CN114341322B - 含有无灰tbn分子的润滑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

合成了新的无灰TBN分子及含有其的润滑剂组合物，增加了总碱值。还测试了ASTM D6594铜腐蚀测试的润滑剂组合物满足ASTM限值。

Description

含有无灰TBN分子的润滑剂组合物
相关申请
本申请要求2019年8月14日提交的美国临时申请No.62/886,552的权益，其全部内容通过引用整体并入本文。
发明领域
合成了基于杂芳族或基于芳族的无灰总碱值(TBN)分子。提供了包含无灰TBN分子的润滑剂组合物。
以柴油为燃料和以汽油为燃料的U型内燃机排放一氧化碳、碳氢化合物、氮氧化物和微粒。为了满足即将出台的排放标准，初始设备制造商依赖包括催化转化器、氧化催化剂、还原催化剂和微粒捕集器的后处理装置。这些后处理装置具有局限性。氧化催化剂可以因废气引入的磷和含磷化合物以及含磷化合物的降解而中毒并变得较不有效。还原催化剂对废气中发现的硫和含硫化合物敏感，所述化合物是由含硫润滑剂制剂的降解形成的。同样，微粒捕集器也被润滑剂制剂中使用的清洁剂产生的金属灰堵塞。
随着时间推移，发动机中的燃烧过程产生酸，并且这些酸将进入润滑剂制剂中，为了抵消酸性产物，使用清洁剂。目前大多数润滑剂清洁剂含有钙、镁或钠，它们在燃烧时产生灰分。因此，开发无灰总碱值(TBN)对于完全避免形成灰分非常重要。胺类添加剂是含灰分的金属清洁剂的替代品，并且特别是烷基胺和芳香胺的替代品。然而，添加碱性胺会对密封件以及如铜和铅的软金属产生不利影响。密封件劣化导致密封失效和泄漏，从而损害发动机性能并损坏发动机。存在狭窄的窗口，其中无灰分子可以用ASTM D2896和ASTM D4793两者滴定，而不会对密封件造成伤害和腐蚀软金属。
美国专利No.5,525、247；5,672,570；和6,569,818涉及“低灰分”润滑油组合物，其中通过用中性清洁剂代替高碱性清洁剂来降低硫酸化灰分含量。美国专利2007/0203031描述了使用高TBN含氮分散剂作为无灰TBN源。
发明内容
本文提供了稳定化的润滑剂组合物，优选用于重型柴油发动机的曲轴箱润滑组合物。润滑油包括基础油和一个或多个无灰TBN分子。
其他方法、特征和/或优点在检查以下附图和详细描述后是明显的或将变得明显。旨在将所有此类附加方法、特征和优点包括在本说明书中并受所附权利要求的保护。
具体实施方式
如本文所用，术语“有机基团”用于表示被分类为脂肪族基团、环状基团、或脂肪族和环状基团的组合(例如烷芳基和芳烷基)的烃基团。在本发明的上下文中，适用于本发明化合物的有机基团是不干扰化合物的抗老化活性的那些。在本发明的上下文中，术语“脂肪族基团”意指饱和或不饱和的线性或支化的烃基团。例如，该术语用于涵盖烷基、烯基和炔基基团。
如本文所用，术语烃基包括任何构型的碳原子数。例如C6烃基基团包括烷基、芳基和环烷基构型。烃基基团的碳原子可以是饱和的或不饱和的。
如本文所用，术语“烷基”、“烯基”和前缀“烷-”包括直链基团和支链基团。除非另有说明，否则这些基团含有1至20个碳原子，而烯基基团含有2至20个碳原子。在一些实施方式中，这些基团总共具有至多10个碳原子、至多8个碳原子、至多6个碳原子或至多4个碳原子。包含4个或更少个碳原子的烷基基团还可以被称为低级烷基基团。烷基基团也可以通过它们所包含的碳原子数来指代(即，C1-C4烷基基团是包含1至4个碳原子的烷基基团)。
如本文所用，环烷基是指形成环结构的烷基基团(即烷基、烯基或炔基基团)。环状基团可以是单环或多环并且优选具有3至10个环碳原子。环烷基基团可以经由包含4个或更少个碳原子的烷基基团连接到主结构。示例性环状基团包括环丙基、环丙基甲基、环戊基、环己基、金刚烷基以及经取代和未取代的龙脑基、降冰片基和降冰片烯基。
除非另有说明，否则“亚烷基(alkylene)”和“亚烯基(alkenylene)”是上述定义的“烷基”和“烯基”基团的二价形式。当“亚烷基(alkylene)”和“亚烯基(alkenylene)”分别被取代时，使用术语“亚烷基(alkylenyl)”和“亚烯基(alkenylenyl)”。例如，芳基亚烷基基团包含附接有芳基基团的亚烷基部分。
如本文使用的术语“芳基”包括碳环芳环或环体系。芳基基团的实例包括苯基、萘基、联苯基、芴基和茚基。芳基基团可以是经取代的或未取代的。
除非另有说明，否则术语“杂原子”是指原子O、S或N。术语“杂芳基”包括含有至少一个环杂原子(例如O、S、N)的芳族环或环体系。在一些实施方式中，术语“杂芳基”包括含有2至12个碳原子、1至3个环、1至4个杂原子和O、S和/或N作为杂原子的环或环体系。适合的杂芳基基团包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、异吲哚基、三唑基、吡咯基、四唑基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、咔唑基、苯并噁唑基、嘧啶基、苯并咪唑基、喹喔啉基、苯并噻唑基、萘啶基、异噁唑基、异噻唑基、嘌呤基、喹唑啉基、吡嗪基、1-氧化吡啶基、哒嗪基、三嗪基、四嗪基、噁二唑基、噻二唑基等。
术语“亚芳基(arylene)”和“杂亚芳基(heteroarylene)”是以上定义的“芳基”和“杂芳基”基团的二价形式。当“亚芳基(arylene)”和“杂亚芳基(heteroarylene)”分别被取代时，使用术语“亚芳基(arylenyl)"和“杂亚芳基(heteroarylenyl)”。例如，烷基亚芳基基团包含附接有烷基基团的亚芳基部分。
当基团在本文描述的任何式或方案中出现不止一次时，无论是否明确说明，每个基团(或取代基)都是独立选择的。例如，对于式-C(O)-NR2，每个R基团都是独立选择的。
作为简化讨论和引用本申请全文中使用的某些术语的手段，术语“基团”和“部分”用于区分允许取代或可能被取代的化学物质和不允许如此取代或可能不会被取代的那些化学物质。因此，当术语“基团”用于描述化学取代基时，所述的化学材料包括未取代的基团和具有非过氧化O、N、S、Si或F原子的此基团，例如在链中以及羰基基团或其他常规取代基。当术语“部分”用于描述化合物或取代基时，仅意欲包括未取代的化学材料。例如，短语“烷基基团”旨在不仅包括纯的开链饱和烃烷基取代基(诸如甲基、乙基、丙基、叔丁基等)，而且还包括带有本领域已知的其他取代基的烷基取代基，诸如羟基、烷氧基、烷基磺酰基、卤素原子、氰基、硝基、氨基、羧基等。因此，“烷基基团”包括醚基团、卤代烷基、硝基烷基、羧基烷基、羟基烷基、氰基烷基等。另一方面，短语“烷基部分”限于仅包含纯的开链饱和烃烷基取代基，诸如甲基、乙基、丙基、叔丁基等。
本文所述的是润滑剂组合物，包含：具有润滑粘度的基础油和式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其组合的结构的无灰TBN润滑油。
在一些方面，润滑油的无灰TBN添加剂包含式A：
Figure BDA0003503956230000041
其中，R1、R2、R5、R6各自独立为氢；C1至C6烃基基团；C1至C6烷基、芳基或烷氧基基团，或还包含连接-O(CH2)n-CH3基团的醚键的C1至C6烃基基团，其中n＝0至3；R3是任选地含有醚键的未取代的直链C5至C12烷基基团；并且R4是氢或C1至C5烷基基团。在一些方面，包含式A的润滑剂组合物，R1和R2各自独立为C1至C5烷基基团。在一些方面，当润滑剂组合物包含式A时，R1、R2、R5和R6各自为氢。
在一些方面，润滑剂组合物包含基于最终润滑油制剂重量的以重量％计的约0.1重量％至约10重量％的任何无灰TBN和基于最终制剂重量的以重量％计的约50％至约99％的基础油。
在一些方面，润滑油的无灰TBN添加剂包含式B：
Figure BDA0003503956230000051
其中，R1、R2、R6、R7各自独立为C1至C6烃基基团；C1至C6烷基、芳基或烷氧基基团，或还包含连接-O(CH2)n-CH3基团的醚键的C1至C6烃基基团，其中n＝0至3；R3和R5各自独立为任选的含有醚键的未取代的直链C1至C5烷基基团，并且R4任选地为任选含有醚键的未取代的直链C5至C12烷基基团。在一些方面，包含式B的润滑剂组合物包含无灰TBN，其中，R1和R2各自独立为C1至C5烷基基团。
在一些方面，润滑油的无灰TBN添加剂包含式C：
Figure BDA0003503956230000052
其中，R1、R2、R3各自独立为氢；C1至C6烃基基团；C1至C6烷基、芳基或烷氧基基团，或还包含连接-O(CH2)n-CH3基团的醚键的C1至C6烃基基团，其中n＝0至3。在一些方面，式B的无灰TBN添加剂，其中，R1、R2各自独立为任选含有醚键的C5至C12烷基基团。
在一些方面，润滑油的无灰TBN添加剂包含式D：
Figure BDA0003503956230000053
其中，R1任选为任选含有醚键的C5至C12烷基基团，并且R2、R3、R4和R5各自独立为直链或支链C1至C5烷基基团。
基础润滑油
具有润滑粘度的基础油是润滑剂组合物的组成部分，提供性能和特性优势。在本上下文中，基础油是源自动物或植物的天然油、矿物油、合成油或所有油的组合。一般来说，在100℃下测量的油的粘度范围为约2mm2s-1至约40mm2s-1，尤其是约4mm2s-1至约20mm2s-1。
天然油包括例如蓖麻油、猪油等，矿物润滑油诸如液体石油和溶剂处理或酸处理的石蜡、环烷或混合的石蜡-环烷类型的矿物润滑油，以及衍生自煤或页岩的油或其混合物。
合成润滑油包括烃油，诸如聚合和互聚的烯烃，例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物、聚己烯、聚辛烯、聚癸烯及其混合物；单烷基苯和二烷基苯，例如十二基苯、十四基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯；多苯基，例如联苯基、三联苯基、烷基化多苯基；二苯基烷烃和烷基二苯基烷烃；烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫醚及其衍生物、类似物和同系物或其混合物。其他有用的合成油来源于费托(Fischer-Tropsch)合成烃的气至液过程，通常称为GTL基础油(气至液)。
另一类适合的合成润滑油包括二羧酸(例如，邻苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚体、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸与各种醇(诸如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇单醚、丙二醇)的酯。
具有润滑粘度的油也可以按照美国石油学会(API)基础油互换性指南中的规定进行定义。五个基础油组如下；组I(硫含量>0.03wt％，和/或<90wt％饱和物，粘度指数80-120)；组II(硫含量<0.03wt％和>90wt％饱和物，粘度指数80-120)；组III(硫含量<0.03wt％，和>90wt％饱和物，粘度指数>120)；组IV全聚α烯烃(PAO)；组V，所有其他未包括在组I、II、III或IV中)。润滑组合物的油包括API组I至V及其混合物。
本发明中的润滑油通常占组合物的主要量。因此它将占组合物重量的至少50％，诸如51％至99％、或83％至98％、或88％至90％。
添加剂
润滑剂可以包括分散剂、清洁剂、抗氧化剂、抗磨剂、粘度调节剂、倾点下降剂、其他摩擦改进剂、腐蚀抑制剂、消泡剂、破乳剂或密封膨胀剂，其用量是通常在本领域中遇到的，例如约0.01wt％至约20wt％，或约1wt％至约20wt％。润滑剂还可以含有的添加剂的wt％为约0.01wt％至约20wt％范围内存在的任何单一数字，例如0.5wt％或6.4wt％。
粘度调节剂也称为粘度指数改进剂或粘度改进剂。这可以包含在制剂中。粘度指数改进剂包括胺(例如多胺)与烃基取代基单羧基或二羧酸的反应产物，其中烃基取代基包含长度足以赋予改善化合物特性的粘度指数的链。通常，粘度改进剂可以是不饱和醇或C3至C10不饱和单羧酸或C4至C10二羧酸的C4至C24不饱和酯与具有4至20个碳原子的不饱和含氮单体的聚合物，C2至C20烯烃与用胺、羟胺或醇中和的不饱和C3至C10单羧酸或二羧酸的聚合物；或在聚合物主链上通过接枝C4至C20不饱和含氮单体或通过接枝不饱和酸，然后使接枝的酸的羧酸基团与胺、羟胺或醇反应而进一步反应的乙烯与C3至C20烯烃的聚合物。制剂还可以包含多功能粘度调节剂，它可以具有分散剂和抗氧化特性两者。
粘度调节剂可以基于纯橡胶的约0.1wt％至约10wt％的量存在于最终制剂中。在一些方面，选择约0.1wt％至2wt％的量的粘度调节剂以提供最终制剂橡胶。最终制剂中橡胶的量可以为约0.1wt％至约1wt％或此范围内的任何数、例如0.7wt％。
倾点下降剂用于使润滑剂制剂在较低温度下运行。改善润滑剂制剂流动性的典型添加剂是C8至C18二烷基富马酸酯/乙酸乙烯酯共聚物和聚甲基丙烯酸酯。
添加剂可以单独添加或作为添加剂包添加。
无灰TBN
无灰TBN无灰分子具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰分子，与任何类型的基础油兼容。无灰TBN分子可以添加到全合成或部分合成或任何商购获得的润滑剂或润滑油中。无灰TBN分子通常占最终制剂的约0.01wt％至约10wt％的部分wt％wt％。无灰TBN分子的存在量可以为约1wt％至约10wt％。无灰TBN分子可以以约0.1wt％至约10wt％的任何数的量存在，例如1.2wt％。
TBN性能
润滑油组合物的总碱值(TBN)可以通过两种方法ASTM D2896和ASTM D4739测定。ASTM D2896(电位法高氯酸滴定法)和ASTM D4739(电位法盐酸滴定法)。ASTM D 2896使用比ASTM D4739更强的酸和更极性的溶剂系统，其通常用于新鲜油规格。ASTM D4739方法在发动机测试中受到青睐，并使用用过的油来测量TBN耗竭/保留，通常它具有较低的TBN值。
铜腐蚀测试
ASTM D6594方法旨在模拟诸如铜、铅、锡、磷和青铜的非铁金属的腐蚀。在目前的情况下，使用铜和铅。将铜和铅试样浸入测量量的含有A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D或1D的润滑剂制剂以及参考油(在本上下文中为100ml，含1wt％无灰TBN)。润滑剂组合物被加热到135℃的温度，持续168小时的时间段。在168小时后，使润滑剂制剂恢复到环境温度，根据方法D130对试样进行失泽评级。测试方法D5185用于测定所有配方中铜和铅的浓度，并使用ICP-AES与参考油进行比较。
实施例
无灰TBN组分的结构
合成的无灰TBN组分的结构示于表1：
Figure BDA0003503956230000091
无灰TBN分子的合成和表征.
合成1-癸基-1,2,3,4-四氢喹啉(式1A)：-
在一个装有冷凝器和磁力搅拌器的颈圆底烧瓶中，将(1.0g，7.5mmol)的1,2,3,4-四氢喹啉(1.0g，7.5mmol)置于二甲亚砜(5ml)中。向上述溶液中加入氢氧化钾(0.42g，7.5mmol)。将反应混合物在环境温度下搅拌30分钟并加入1-碘癸烷(1.91g，0.95mmol)并缓慢加热至50℃。通过薄层色谱检查反应完成。在反应完成后，将反应混合物用冰块猝灭并搅拌半小时。将反应混合物用乙酸乙酯萃取，分层。将有机层用硫酸钠干燥并减压浓缩。粗产物通过硅胶色谱使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂纯化。产率＝68％。
1HNMR(400MHz,CDCl3)；δ7.01(m,1H),6.90(m,1H),6.53(m,2H),3.28-3.17(m,4H),2.73(q,6Hz,2H),1.92(m,2H),1.57(m,2H),1.30(m,14H),0.90(m,3H)。
13CNMR,145.44,129.23,127.18,122.17,115.32,110.55,51.66,49.58,32.10,29.88,29.78,29.53,28.39,27.47,26.35,22.81,22.44,14.30,14.23。
合成2-癸基-1,2,3,4-四氢喹啉(式1B):
在一个装有冷凝器和磁力搅拌器的颈圆底烧瓶中，将(8.5g，63.9mmol)的1,2,3,4-四氢异喹啉置于乙腈(85ml)中。向上述溶液中加入碳酸钾(8.84g，64mmol)。将反应混合物缓慢加热至70℃并在该温度下保持30分钟。在30分钟后使反应混合物至环境温度并加入1-碘癸烷(16g，60mmol)。将反应混合物在环境温度下进一步搅拌过夜；通过薄层色谱检查反应完成。在反应完成后，在减压下从反应混合物中除去乙腈。将获得的粗产物用水猝灭并用乙酸乙酯萃取。在减压下将产物从乙酸乙酯中分离出来。产物通过硅胶色谱使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂纯化，得到黄色油状物。产率＝73％。
1H NMR(400MHz,CDCl3)；δ7.13-7.07(m,3H),δ7.03-6.98(m,1H),3.62(s,2H),2.90(t,J＝5.6Hz,2H),2.75-2.69(m,2H),2.52-2.46(m,2H),1.65-1.55(m,2H),1.39-1.23(m,14H),0.91-0.86(m,3H)。
13C NMR,134.99,134.40,128.58,126.55,125.97,125.48,58.61,56.27,51.00,31.88,29.61,29.57,29.30,29.14,27.63,27.26,22.65,14.07。
合成6,7-二甲氧基-2-十八基-1,2,3,4-四氢喹啉(式2B)
1,2,3,4-四氢-6,7-二甲氧基异喹啉使用来自Journal of Medicinal Chemistry59(10),5063,2016的程序制备。
在一个装有冷凝器和磁力搅拌器的颈烧瓶中，将1,2,3,4-四氢-6,7-二甲氧基异喹啉(0.25g，1.29mmol)置于乙醇(2.5ml)中并添加碳酸钾(0.21g，1.55mmol)。将反应混合物在环境温度下搅拌15至20分钟并加入1-碘十八烷(0.36g，1.36mmol)。使反应混合物在环境温度搅拌18小时。在减压下浓缩反应混合物以除去乙醇，将所得粗产物用水猝灭，用乙酸乙酯萃取。分离两层；将有机层用硫酸钠干燥并减压浓缩。使用硅胶色谱用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂纯化粗产物。产率(84％)。
1HNMR(400MHz,CDC13)；δ6.57(s,1H),6.51(s,1H),3.82(S,3H),3.81(s,3H),3.54(s,2H),2.81(t,J＝5.6Hz,6Hz,2H),2.70(t,J＝6Hz,2H),2.48(t,J＝8.4Hz,2H),δ1.62-1.52(m,2H),1.36-1.21(m,30H),0.868(t,J＝6.8Hz,3H)。
13C NMR(CDCl3)；147.47,147.16,126.65,126.20,111.35,109.49,58.48,55.89,55.87,55.78,51.03,31.89,29.67,29.61,29.59,29.33,28.60,27.62,27.24,22.66,14.08。
8-甲氧基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-吡啶并[3,2,1-ij]喹诺酮(式1C)的合成根据来自Journal of Organic Chemistry,52(8),1465-8；1987的文献程序制备。
合成9-庚基-2,3,6,7-四氢-1H,5H-吡啶并[3,2,1-ij]喹诺酮(式2C)
在密封管中取出4-庚基苯胺(1.09g，5.69mmol)、碳酸钠(2.2g，21mmol)和1-溴-3-氯丙烷(15ml)，并将反应混合物加热至145℃持续3天。在反应完成后，将其冷却至环境温度并在真空下蒸馏掉过量的1-溴-3-氯丙烷。粗产物通过硅胶色谱使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂纯化。产率(59％)。
1HNMR(400MHz,CDCl3)；δ6.60(s,2H),3.06(t,J＝5.6Hz,4H),2.72(t,J＝6.8Hz,4H),2.39(t,J＝8Hz,2H),1.96(q,J＝6.8Hz,5.6Hz,4H),1.53(q,J＝7.2Hz,8Hz,2H),δ1.37-1.24(m,8H),d 0.878(t,J＝7.2Hz,3H)。
13C NMR,δ141.04,130.54,126.88,121.67,50.21,35.10,31.98,31.89,29.55,29.28,27.61,22.72,22.39。
2,3,6,7-四氢-1H,5H-吡啶并[3,2,1-ij]喹诺酮(式3C)的合成使用Journal ofHeterocyclic Chemistry,19(4),925-6；1982制备。
合成1-癸基氮杂环庚烷(式1D)
在一个装有冷凝器和磁力搅拌器的颈圆底烧瓶中，放置1-氮杂环庚烷(0.2g，2.02mmol)置于乙腈(8ml)中。向上述溶液中加入碳酸钾(0.33g，2.39mmol)并将反应混合物缓慢加热至回流。在反应完成后，将反应混合物冷却至环境温度。将反应混合物进一步减压浓缩以除去乙腈。将产物用水、盐水洗涤并用乙酸乙酯萃取。分离各层，将有机层用硫酸钠干燥并使用旋转蒸发仪浓缩。获得的粗产物通过硅胶色谱使用己烷和乙酸乙酯作为洗脱剂纯化(产率＝72％)。
1HNMR(400MHz,CDC13)；δ2.47(t,J＝5.6Hz,4H),2.29(t,J＝8Hz,7.6Hz,2H),1.54-1.39(m,8H),1.31(m,2H),1.16-1.04(m,16H),0.71(t,6.4Hz,6.8Hz,3H)。
13CNMR,CDCl3,58.34,55.45,31.86,31.79,29.59,29.54,29.28,29.17,27.58,27.50,27.21,26.98,22.64,22.61,14.07。
最终制剂
在一些方面，最终制剂可以包含基础油、粘度调节剂和具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子。最终制剂可包含基础油、粘度调节剂和具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子及其他添加剂。最终制剂可包含量为约80wt％至约99.8wt％的基础油；量为约0.1wt％至约10wt％的具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子，基于纯橡胶的量为约0.1wt％至约10wt％的粘度调节剂。最终制剂可包含量为约60wt％至约98.8wt％的基础油；量为约0.1wt％至约10wt％的具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子，基于纯橡胶的量为约0.1wt％至约10wt％的粘度调节剂，和量为约1wt％至约20wt％的添加剂。
最终制剂可包含基础油、橡胶和具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子，及任选的添加剂。最终制剂可以包含量为约60wt％至约98.8wt％的基础油；量为约0.1wt％至约10wt％的具有式A、1A、B、1B、2B、C、1C、2C、3C、D、1D或其任何组合的结构的无灰TBN分子，量为约0.1wt％至约10wt％的橡胶，及量为约1wt％至约25wt％的添加剂。
在一些方面，无灰TBN、添加剂包或粘度调节剂可以是浓缩物的形式，该浓缩物被稀释以提供最终制剂。
重量百分比定义
本文表达的所有重量(和质量)百分比(除非另有说明)均基于添加剂和/或添加剂包的活性成分含量，不包括任何相关的稀释剂。本发明将通过参考以下实施例进一步理解，其中所有份按重量(或质量)计，除非另有说明。
制剂制备
润滑剂参考(表2)如下配制：
表2：参考润滑剂制剂
组分 重量％
基础油 81.3％
粘度调节剂 0.7％
添加剂包 18％
根据表3对表1的每个分子制备润滑剂样品制剂。
表3：样品润滑剂制剂
组分 重量％
基础油 80.3％
粘度调节剂 0.7％
添加剂包 18
无灰TBN组分(表1) 1％
结果
ASTMD 2896和ASTM D4739的结果示于表4中。
Figure BDA0003503956230000131
ASTMD D6594(铜带评级)的结果示于表5中。
Figure BDA0003503956230000141
包含由式1A和1B表示的无灰TBN的样品提供了良好的TBN并符合ASTM腐蚀限值。
已经以示例的形式描述了某些实施方式。不可能描述每个潜在的应用。因此，尽管相当详细地描述了实施方式，但并不意图将所附权利要求的范围限制或以任何方式限制于这种细节或任何特定实施方式。
就说明书或权利要求书中使用术语“包括(includes)”或“包含(including)”而言，其意在以与术语“包含(comprising)”相似的方式(此术语在用作权利要求中的过渡词时所理解的)包括在内。此外，就采用术语“或”(例如，A或B)而言，其旨在表示“A或B或两者”。当意在“仅A或B但不是两者”时，则将采用术语“仅A或B但不是两者”。因此，本文中使用术语“或”是包括性的，而不是排他性使用。如说明书和权利要求书中所使用的，单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数。最后，当术语“约”与数字结合使用时，其意在包括数字的±10％。例如，“约10”可以表示9至11。
如上所述，尽管已经通过实施方式的描述示出了本申请，并且尽管已经相当详细地描述了实施方式，但是无意于将所附权利要求的范围限制或以任何方式限制于这样的细节。受益于本申请，本领域技术人员将容易想到其他的优点和修改。因此，本申请在其更广泛的方面不限于所示出的具体细节和说明性实施例。可以在不脱离总体发明构思的精神或范围的情况下，偏离这样的细节和实施例。

Claims (8)

1.一种润滑剂组合物，包含：
具有润滑粘度的基础油和式A的无灰TBN润滑油添加剂：
Figure FDA0003763636280000011
其中，R1、R2、R5、R6各自独立为氢；C1至C6烃基基团；C1至C6烷氧基基团，或还包含连接-O(CH2)n-CH3基团的醚键的C1至C6烃基基团，其中n＝0至3；R3是任选地含有醚键的未取代的直链C5至C12烷基基团；并且R4是氢或C1至C5烷基基团。
2.如权利要求1所述的润滑剂组合物，其中，所述无灰TBN润滑油添加剂是
Figure FDA0003763636280000012
3.如权利要求1所述的润滑剂组合物，包含基于最终润滑油制剂重量的以重量％计的0.1wt％至10wt％的无灰TBN润滑油添加剂。
4.如权利要求1所述的润滑剂组合物，包含基于最终制剂重量的以重量％计的63％至98.9％的基础油、基于最终润滑油制剂重量的以重量％计的0.1wt％至10wt％的无灰TBN润滑油添加剂、基于最终制剂重量的以重量％计的0.1wt％至2wt％的粘度调节剂和基于最终制剂重量的以重量％计的1wt％至25wt％的添加剂包。
5.一种润滑剂组合物，包含：
具有润滑粘度的基础油和式B的无灰TBN润滑油添加剂：
Figure FDA0003763636280000021
其中，R1、R2、R6、R7各自独立为氢；C1至C6烃基基团；C1至C6烷氧基基团，或还包含连接-O(CH2)n-CH3基团的醚键的C1至C6烃基基团，其中n＝0至3；R3和R5各自独立为任选的含有醚键的未取代的直链C1至C5烷基基团，并且R4任选地为任选含有醚键的未取代的直链C5至C12烷基基团。
6.如权利要求5所述的润滑剂组合物，其中，所述无灰TBN润滑油添加剂是
Figure FDA0003763636280000022
7.如权利要求5所述的润滑剂组合物，包含基于最终润滑油制剂重量的以重量％计的0.1重量％至10重量％的所述无灰TBN润滑油添加剂。
8.如权利要求5所述的润滑剂组合物，包含基于最终制剂重量的以重量％计的63％至98.9％的基础油、基于最终润滑油制剂重量的以重量％计的0.1wt％至10wt％的无灰TBN润滑油添加剂、基于最终制剂重量的以重量％计的0.1wt％至2wt％的粘度调节剂和基于最终制剂重量的以重量％计的1wt％至25wt％的添加剂包。
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