伸后剥离力≥5N/15mm,60×60mm模具条件下冲深深度≥6mm,且经过热封和100℃水煮后不脱层,将其用于电池中可以提升电池的安全性。需要说明的是,上述针对聚氨酯粘结剂所描述的特征和优点同样适应于该软包装膜,此处不再赘述。
在本发明的第三个方面,本发明提出了一种电池。根据本发明的实施例,该电池具有上述的软包装膜。由此,使得具有上述耐冲深性、耐热性和耐湿热性优异的软包装膜的电池安全性较高。需要说明的是,上述针对软包装膜所描述的特征和优点同样适用于该电池,此处不再赘述。
下面详细描述本发明的实施例,需要说明的是下面描述的实施例是示例性的,仅用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。另外,如果没有明确说明,在下面的实施例中所采用的所有试剂均为市场上可以购得的,或者可以按照本文或已知的方法合成的,对于没有列出的反应条件,也均为本领域技术人员容易获得的。
实施例1
聚丙烯酸酯多元醇的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,加入100质量份乙酸乙酯,加热至75℃,将20质量份丙烯酸正丁酯,3.5质量份甲基丙烯酸-2羟基乙酯,27质量份甲基丙烯酸环己酯,49.5质量份丙烯酸异辛酯与0.3质量份偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内连续滴加到反应体系中,保温5小时后降至室温,得到聚丙烯酸酯多元醇A1溶液(聚丙烯酸酯多元醇A1含量为50wt%),聚丙烯酸酯多元醇A1的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,将42质量份甲苯二异氰酸酯(TDI)加热至65~75℃,将100质量份聚酯多元醇PE1320(Mw=2000,羟值=56±2mgKOH/g)和2质量份三羟甲基丙烷(TMP)在2小时内加入到TDI中,保温3小时后降至室温,得到芳香族异氰酸酯预聚物B2,芳香族异氰酸酯预聚物B2的相关物性参数见表2。
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A1溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B280质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和276质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例2
聚丙烯酸酯多元醇的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,加入100质量份乙酸乙酯,加热至75℃,将47质量份丙烯酸正丁酯,3质量份甲基丙烯酸-2羟基乙酯,50质量份甲基丙烯酸正丁酯与0.4质量份偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内连续滴加到反应体系中,保温5小时后降至室温,得到聚丙烯酸酯多元醇A2溶液(聚丙烯酸酯多元醇A2含量为50wt%),聚丙烯酸酯多元醇A2的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,将50质量份甲苯二异氰酸酯(TDI)加热至65~75℃,将100质量份聚酯多元醇PE1320(Mw=2000,羟值=56±2mgKOH/g)和2质量份三羟甲基丙烷(TMP)在2小时内加入到TDI中,保温3小时后降至室温,得到芳香族异氰酸酯预聚物B1,芳香族异氰酸酯预聚物B1的相关物性参数见表2。
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A2溶液100重量份、芳香族异氰酸酯预聚物B176重量份以及5重量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和267重量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例3
聚丙烯酸酯多元醇的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,加入100质量份乙酸乙酯,加热至75℃,将37质量份丙烯酸正丁酯,2.4质量份甲基丙烯酸-2羟基乙酯,17.6质量份甲基丙烯酸环己酯,13质量份的甲基丙烯酸正丁酯,30质量份丙烯酸异辛酯与0.3质量份偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内连续滴加到反应体系中,保温5小时后降至室温,得到聚丙烯酸酯多元醇A3溶液(聚丙烯酸酯多元醇A3含量为50wt%),聚丙烯酸酯多元醇A3的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,将50质量份甲苯二异氰酸酯(TDI)加热至65~75℃,将100质量份聚酯多元醇PT2512(Mw=5000,羟值=25±2mgKOH/g)和2质量份三羟甲基丙烷(TMP)在2小时内加入到TDI中,保温3小时后降至室温,得到芳香族异氰酸酯预聚物B3,芳香族异氰酸酯预聚物B3的相关物性参数见表2。
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A3溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B355质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和218质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例4
聚丙烯酸酯多元醇的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,加入100质量份乙酸乙酯,加热至75℃,将42质量份丙烯酸正丁酯,3质量份甲基丙烯酸-2羟基乙酯,33质量份甲基丙烯酸环己酯,22质量份丙烯酸异辛酯与0.3质量份偶氮二异丁腈混合均匀后4小时内连续滴加到反应体系中,保温5小时后降至室温,得到聚丙烯酸酯多元醇A4溶液(聚丙烯酸酯多元醇A4含量为50wt%),聚丙烯酸酯多元醇A4的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备:
在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管、氮气保护的反应釜中,将40质量份甲苯二异氰酸酯(TDI)加热至65~75℃,将100质量份聚酯多元醇PT2512(Mw=5000,羟值=25±2mgKOH/g)和2质量份三羟甲基丙烷(TMP)在2小时内加入到TDI中,保温3小时后降至室温,得到芳香族异氰酸酯预聚物B4,芳香族异氰酸酯预聚物B4的相关物性参数见表2。
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A4溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B485质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和288质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例5
聚丙烯酸酯多元醇的制备同实施例2;
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例3;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A2溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B372质量份以及10质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和258质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例6
聚丙烯酸酯多元醇的制备同实施例3;
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例2;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A3溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B132质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和165质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例7
聚丙烯酸酯多元醇A5的制备步骤同实施例1,各组分具体投料量见表1:
制备得到的聚丙烯酸酯多元醇A5溶液中聚丙烯酸酯多元醇A5含量为50wt%,聚丙烯酸酯多元醇A5的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例1;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A5溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B245质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和195质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例8
聚丙烯酸酯多元醇A6的制备步骤同实施例1,各组分具体投料量见表1:
制备得到的聚丙烯酸酯多元醇A6溶液中聚丙烯酸酯多元醇A6含量为50wt%,聚丙烯酸酯多元醇A6的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例2;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A6溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B155质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和218质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例9
聚丙烯酸酯多元醇A7的制备步骤同实施例1,各组分具体投料量见表1:
制备得到的聚丙烯酸酯多元醇A7溶液中聚丙烯酸酯多元醇A7含量为50wt%,聚丙烯酸酯多元醇A7的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例3;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A7溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B355质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和218质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例10
聚丙烯酸酯多元醇A8的制备步骤同实施例1,各组分具体投料量见表1:
制备得到的聚丙烯酸酯多元醇A8溶液中聚丙烯酸酯多元醇A8含量为50wt%,聚丙烯酸酯多元醇A8的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例4;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A8溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B460质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和230质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
实施例11
聚丙烯酸酯多元醇A9的制备步骤同实施例1,各组分具体投料量见表1:
制备得到的聚丙烯酸酯多元醇A9溶液中聚丙烯酸酯多元醇A9含量为50wt%,聚丙烯酸酯多元醇A9的相关物性参数见表1。
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例3;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A9溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B370质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和253质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
对比例1
聚丙烯酸酯多元醇的制备同实施例3;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A3溶液100质量份以及75质量份的L75(L75为基于甲苯二异氰酸酯的芳香族异氰酸酯预聚物,固含量75wt%,NCO含量13.3±0.4%),5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC和302质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
对比例2
聚丙烯酸酯多元醇的制备同实施例2;
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例4;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A2溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B410质量份以及5质量份的萜烯类增粘树脂Escorez 1310LC(Tg为45℃)和101质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
对比例3
聚丙烯酸酯多元醇的制备同实施例2;
芳香族异氰酸酯预聚物的制备同实施例2;
聚氨酯粘结剂的制备:
称取上述制备的聚丙烯酸酯多元醇A2溶液100质量份、芳香族异氰酸酯预聚物B176质量份以及244质量份的乙酸乙酯进行混合,混合均匀后得到聚氨酯粘结剂,该聚氨酯粘结剂的性能表征见表3。
表1所示为聚丙烯酸酯多元醇A1~A9的投料量及产物相关物性参数。
表1
表2所示为芳香族异氰酸酯预聚物B1~B4的投料量及产物相关物性参数。
表2
样品性能评价方法:
1、电池包装用铝塑膜的制备:
将实施例1~6和对比例1~3中制备的聚氨酯粘结剂涂布于40μm铝箔表面,上胶量为3-5g/m2(干胶厚度),溶剂挥发后,在干式复合机上将铝箔与25μm聚酰胺层贴合。进一步,在铝箔的另一面涂布内层专用粘结剂,上胶量为3-5g/m2(干胶厚度),溶剂挥发后,在干式复合机上将铝箔与40μm聚丙烯膜贴合,在55℃条件下熟化5天得到电池用铝塑膜。
2、聚氨酯粘结剂初始粘接性能评价
以上述样片为测试基材,参考国家标准GB/T 2790-1995《粘结剂180°剥离强度试验方法挠性材料对刚性材料》中的方法在剥离速度100mm/min、样条宽度15mm的条件下进行测试。
PA/Al剥离力≥7N/15mm,标记为○;
5N/15mm≤PA/Al剥离力<7N/15mm,标记为△;
PA/Al剥离力<5N/15mm,标记为×;
3、拉伸后粘接力评价
将铝塑膜裁成200×15mm的样条,拉伸样条长度增加1cm时,停止拉伸,测试PA/Al的剥离力,
PA/Al剥离力≥5N/15mm,标记为○;
3N/15mm≤PA/Al剥离力<5N/15mm,标记为△;
PA/Al剥离力<3N/15mm,标记为×;
4、成型性评价
将上述制备的包装片材裁切成100mm×150mm大小,通过无成型高度限制的铝塑膜全自动冲壳机进行冲深,冲深模具尺寸为60×60mm双坑,R角为1.5mm,根据铝箔未产生断裂、且各层间未脱层的最大的成型高度评价成型性。得到一定深度的冲深膜,观察冲深膜表观,
冲深深度≥6mm,标记为○;
5mm≤冲深深度<6mm,标记为△;
冲深深度<5mm,标记为×;
5、热封性评价
设定冲深膜深度6mm,将四个边和四个角对齐后在150~200℃条件下进行顶边热封和一个侧边热封得到只有一边开口的口袋型壳体,观察热封后的表观,
外层无气泡、脱层,标记为○;
外层有气泡或脱层,标记为×;
6、壳体耐湿热性评价
将通过“5”制得的成型后壳体放置在100℃水浴槽内加热7小时,取出擦拭后观察表观,
外层无气泡、无脱层,标记为○;
外层有气泡或有脱层,标记为×。
表3为实施例1~11和对比例1~3中聚氨酯粘结剂的投料量及产物的相关物性参数和性能。
表3
如表3所示,从实施例1~11可以看出,采用本申请所述的主剂和固化剂组成的聚氨酯粘结剂具有良好的粘接性能和冲深成型性,且经过100℃水煮后仍可保持表观无明显缺陷。
对比例1采用商品名为L75的固化剂,L75的固体份在溶剂挥发后为高脆性物质,以此为固化剂虽然初始粘接性能良好,但经拉伸后粘接力不足,导致冲深性能和壳体的耐热性、耐湿热性下降;
对比例2所使用的固化剂加入量不在本申请所述范围内,固化剂提供交联网状结构的硬段固化不足可能导致交联度不够,降低胶层的耐热性。
对比例3未加入增粘树脂,在成型过程中,局部拉伸后粘接力不足,导致成型性变差,胶层在受热后粘接力进一步下降,表现为耐热性和耐湿热性都存在明显缺陷。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (17)

1.一种聚氨酯粘结剂,其特征在于,包括:主剂和固化剂,其中,所述主剂包括聚丙烯酸酯多元醇和增粘树脂,所述固化剂为芳香族异氰酸酯预聚物,
所述聚丙烯酸酯多元醇满足以下条件:
羟值为10~15mgKOH/g;
酸值不大于0.2mgKOH/g;
玻璃化转变温度不大于-20℃;
重均分子量为200000~300000;
所述主剂中,基于100重量份所述聚丙烯酸酯多元醇,所述增粘树脂的添加量为5~10重量份;
所述增粘树脂的玻璃化转变温度为40~100℃;
所述主剂中活性官能团OH与所述固化剂中活性官能团NCO的摩尔比为1:(10~20);
所述芳香族异氰酸酯预聚物采用芳香族异氰酸酯、聚酯多元醇和扩链剂共聚反应而成;
所述扩链剂包括三羟甲基丙烷、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇和新戊二醇中的至少之一。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种单体共聚而成。
3.根据权利要求2所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯中的至少两种单体共聚而成。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚丙烯酸酯多元醇采用丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-4-羟基丁酯中的至少一种单体与丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯中的至少两种单体共聚反应而成。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述增粘树脂包括松香树脂和萜烯树脂中的至少之一。
6.根据权利要求5所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述松香树脂包括氢化松香类衍生物、歧化松香类衍生物、聚合松香类衍生物、酯化松香类衍生物和马来酸化松香类衍生物中的至少之一。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述芳香族异氰酸酯预聚物的NCO官能团含量为10~15wt%。
8.根据权利要求7所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述芳香族异氰酸酯为二官能异氰酸酯化合物。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述二官能异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯中的至少之一。
10.根据权利要求7所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚酯多元醇的羟值为20~60mgKOH/g。
11.根据权利要求10所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚酯多元醇的重均分子量为1500~5500。
12.根据权利要求11所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述聚酯多元醇采用芳香族和/或脂肪族羧酸与脂肪族多元醇共聚反应而成。
13.根据权利要求12所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述芳香族羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少之一。
14.根据权利要求12所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述脂肪族羧酸包括丁二酸、己二酸和癸二酸中的至少之一。
15.根据权利要求12所述的聚氨酯粘结剂,其特征在于,所述脂肪族多元醇包括乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇和三羟甲基丙烷中至少之一。
16.一种软包装膜,其特征在于,所述软包装膜具有权利要求1~15中任一项所述的聚氨酯粘结剂。
17.一种电池,其特征在于,所述电池具有权利要求16所述的软包装膜。
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