CN1143606A - 无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末 - Google Patents

无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种具有软化水能力、吸湿性小且知宜作去垢剂增效助剂的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末。其特征在于该无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末含有作为固溶体的金属硫酸盐，例如硫酸钠，且当二氧化硅和氧化钠的摩尔比用n表示和比表面积用S(m2/g)表示时，n和s满足：1.60≤n≤2.80 0.10≤S≤2.00但条件是假定氧化钠的摩尔数是以硅酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数且不含当金属硫酸盐为硫酸钠时的以硫酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数。该粉末是用研磨含有作为固溶体的金属硫酸盐的硅酸钠玻璃碎块的办法制备的。

Description

无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末
本发明涉及具有软化水能力、收湿性小且适宜作去垢剂增效助剂的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末。
很久以前就知道无定形硅酸钠粉末，作为其有代表性的例子的无定形硅酸钠玻璃碎块(硅酸钠玻璃片)是对硅砂和碳酸钠或氢氧化钠进行热熔而获得的，其二氧化硅和氧化钠的摩尔比n一般为2-3.3。含有在高压下已溶于水中的无定形硅酸钠玻璃碎块的水玻璃溶液是一种在各制造业上有着最广泛用途的材料，但无定形硅酸钠玻璃碎块本身有很大趋向被用作中间产品，关于无定形硅酸钠玻璃碎块用作去垢剂增效助剂的情况却无报导。
本发明人发现研磨无定形硅酸钠玻璃碎块所获得的粉末具有软化水能力且可适宜作去垢增效助剂，此粉末已申请了专利(日本专利161867/1994)。
本发明人认为当硅酸钠粉末溶于水中时，钠离子首先洗脱出来，然后洗脱出硅酸盐离子。进而认为硅酸钠粉末软化水的机理是由于下述反应分别降低了水中钙离子和镁离子浓度所致：
钙离子：钙离子与即使钠离子洗脱出来后也仍不溶解的残留硅酸结合。
镁离子：洗脱出的硅酸盐离子同镁离子结合形成硅酸镁沉淀。
此外，大家知道镁离子同溶液中的氢氧根离子结合生成氢氧化镁沉淀，所以镁离子的浓度降低了，水中镁离子的浓度要比钙离子的浓度小得多。这样，本发明人认为只要制备了能结合较多钙离子的硅酸钠，即只要通过使较大量的钠离子从硅酸钠中洗脱出来来增加钙离子同硅酸的结合位点，而另一方面又能抑制硅酸盐离子的溶解，这样的硅酸钠则具有较强的软化水的能力。已发现能通过控制二氧化硅同氧化钠的摩尔比n和硅酸钠的比表面积来制备这这样的硅酸钠。然而又存在这样的问题，即当二氧化硅同氧化钠的摩尔比n较小时，钠离子的洗脱速率则变快，收湿性则增加，虽然其开始阶段软化水的能力增加了，但这种硅酸钠吸湿，长期储藏期间会变成粘稠的浆糊状，在这种状态下就失去了软化水的能力。
本发明的目的在于提供一种主要包括无定形硅酸钠的具有较强软化水能力和较小收湿性且适宜作去垢剂增效助剂的粉末。
本发明人很久以前就从事制备硅酸钠玻璃碎块的工作，并对生产硅酸钠玻璃碎块及其物理和化学性质进行了一系列研究。结果发现可通过使金属硫酸盐以固溶体形式存在于硅酸钠玻璃碎块中的办法来使收湿性变小。
这样本发明提供了一种含有作为固溶体的金属硫酸盐的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，该粉末是这样一种粉末，当二氧化硅和氧化钠的摩尔比用n表示和比表面积用S(m2/g)表示时，n和S满足：
     1.60≤n≤2.80
     0.10≤S≤2.00但条件是假定氧化钠的摩尔数是以硅酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数且不含当金属硫酸盐为硫酸钠时的以硫酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数。
本发明中，在无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末(下文仅称作复合粉末)中含有的金属硫酸盐为固溶体。认为当此复合粉末加到水中时，首先洗脱出金属硫酸盐，因此大大增加无定形硅酸钠和水之间的接触面积。并进而认为由于增加了与水的接触面积，则当使复合粉末发挥相同程度的软化水的能力时，可增加二氧化硅和氧化钠的摩尔比和减少氧化钠的含量，结果收湿性就会降低。
可用下述盐作金属硫酸盐：硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铷、硫酸铯等碱金属硫酸盐；硫酸镁、硫酸钙、硫酸锶、硫酸钡等碱土金属硫酸盐；硫酸铝等。考虑到去垢剂的复合成分，优选碱金属硫酸盐，更优选硫酸钠。
用分析硫元素来测定存在的金属硫酸盐量。例如，用后面将介绍的X-射线荧光测定技术测定硫元素。为了增加本发明复合粉末同水的接触面积和使之发挥较好的软化水的能力，硫元素在此复合粉末中的量优选0.3-9.0％(重量计)。为了使之有更好的软化水的能力，硫元素的量优选0.7-7.0％(重量计)，更优选1.0-4.0％(重量计)。
金属硫酸盐以固溶体形式存在于本发明复合粉末中。然而，就以固溶体形式存在的金属硫酸盐而论，有能以固溶体存在的上限量，该值取决于金属硫酸盐的种类和无定形硅酸钠的二氧化硅同氧化钠的摩尔比。例如，如金属硫酸盐为硫酸钠，其上限约为15％(重量计)。因此，当硅酸钠含有的金属硫酸盐的量大于其能以固溶体形式存在的上限量时，不能以固溶体形式存在的金属硫酸盐相便沉积于含有以固溶体形式存在的金属硫酸盐的硅酸钠相中形成具有相分离的玻璃碎块，有这种相分离的玻璃碎块是白色不透明的。当研磨此玻璃碎块时，金属硫酸盐相和含有以固溶体形式存在的金属硫酸盐的硅酸钠相有可能独立的形成颗粒。本发明的复合粉末可是含固溶体形式金属硫酸盐的任何无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合颗粒。因此，例如，可以是其中金属硫酸盐沉积于含有固体形式的金属硫酸盐的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合颗粒上的一种或可以是一种含有固溶体形式的金属硫酸盐的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合颗粒和金属硫酸盐颗粒的混合物。
如上所述，由于复合粉末软化水的能力和收湿性也受此复合粉末中二氧化硅和氧化钠的摩尔比的影响，所以二氧化硅和氧化钠的摩尔比n必须满足：1.60≤n≤2.80。
但条件是假定氧化钠的摩尔数是以硅酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数且不含当金属硫酸盐为硫酸钠时的以硫酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数。如果n小于1.6，收湿性变大，而且在复合粉末中的硅酸盐离子溶解变快，一度同硅酸结合的钙离子又在水中洗脱出来，从而使软化水的能力降低，这种情况是不希望出现的。另一方面，如n大于2.80，钠离子洗脱量减少，同钙离子结合的位点数目也减少，其结果是软化水的能力也变小，这种情况同样也是不希望出现的。为了使此复合粉末发挥较好的软化水的能力和防止收湿，希望n满足1.80≤n≤2.20。
而且，由于复合粉末的软化水的能力和吸湿性也受其比表面积的影响，所以在本发明中复合粉末的比表面S(m2/g)必须满足0.10≤S≤2.00。
如比表面积的值小于0.10m2/g，钠洗脱出的量减少，软化水的能力降低，这是不希望出现的情况。另一方面，如比表面积的值大于2.00m2/g，硅酸盐离子的溶解和钠的洗脱变快，软化水的能力变坏，正如上述摩尔比低的情形，此外其收湿性增加，这同样是不希望出现的。而且难于用一般的研磨法使比表面积大于2.00m2/g。为了使此复合粉末有较好的软化水的能力和防止收湿，希望S满足0.50≤S≤1.50。
本发明的复合粉末是无定形的。然而这不仅包括完全是无定形的情形，也包括含允许量的硅酸钠细晶体和金属硫酸盐细晶体的情形。由于此无定形物质，在含细晶体的无定形物质的X-射线衍射图上在晕圈中一般可观察到宽峰。此宽峰是由于该无定形物质中含有细晶体的缘故，可把晕圈中宽峰的面积同晕圈的面积进行比较来计算细晶体的量。本发明的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末是指由宽峰和晕圈的面积进行比较所计算的细晶体的量在20％(体积计)以下的粉末。附图1是按后面将介绍的实施例1中的方法制得的本发明的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末的X-射线衍射图。
在本发明的复合粉末中，由比表面积计算的主要颗粒的平均粒度为1.2-24μm，优选3.0-12μm，按液相分散沉积，用粒径分布分析仪，用光透射法测定，次要颗粒平均粒度为1.8-45μm，优选2.5-22μm。
可用任何方法制备本发明的复合粉末，但下面的方法是简单而优选的方法。该方法物包括研磨含有作为固溶体的金属硫酸盐的硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块的方法。
例如可用下面的方法制备硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块。此法为一种包括：热熔金属硫酸盐、二氧化硅和碳酸钠或氢氧化钠，这样硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块中的二氧化硅同氧化钠的摩尔比便可满足：
     1.60≤n≤2.80但条件是假定氧化钠的摩尔数是以硅酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数且不含当金属硫酸盐为硫酸钠时的以硫酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数；和然后冷却此熔融产物。
可以用上述化合物作金属硫酸盐。金属硫酸盐既可是脱水盐，也可是水合盐。可用含二氧化硅作为主要成分的石英、硅砂、方英石、熔融氧化硅、无定形氧化硅、硅溶胶等已知物质作二氧化硅而没有任何限制，鉴于价廉和易于处理，工业上优选硅砂。可单独用碳酸钠或氢氧化钠作碱源，或按任何比例以混合物的形式来使用这些碱。
可对这些原料进行热熔。热熔温度必须在900-1300℃范围内。如热熔温度低于900℃，二氧化硅就不熔，就不能形成所需要的硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块，这是不希望的。另外，如热熔温度超过1300℃，金属硫酸盐就分解，以固溶体形式存在的金属硫酸盐的量便减少，其抑制收湿性的效果就降低，这也是不希望的。而优选热熔温度为1000-1200℃。
从经济上考虑，优选短的热熔时间，且在10小时或更短的时间内形成足够均匀的熔融物。至于熔融物的冷却方法，只要在其中金属硫酸钠以固溶体形式存在的硅酸钠相是无定形的条件下进行冷却就可以。一般而言，从熔融态冷却到室温环境就够了。不仅可仅用空气来冷却，也可在炉中逐步冷却或用水冷却。
然后研磨经冷却获得的硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块。可用已知方法进行研磨。例如，可以使用球磨机、搅拌式磨机、高速旋转粉磨机、喷射磨、剪切磨、胶体磨等粉磨机。其中提到的球磨机是最普通的研磨机。罐磨机、管式磨、锥形磨等辊磨机；环形振动磨、回转振动磨等振动球磨机；离心球磨机；行星磨等则是其具体的例子。而且为了提高上述粉磨机的研磨效果，优选用缸式破碎机、回转式破碎机、圆锥破碎机或锤式破碎机等研磨机或破碎机将玻璃碎块研磨或粉碎成几毫米级的颗粒后再进行粉磨操作。
还有，为了提高研磨效果，能够使用一种研磨助剂。可使用任何已知研磨助剂，例如Naito和Jinbo共同编撰的“funsai”(研磨)No.29，PP104(1985)中述及的研磨助剂而没有任何限制。考虑到硅酸钠-金属硫酸盐复合玻璃碎块的适宜性，优先使用二甘醇和三乙醇胺。研磨助剂的添加量为1％(重量计)或1％以下。
用本发明方法获得的复合粉末表现出优异的软化水的能力和小的收湿性，且储藏稳定性优良。
下面将用实施例和比较例来对本发明作更详细的说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例和比较例中的测定值是根据下述方法测定的。
(1)定量测定复合粉末中的硫元素
用X-射线分光计测定复合粉末中硫元素的浓度(％重量计)。
(2)摩尔比
将复合粉末溶于水中后，分别测定溶液中氧化钠和二氧化硅的摩尔数，由它们之间的比得摩尔比n。以甲基橙溶液作指示剂，用盐酸对样品进行中和滴定来测定氧化钠的摩尔数。用下述方法测定二氧化硅的摩尔数：将样品同氟化钠反应，用盐酸对释放出的氢氧化钠进行中和滴定，从盐酸用量中减去相当于氧化钠的量。其反应式如下：
(每摩尔二氧化硅形成4摩尔氢氧化钠)
(3)比表面积S
用气体渗透法测定。具体讲，是用下面的Kozeny-Carman式子计算的：
S＝(140/ρ)×((Δρ×A×t)/(η×L×Q)×ε3/(1－ε)2)1/2其中
ε：样品包覆层的空隙度：
    ε＝1-W/(ρ×A×L)
ρ：粉末密度(g/cm2)
η：气体粘度系数(mPa秒)
L：样品层厚度(cm)
Q：渗透样品层的气体量(cm3)
ΔP：样品层两端的压差(g/cm2)
A：样品层的截面积(cm2)
t：Qcm3的气体渗透样品层所需时间(秒)
W：样品重(g)
其中，L为1.2cm，Q为20cm3，ΔP为30g/cm2，A为2cm2，ρ是玻璃碎块的真比重，η为0.0182mPa秒(＝mN秒m2)[LANGE′SHANDBOOK CHEMISTRY，第12版，第10章，100页介绍的，1个大气压下，20℃时的值]，因此比表面积S可由测定的W和t来计算。
(4)细晶体的量
如图1所示，当在复合粉末X-射线衍射图中在2θ＝32°的附近观察到宽峰时，可由宽峰的面积来计算细晶体的量。此宽峰在晕圈图上的2θ＝26°的附近和2θ＝36°的附近弯曲。用一直线连接此两弯曲点，用此直线作本底计算此宽峰的积分强度(此值称作NIB)。另一方面，用一直线连接2θ＝8°和2θ＝125°的点，用此直线作本底计算整个衍射图的积分强度(此值称作NIT)。把上述值代入下面公式计算细晶体的量。细晶体的量(％，体积计)＝(NIB/NIT)×100。
(5)软化水的能力(结合钙的能力)。
复合粉末软化水的能力是用结合钙的能力表示的。于每分350转速搅拌下，把用乙醇胺和盐酸调到pH10的5毫摩尔/升的氯化钙水溶液(1升)恒温至20℃。然后准确称取0.2g复合粉末作样品(单位：g)，将其加到上述溶液中。在每分钟350转速度下搅拌此混合物15分钟后，取10ml溶液作样品，用0.2μm过滤器过滤。用感应耦合等离子体原子发射光谱仪(IPC-AES)测定所得滤液的钙浓度，用该值计算钙离子量C(单位：mg)。用下式计算结合钙的能力＝(20-C)/0.2(单位：mg/g样品)
(6)收湿性
把约20g样品放于树脂制的杯中，在25℃温度和50％湿度的空调房间里放置3天，测定增重ΔW。用ΔW/Wo(初始重)按下式计算吸湿量(％，重量计)。
吸湿量＝(ΔW/Wo)×100
        (单位：％，重量计)
                    实施例1
把200g硅砂(99.8％SiO2)、176.4g碳酸钠(Na2CO3 99％)和59.1g无水硫酸钠混合，加100g水后再混合。将此混合物放于铂制钳埚中，于电炉中在1.5小时内，把混合物的温度由室温升至1，200℃，在1,200℃下恒温3小时。热熔后，从电炉中取出盛有热熔物的坩埚，把其坩埚底部浸于水浴中淬冷得白色不透明的浑浊状硅酸钠一硫酸钠复合玻璃碎块。用缸式破碎机(间隙：5mm)把硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块破碎。然后经每分60转速度的球磨机(罐：内径135mm，容积2升；球：直径30mm，Al2O3制的球33个)球磨1小时。其后加入二甘醇，其加入量为复合粉末重量的0.5％，再于同样条件下研磨65小时。
所得复合粉末的SiO2/Na2O摩尔比为2.00，以硫酸钠为基准计的硫元素的含量为3.7％(重量计)。用X-射线衍射评价复合粉末的结晶性，结果得图1所示的晕圈图。在2θ＝32°附近观察到宽峰，将晕圈中的宽峰面积同晕圈比较得细晶体的量，该量为9％(体积计)。此复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    实施例2
除将无水硫酸钠的加入量改为26.3g外，用与实施例1同样的办法制得无色透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。再用与实施例1同样的办法研磨该玻璃碎块得到此复合粉末。此复合粉末的物理和化学性质列于表1中。
                    实施例3
除将热熔温度改为1100℃外，用与实施例1同样的办法制得白色不透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨该玻璃碎块得到此复合粉末。此复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    实施例4
除将硅砂、碳酸钠和无水硫酸钠的混合量分别改为200g、196g和60g外，用与实施例1同样的办法制得白色不透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法进行研磨，但需将研磨时间改为140小时以形成复合粉末。所得复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    实施例5
除将硅砂、碳酸钠和无水硫酸钠的混合量分别改为200g、168和25g外，用与实施例1同样的办法制得无色透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨玻璃碎块得复合粉末。此复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    比较例1
除将硅砂和碳酸钠的混合量分别改为187.5g和212.5g，不用无水硫酸钠外，用与实施例1同样的办法制得无色透明的硅酸钠玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨此玻璃碎块得无定形硅酸钠粉末。此复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    比较例2
除将硅砂和碳酸钠的混合量分别改为177g和223g，不用无水硫酸钠外，用与实施例1同样的办法制得无色透明的硅酸钠玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨此玻璃碎块得无定形硅酸钠粉末。此复合粉末的物理和化学性质列于表1中。
                    实施例6
除将硅质砂、碳酸钠和无水硫酸钠的混合量分别改为200g、160g和50g外，用与实施例1同样的办法制得白色不透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨此复合玻璃碎块得复合粉末，但加入的二甘醇的量应改为表1所示的量并将研磨时间改为110小时。所得复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    实施例7
除将硅砂、碳酸钠和无水硫酸钠的混合量分别改为150g、139g和47g外，用与实施例1同样的办法制得白色不透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨此复合玻璃碎块得复合粉末，但加入的二甘醇的量应改为表1所示的量并将研磨时间改为80小时。所得复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    实施例8
除将硅砂、碳酸钠和无水硫酸钠的混合量分别改为200g、196g和60g外，用与实施例1同样的办法制得白色不透明的硅酸钠-硫酸钠复合玻璃碎块。用与实施例1同样的办法研磨此玻璃碎块得复合粉末，但加入的二甘醇的量应改为表1所示的量并将研磨的时间改为10小时。所得复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
                    比较例3
除将硅砂和碳酸钠的混合量分别改为200g和176g，不用无水硫酸钠外，用与实施例1同样的办法制得无色透明硅酸钠玻璃碎块。用缸式破碎机(间隙：5mm)把所获玻璃碎块破碎。用与实施例1中所用的同样的球磨机在每分60转的速度下连续研磨经破碎的玻璃碎块120分钟。最后用100目的筛对研磨获得的粉末进行筛分，结果其筛下部分91％(重量计)。所得无定形硅酸钠粉末的物理和化学性质列下表1中。
                    比较例4
除将硅砂和碳酸钠的混合量分别改为230g和169g，不用无水硫酸钠外，用与实施例1同样的办法制得无色透明的硅酸钠玻璃碎块。用缸式破碎机(间隙：5mm)把所获玻璃碎块破碎。用与实施例1中所用的同样的球磨机在每分60转的速度下连续研磨经破碎的玻璃碎块100分钟。最后用65目的筛对研磨获得的粉末进行筛分，其筛下部分为100％(重量计)。所得无定形硅酸钠粉末的物理和化学性质列于表1中。
                    比较例5
用与实施例8同样的办法制得复合粉末，但球磨机的研磨时间应改为3小时。所得复合粉末的物理和化学性质列于下表1中。
 热熔温度(℃) 研磨时DEG*1添加量(wt％)                                   无定型硅酸钠-硫酸钠复合粉末
  硫含量(wt％)    摩尔比    比表面积(m2/g)  主要颗粒平均粒度size*2(μm)  次要颗粒平均粒度size*3(μm)   细晶体量(体积％)   结合Ca能力(mg/g)   吸湿量(wt％)
实施例1  1200  0.5     3.7     2.00     0.86     2.8     6.2     9     35   16.2
实施例2  1200  0.5     1.8     2.00     1.01     2.4     3.9     8     38   13.8
实施例3  1100  0.5     3.7     2.00     1.06     2.3     5.5     10     35   15.9
实施例4  1200  0.5     3.6     1.80     1.04     2.3     5.1     10     50   19.4
实施例5  1200  0.5     1.7     2.10     1.04     2.3     4.4     7     33   13.2
实施例6  1200  0.6     3.8     1.90     1.02     2.4     3.9     9     40   16.1
实施例7  1200  0.5     2.5     1.80     0.95     2.5     4.2     9     38   20.4
实施例8  1200  0.8     3.6     1.80     0.27     8.9     16     10     29   16.0
比较例1  1200  0.5     0     2.00     0.55     4.4     7.0     8     6   15.0
比较例2  1200  0.5     0     1.40     0.39     6.2     10.9     10     54   31.8
比较例3  1300  0     0     2.00     0.08     30     55     -     4.4   12.5
比较例4  1300  0     0     2.40     0.06     40     76     -     1.5   11.1
比较例5  1200  0.8     3.6     1.80     0.06     40     75     10     17   15.0
*1 DEG二甘醇
*2 主要颗粒平均粒度是根据球体比表面积粗略计算得到的值
*3 次要颗粒平均粒度是由粒度分布分析仪测得的值

Claims (14)

1.含有作为固溶体的金属硫酸盐的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，该粉末是这样一种粉末，当二氧化硅和氧化钠的摩尔比用n表示和比表面积用S(m2/g)表示时，n和S满足：
     1.60≤n≤2.80
     0.10≤S≤2.00但条件是假定氧化钠的摩尔数是以硅酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数且不含当金属硫酸盐为硫酸钠时的以硫酸钠为基准计的氧化钠的摩尔数。
2.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中二氧化硅和氧化钠的摩尔比n满足：
     1.80≤n≤2.20
3.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属流酸盐复合粉末，其中比表面积S(m2/g)满足：
     0.50≤S≤1.50
4.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中金属硫酸盐是碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或硫酸铝。
5.根据权利要求4的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中碱金属硫酸盐是硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铷或铯。
6.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中按硫元素重量计，金属硫酸盐含量为0.3-9.0％。
7.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中按硫元素重量计，金属硫酸盐含量为0.7-7.0％。
8.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中按硫元素重量计，金属硫酸盐含量为1.0-4.0％。
9.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中由X-射线衍射晕圈图宽峰面积与晕圈图比较计算的其细晶体的量在20％(体积计)以下。
10.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中其主要颗粒平均粒度为1.2-24μm。
11.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中其主要颗粒平均粒度为1.6-12μm。
12.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中其次要颗粒平均粒度为1.8-45μm。
13.根据权利要求1的无定形硅酸钠-金属硫酸盐复合粉末，其中其次要颗粒平均粒度为2.5-22μm。
14.包括1-13任一项权利要求的无定形硅酸钠-金属硫酸盐合粉末的去垢剂增效助剂。
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