CN114349645A - 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 - Google Patents
一种对苯二胺的纯化方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114349645A CN114349645A CN202011090705.9A CN202011090705A CN114349645A CN 114349645 A CN114349645 A CN 114349645A CN 202011090705 A CN202011090705 A CN 202011090705A CN 114349645 A CN114349645 A CN 114349645A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenylenediamine
- solvent
- cooling
- filtering
- room temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 9
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000010010 raising Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 19
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 abstract description 16
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- -1 33PD Chemical compound 0.000 description 2
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N Heroin Chemical compound O([C@H]1[C@H](C=C[C@H]23)OC(C)=O)C4=C5[C@@]12CCN(C)[C@@H]3CC5=CC=C4OC(C)=O GVGLGOZIDCSQPN-PVHGPHFFSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N n,n'-di-2-butyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CC)C=C1 FSWDLYNGJBGFJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种对苯二胺的纯化方法及其应用,包括以下步骤:(1)苯二胺加入芳香烃溶剂中,搅拌、加热升温,直至对苯二胺完全溶解,维持一定时间;(2)将上述溶液冷却,降至室温,析出对苯二胺,进行过滤,滤饼为对苯二胺,母液可套用于下一批;(3)将上述纯化后的对苯二胺(含溶剂)中加入一定量的去离子水,共沸蒸馏回收溶剂,降至室温过滤,滤饼为对苯二胺潮品,滤液为水,可套用于下一批。本发明方法不产生废水,加入的水可继续套用于下一批次操作。通过本发明处理的对苯二胺外观呈白色针状结晶,可直接用于催化加氢反应特别是贵金属催化剂的反应,实现催化剂连续套用、产品质量达标,使生产顺利进行,具有更好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种对苯二胺的纯化方法及其应用,属于化工技术领域。
背景技术
对苯二胺(p-phenylenediamine,简称PDA)又名乌尔斯D,是最简单的芳香二胺之一,广泛用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、对位芳纶、对苯二异氰酸酯等。作为中间体的对苯二胺在市场上的需求量很大,特别是用于生产苯二胺架构的抗氧剂如抗氧剂33PD、44PD、77PD等。
抗氧剂33PD、44PD、77PD的合成采用对硝基苯胺与酮的还原烷化工艺路线,其还原烷化均采用催化加氢的方式进行,催化剂一般采用贵金属如钯、铂,其中铂效果更好。由于贵金属催化剂价格高、用量少,因此对原料的要求极高。
通常对苯二胺有两种工业化生产方法:第一种是通过对硝基苯胺的还原生产对苯二胺,还原方式有硫化碱还原、铁粉还原及催化加氢还原,出于减少污染、保护环境考虑,催化加氢还原已成为生产对苯二胺的主流方法;第二种是将苯胺重氮化,再与过量苯胺偶合、重排得到4-氨基偶氮苯,氢化4-氨基偶氮苯制得对苯二胺和苯胺。
将上述两种方法制得的对苯二胺从反应液中分离并提纯得到符合质量指标的产品。市售的对苯二胺,无论是灰品还是白品,甚至是化学纯、分析纯,由于在其生产、包装、储运过程中不可避免见光、见氧,使对苯二胺发生氧化变色,最终生成了一定量的黑色焦油,而这些焦油对贵金属催化剂却是致命的,能使催化剂迅速失活,根本无法套用,导致产品质量低下、催化剂成本居高不下,严重影响生产。
因此需用对苯二胺为原料进行催化加氢、特别是利用贵金属作为催化剂的反应必须将原料对苯二胺进行纯化处理,除去焦油。
丁军委等在《熔融结晶法提纯对苯二胺》(当代化工,2012,(3):221-223)中通过熔融结晶的方法提纯粗对苯二胺,可将92%的粗对苯二胺提高至99.5%,收率大于70%。
徐耀良在专利CN100358860C中报道了一种对苯二胺结晶新方法,其特点是在溶剂中接受蒸馏的对苯二胺,经溶解、冷却结晶,形成颗粒状晶体,再经分离和真空干燥为成品,白品率可达100%。
袁俊秀在专利CN102001951A中公开了一种高纯度对苯二胺制备方法,以水为溶剂、雷尼镍为催化剂加氢还原对硝基苯胺,制得的对苯二胺纯度可达99.9%以上。
何旭斌在专利CN101250113B中提供了一种对苯二胺的精制方法,采用精馏与熔融结晶结合的工艺,可获得99.99~99.999%的高纯度对苯二胺。
上述文献都以提高对苯二胺的纯度为目的,这也是目前对苯二胺生产企业追求的终极目标,而对苯二胺在生产及后续包装、储运过程中因见光、见氧发生变色直至生成焦油的问题却未关注,更无如何预防及处理方法的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对苯二胺的纯化方法,通过选择合适的溶剂,以溶解焦油而不溶解对苯二胺,从而过滤分离出对苯二胺,达到纯化对苯二胺的目的,使其能顺利地应用于催化加氢反应中。
本发明的主要技术方案:对苯二胺的纯化方法,按如下步骤进行:
(1)溶解:将对苯二胺加入芳香烃溶剂中,搅拌、加热升温,直至对苯二胺完全溶解,维持一定时间;
(2)过滤:将上述溶液冷却,降至室温,析出对苯二胺,进行过滤,滤饼为对苯二胺,母液可套用于下一批;
(3)后处理:将上述纯化后的对苯二胺(含溶剂)中加入一定量的去离子水,共沸蒸馏回收溶剂,降至室温过滤,滤饼为对苯二胺纯品,滤液为水,可套用于下一批。
所述步骤(1)中,芳香烃溶剂可选用苯、甲苯、二甲苯、乙苯中的一种或几种。
所述步骤(1)中,对苯二胺与溶剂的摩尔比为1:6~20。
所述步骤(1)中,加热升温至60~140℃。
所述步骤(1)中,对苯二胺全溶后维持时间为30~60分钟。
所述步骤(3)中,对苯二胺与加入水量的质量比为1:2~5。
本发明处理后的对苯二胺可用于制备抗氧剂33PD、44PD、77PD等对苯二胺架构的抗氧剂。
本发明的优点:
(1)本发明通过选用合适的溶剂以溶解对苯二胺中的焦油,达到纯化对苯二胺的目的,使其能顺利应用于催化加氢的反应中;
(2)本发明在后处理过程中采用加入水进行共沸蒸馏除去溶剂,若采用真空干燥,为了冷凝高流速的气相溶剂,需要更大换热面积的冷凝器及更低温度的换热介质,因此本发明提供的方法减少了设备投入,提高了溶剂的回收率,降低了消耗;
(3)本发明不产生废水,加入的水可继续套用于下一批次操作。通过本发明处理的对苯二胺外观呈白色针状结晶,可直接用于催化加氢反应特别是贵金属催化剂的反应,实现催化剂连续套用、产品质量达标,使生产顺利进行,因此本发明具有更好的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明加以详细描述。
实施例1
室温25℃,在四口烧瓶中加入40g对苯二胺(工业品,含量99%)、300g苯,搅拌、升温至80~85℃,待对苯二胺全部溶解后维持30分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液285g,套用于下一批,滤饼为含有少量苯的对苯二胺51g,再加入100g去离子水,进行共沸蒸馏回收其中的苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品49.5g(含水25%),滤液为水86g,套用于下一批。
实施例2
室温25℃,在四口烧瓶中加入40g对苯二胺(工业品,含量99%)、15g苯及实施例1中的母液285g,搅拌、升温至80~85℃,待对苯二胺全部溶解后维持30分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到滤液280g,继续套用于下一批,滤饼为含有少量苯的对苯二胺54.5g,再加入15g去离子水及实施例1中的滤液86g,进行共沸蒸馏回收其中的苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品53g(含水26.5%),滤液为水82g,继续套用于下一批。
实施例3
室温10℃,在四口烧瓶中加入30g对苯二胺(工业品,含量99%)、300g苯,搅拌、升温至80~85℃,待对苯二胺全部溶解后维持30分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液286g,可套用于下一批,滤饼为含有少量苯的对苯二胺39g,再加入100g去离子水,进行共沸蒸馏回收其中的苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品36g(含水22%),滤液为水88g,可套用于下一批。
实施例4
室温30℃,在四口烧瓶中加入40g对苯二胺(工业品,含量99%)、320g甲苯,搅拌升温至112~115℃,待对苯二胺全部溶解后继续搅拌维持40分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液303g,套用于下一批,滤饼为含有少量甲苯的对苯二胺53g,再加入120g去离子水,进行共沸蒸馏回收其中的甲苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品51g(含水25.5%),滤液为水102g,套用于下一批。
实施例5
室温30℃,在四口烧瓶中加入40g对苯二胺(工业品,含量99%)、17g甲苯及实施例4中的母液303g,搅拌升温至112~115℃,待对苯二胺全部溶解后继续搅拌维持40分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液300g,继续套用于下一批,滤饼为含有少量甲苯的对苯二胺55g,再加入18g去离子水及实施例4的滤液102g,进行共沸蒸馏回收其中的甲苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品53g(含水24.5%),滤液为水98g,继续套用于下一批。
实施例6
室温20℃,在四口烧瓶中加入50g对苯二胺(工业品,含量99%)、510g甲苯,搅拌升温至112~115℃,待对苯二胺全部溶解后继续搅拌维持40分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液490g,可套用于下一批,滤饼为含有少量甲苯的对苯二胺66g,再加入150g去离子水,进行共沸蒸馏回收其中的甲苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品64g(含水25%),滤液为水130g,可套用于下一批。
实施例7
室温25℃,在四口烧瓶中加入50g对苯二胺(工业品,含量99%)、550g二甲苯,搅拌升温至140~145℃,待对苯二胺全部溶解后继续搅拌维持60分钟,冷却至室温,析出对苯二胺,过滤得到母液525g,可套用于下一批,滤饼为含有少量甲苯的对苯二胺68g,再加入200g去离子水,进行共沸蒸馏回收其中的甲苯,冷却至室温,过滤,滤饼为对苯二胺潮品65g(含水26%),滤液为水178g,可套用于下一批。
实施例8
将实施例4及实施例5所述方法处理的对苯二胺潮品应用于合成抗氧剂44PD(N,N’-二仲丁基对苯二胺),考察催化剂套用情况。
在高压釜中依次加入对苯二胺潮品(简称PDA)、丁酮(简称MEK)、3%的Pt/C催化剂,酮胺比为3:1(摩尔比),分别经N2、H2置换后升压至3.2MPa,开动搅拌,升温。反应温度维持在85~105℃,于4.2MPa氢压下反应2小时左右,降至室温。卸压、出料、过滤,滤饼为催化剂,套用于下一锅;滤液先于常压下简单蒸馏,当液温达110℃时缓缓带上真空,当液温达140℃、气温降至50℃(绝压30~40mmHg)无馏出物,降温出料。釜液即为成品,蒸出的溶剂经分层后,上层液直接套用,下层液收集后集中精馏回收。
催化剂套用23次,对硝基苯胺转化率100%,产品平均含量98.05%,平均收率95.69%,催化剂活性未见下降,可继续套用,达到本发明的目的。
实施例9
与实施例8作对比,将对苯二胺不经处理直接用于合成抗氧剂44PD,反应条件同实施例8。
由上表可知,对苯二胺不经纯化,催化剂套用后产品质量及产品收率急剧下降,说明对苯二胺中含有使催化剂中毒的杂质,因此必须纯化对苯二胺,才能使催化剂套用顺利进行。
Claims (9)
1.一种对苯二胺的纯化方法,其特征包括以下步骤:
(1)溶解:将对苯二胺加入芳香烃溶剂中,搅拌、加热升温,直至对苯二胺完全溶解,维持一定时间;
(2)过滤:将上述溶液冷却,降至室温,析出对苯二胺,进行过滤,滤饼为纯化后含溶剂的对苯二胺,滤液为溶解焦油的溶剂;
(3)后处理:将上述纯化后含溶剂的对苯二胺中加入去离子水,共沸蒸馏回收溶剂,降至室温过滤,滤饼为对苯二胺纯品,滤液为水。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)和(3)中的滤液,套用于下一批。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的溶解步骤中,芳香烃溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的溶解步骤中,对苯二胺与溶剂的摩尔比为1:6~20。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的溶解步骤中,加热升温至60~140℃。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的溶解步骤中,对苯二胺完全溶解后维持时间为30~60分钟。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的后处理步骤中,对苯二胺与加入水量的质量比为1:2~5。
8.根据权利要求1所述纯化方法的应用,其特征在于纯化后的对苯二胺用于制备对苯二胺架构的抗氧剂。
9.根据权利要求1所述纯化方法的应用,其特征在于纯化后的对苯二胺用于制备抗氧剂33PD、44PD、77PD。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011090705.9A CN114349645B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011090705.9A CN114349645B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114349645A true CN114349645A (zh) | 2022-04-15 |
CN114349645B CN114349645B (zh) | 2024-07-16 |
Family
ID=81090353
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011090705.9A Active CN114349645B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114349645B (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1475475A (zh) * | 2002-08-15 | 2004-02-18 | 李宽义 | 钯-炭低压催化加氢生产对苯二胺方法 |
JP2004256418A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Du Pont Toray Co Ltd | パラフェニレンジアミン、その精製方法およびその用途 |
CN102001951A (zh) * | 2009-09-02 | 2011-04-06 | 南化集团研究院 | 高纯度对苯二胺制备方法 |
CN102311349A (zh) * | 2010-07-08 | 2012-01-11 | 辽宁石油化工大学 | 汽油用液体抗氧剂n,n’-二仲丁基对苯二胺的清洁合成方法 |
CN102381981A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-03-21 | 南京理工大学 | 一种汽油用抗氧剂的合成方法 |
RU2449983C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-05-10 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА |
CN109867606A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-11 | 安徽高盛化工股份有限公司 | 一种对苯二胺的制备工艺 |
CN111170872A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-19 | 中北大学 | 对苯二胺的纯化方法 |
CN111718266A (zh) * | 2019-03-20 | 2020-09-29 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 |
-
2020
- 2020-10-13 CN CN202011090705.9A patent/CN114349645B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1475475A (zh) * | 2002-08-15 | 2004-02-18 | 李宽义 | 钯-炭低压催化加氢生产对苯二胺方法 |
JP2004256418A (ja) * | 2003-02-25 | 2004-09-16 | Du Pont Toray Co Ltd | パラフェニレンジアミン、その精製方法およびその用途 |
CN102001951A (zh) * | 2009-09-02 | 2011-04-06 | 南化集团研究院 | 高纯度对苯二胺制备方法 |
CN102311349A (zh) * | 2010-07-08 | 2012-01-11 | 辽宁石油化工大学 | 汽油用液体抗氧剂n,n’-二仲丁基对苯二胺的清洁合成方法 |
RU2449983C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-05-10 | Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ФЕНИЛЕНДИАМИНА |
CN102381981A (zh) * | 2011-09-09 | 2012-03-21 | 南京理工大学 | 一种汽油用抗氧剂的合成方法 |
CN109867606A (zh) * | 2019-01-29 | 2019-06-11 | 安徽高盛化工股份有限公司 | 一种对苯二胺的制备工艺 |
CN111718266A (zh) * | 2019-03-20 | 2020-09-29 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 |
CN111170872A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-19 | 中北大学 | 对苯二胺的纯化方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
曹学增等: "对苯二胺生产工艺条件的研究", 《应用化工》, vol. 31, no. 5, pages 34 - 36 * |
程秋振: "硫化Pt/C催化合成橡胶抗氧剂7PPD的研究", 《青岛科技大学硕士学位论文》 * |
薛卫国等: "胺类抗氧剂综述", 《合成润滑材料》, vol. 41, no. 4, pages 26 - 30 * |
路亮: "N, N’-二烷基对苯二胺的催化合成研究", 《天津大学硕士学位论文》, pages 15 - 17 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114349645B (zh) | 2024-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0002308B1 (en) | Catalytic hydrogenation process for the manufacture of aromatic amines | |
CN114349645B (zh) | 一种对苯二胺的纯化方法及其应用 | |
CN107513023B (zh) | 一种硫酸特布他林的制备方法 | |
CN101863840B (zh) | 一种5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮的制备方法 | |
CN111718266A (zh) | 一种对硝基苯胺的纯化方法及其应用 | |
CN111116378A (zh) | 一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法 | |
CN113185515B (zh) | 一种美罗培南三水合物的制备方法 | |
CN114436864A (zh) | 一种2-甲基-5氨基苯酚的制备方法 | |
CN112479824A (zh) | 4-氯-3,5-二甲基苯酚生产过程中结晶母液的回收方法 | |
CN114230510A (zh) | 一种受阻胺类化合物的共线生产工艺 | |
CN109865521B (zh) | 一种用于制备特丁基对苯二酚的混合金属催化剂以及特丁基对苯二酚的制备方法 | |
CN111662182A (zh) | 一种二硝基苯无溶剂加氢连续反应生产苯二胺的方法 | |
CN112479991A (zh) | 一种2-溴-5-醛基吡啶的制备方法 | |
CN115536558B (zh) | 一种布美他尼粗品的精制工艺 | |
CA1211128A (en) | Process for the manufacture of 2,6-dichloro-4- nitroaniline | |
US20240043364A1 (en) | Method for preparing 3,3',4,4'-dicyclohexyltetracarboxylic acid and method for treating acidic wastewater | |
CN111377840A (zh) | 一种r-(+)-二氢硫辛酸的制备方法 | |
CN109320472B (zh) | 一种3,4-二氯5-氰基异噻唑的制备方法 | |
CN102030689A (zh) | 一种富马酸伊布利特的精制方法 | |
CN115286519B (zh) | 一种4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯的制备方法 | |
CN109467512B (zh) | 一种3,4-二氨基-二苯甲酮的合成方法 | |
CN113563276B (zh) | 防老剂tapdt及其中间体的制备方法 | |
CN114292161B (zh) | 一种l-薄荷醇的制备方法 | |
CN115029557B (zh) | 一种处理高含铁量硫酸铜母液的方法 | |
CN115286519A (zh) | 一种4,4’-双(3-氨基苯氧基)联苯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |