CN114335895A

CN114335895A - 一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料

Info

Publication number: CN114335895A
Application number: CN202111612611.8A
Authority: CN
Inventors: 项青; 卢福军
Original assignee: Zhejiang Jietewei New Materials Co ltd
Current assignee: Zhejiang Jietewei New Materials Co ltd
Priority date: 2021-12-27
Filing date: 2021-12-27
Publication date: 2022-04-12

Abstract

本发明公开了一种用于锂离子电池隔膜涂覆的水系功能层材料，该功能层材料不含PVDF成分，可用于取代PVDF材料。其主体为微米粒子，平均粒径为0.5～20μm，由玻璃化温度在0℃以上且150℃以下，电解液溶胀率在10％以上且300％以下的聚合物构成。该功能层材料涂覆在隔膜上可保证与隔膜材料良好的粘附力，且适当温度适当压力处理后，能够给隔膜提供与正极、负极高的粘结性，并且隔膜透气度上升小，不造成明显的堵孔现象。在电解液浸泡前后，粒子形状仍能较好的保持。该功能层材料制备方法节能环保、工艺简单、适用单体广，有利于大面积推广。

Description

一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料

技术领域

本发明涉及高分子材料与锂离子电池技术领域，尤其涉及一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料。

背景技术

锂离子电池隔膜作为锂离子电池四大主材之一，其作用至关重要，起到隔开正负极、导通锂离子的作用。随着锂离子电池技术的进一步发展，对锂离子电池隔膜也提出了新的需求。例如，通过热压技术，以希望将隔膜与正负极极片之间紧密结合，实现一体化，有利于改善加工过程中的极片错位问题，且起到抑制电芯反复充放电而导致的电芯体积膨胀以及隔膜与正负极极片之间脱开等现象的效果。可在隔膜表面涂覆一层功能材料，首先保证其与隔膜本身的粘附性，同时提供与正负极极片较高的粘结力，除此以外，还需将隔膜透气度的劣化控制在一定范围内。

目前可通过在隔膜表面涂覆一层PVDF类聚合物起到改性效果，然而PVDF材料本身价格较高。且通常为油溶性，需溶解于NMP有机溶剂中进行涂覆，有机溶剂的大量使用无疑违背绿色环保原则，且溶剂的回收需额外投入大量资金。部分厂家研发水性PVDF材料，可将PVDF聚合物粒子分散于水体系中进行涂覆，避免有机溶剂的大量使用，然而该方法相较于油系PVDF材料，其有效粘结作用面积大幅减少，导致粘结力的大幅下降。同时，也有其他厂家相继开发其他种类粘结剂材料，以希望取代PVDF材料。

专利CN106575733B中公开了一种非水系二次电池功能层用组合物，该组合物主体为核壳结构粒子状聚合物，同时含有部分粘结材料，能够给电池构件带来高的耐粘连性。且粒子状聚合物核部聚合物的玻璃化温度比壳部聚合物的玻璃化温度低，在高温处理或电解液溶胀后核部聚合物主要起粘结作用，因此可以保证电解液浸泡前后均可以发挥出优异的粘结性。然而该粒子状聚合物需要通过多步聚合得到，制备方法相对复杂。且核部与壳部聚合物在电解液中的溶胀均高于100％，可能会导致电解液浸泡后粒子发生较大变形，影响电芯厚度与性能。

专利CN106189946B中公开了一种涂敷于隔膜表面的粘结剂，将其涂敷在隔膜与正负极极片之间，可牢固粘结，界面无空隙，缩短锂离子传输路径，另外还可增加电解液保液量，提高电芯性能。然而该粘结剂为水性高分子，涂覆于隔膜表面极易成膜，存在堵塞隔膜孔洞风险。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，该材料不含PVDF成分，可用于取代PVDF材料。所述功能层材料的主体为微米粒子，微米粒子由玻璃化温度在0℃以上且150℃以下，电解液溶胀率在10％以上且300％以下的聚合物构成。其玻璃化温度处于适中范围，保证在热压后能提供较高的粘结力；同时在该电解液溶胀率下，微米粒子浸泡电解液后不会发生大幅度变形，保证了电芯结构的稳定。微米粒子粒径处于0.5～20μm，小粒径(<200nm)粒子占比少，低于10％，不易造成隔膜堵孔现象，有利于隔膜透气度的保持。通常在同等添加量情况下，微米粒子由于比表面积远小于纳米粒子，因此粘结力存在降低。根据需求情况，可不加或少量添加辅助材料，有利于保证粘结力的进一步上升，保证锂离子电池电性能的有效发挥。

为达到上述目的，本发明采用了如下技术方案：

本发明首先提出了一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其主体为微米粒子，该功能层材料由以下原料组成：微米粒子(5～20％)、辅助粘结剂(0～5％)、稳定剂(0～5％)、润湿剂(0～2％)(上述质量分数均为所含固体质量/功能层材料总质量)，其余部分为去离子水。所述微米粒子由玻璃化温度在0℃以上且150℃以下，电解液溶胀率在10％以上且300％以下的聚合物构成。其中，玻璃化温度过高会导致微米粒子粘结性的大幅下降；而玻璃化温度过低则会导致粒子过软，不利于高温处理及电解液浸泡前后形状的保持，存在堵孔风险。电解液溶胀率与保液量以及粒子形貌的保持密切相关，溶胀率过低会导致保液性能低下，不利于电解液的浸润，从而影响电池性能的发挥；而溶胀率过高则会导致电解液浸泡后粒子变形过大，影响电芯结构的稳定。如果将上述具有适当玻璃化温度与电解液溶胀率的微米粒子用于构建功能层材料，能够提供与电池隔膜优异的粘附力，同时保证与正负极极片良好的粘结性，并且在电解液浸泡前后粒子不会发生较大变形，保证了性能的稳定，避免对隔膜透气度产生负面影响。

进一步地，上述微米粒子，其由硬单体、软单体、交联单体合成得到，硬单体占比为9％～90％，软单体占比为9％～90％，交联单体占比为0.01％～20％。

进一步地，上述硬单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、乙烯基磺酸钠、乙烯基苯磺酸钠中的一种或多种的组合。

进一步地，上述软单体选自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的一种或多种的组合。

进一步地，上述交联单体选自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸双环戊烯乙氧基酯、甲基丙烯酸双环戊烯乙氧基酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或多种的组合。

进一步地，所述微米粒子，其平均粒径为0.5～20μm，小粒径(<200nm)粒子占比少，低于10％。粒径若太大，则会导致功能层厚度过厚，增大电芯厚度；粒径若太小，则存在嵌入隔膜孔洞的可能性，降低隔膜透气度。当微米粒子粒径处于上述范围内，则能够提供最优性能。

进一步地，所述微米粒子的制备方法不限，例如可列举出多阶段乳液聚合法、分散聚合法、悬浮聚合法、微悬浮聚合法、细乳液聚合法、种子溶胀聚合法、沉淀聚合法、玻璃膜乳化法等。

进一步地，所述的辅助粘结剂选自含羧酸基单体单元聚合物、含磺酸基单体单元聚合物、含磷酸基单体单元聚合物、含羟基单体单元聚合物、含酰胺基单体单元、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚偏氟乙烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氟聚合物、有机硅聚合物、聚烯烃聚合物、聚丙烯腈共聚物中的一种或多种的组合。

进一步地，所述含羧酸基单体单元可列举出单羧酸、二羧酸等。其中单羧酸可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。二羧酸可列举出马来酸、富马酸、衣康酸等。

进一步地，所述含磺酸基单体单元可列举出乙烯基磺酸、甲基乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、丙烯酸磺酸乙酯、甲基丙烯酸磺酸乙酯、丙烯酰氨基甲基丙烯酸、烯丙氧基羟基丙烯酸等。

进一步地，所述含磷酸基单体单元可列举出磷酸-2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸甲基-2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸甲基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸乙基-2-丙烯酰氧基乙酯、磷酸乙基-2-甲基丙烯酰氧基乙酯等。

进一步地，所述含羟基单体单元可列举出丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯等。

进一步地，所述含酰胺基单体单元可列举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。

进一步地，所述的功能层材料，可不含或含有少量稳定剂，选自羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种的组合。稳定剂的加入可以帮助功能层材料体系的分散稳定性，同时在涂覆干燥后有利于将水系功能层材料与隔膜牢固结合在一起，同时可增强与极片之间的粘结力。

进一步地，所述的功能层材料，可不含或含有少量润湿剂，选自烷基硫酸盐、磺酸盐、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、羧酸皂类、磷酸酯、有机硅类、聚氧乙烯类、氟类中的一种或多种的组合。功能层材料本身具备一定的润湿能力，可根据需求额外添加少量润湿剂，有利于隔膜涂覆的均匀性。

进一步地，所述功能层材料可单独涂覆于基膜至少一侧表面上，也可涂覆于陶瓷膜至少一侧表面上，也可与陶瓷浆料混合涂覆于基膜至少一侧表面上。

本发明的有益效果是，根据本发明，能够提供一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，该功能层材料能够提供与隔膜良好的粘附性，同时保证隔膜与正负极之间具有优异的粘结性。

该功能层材料不含PVDF材料，可大幅降低材料成本。

所含微米粒子浸泡电解液后不会发生大幅度变形，保证了电芯结构的稳定，意味着在电解液浸泡前后，该功能层材料均可体现出优异性能。

所含微米粒子平均粒径较大，高于0.5μm，不易造成隔膜堵孔现象，有利于隔膜透气度的保持。

所含微米粒子以水为介质，节能环保；此外制备工艺简单、适用单体广，有利于大面积推广。

附图说明

图1是本发明实施例1微米粒子水分散液SEM电镜图，粒径约为0.8μm，无明显<200nm小粒子存在。

图2是本发明实施例2微米粒子水分散液粒径分布图，平均粒径为7.9μm，其中<1μm粒子占比为0。

图3是本发明实施例3涂覆隔膜浸泡电解液前后的对比SEM电镜图，可以看出粒子形状并未发生改变，隔膜基底无异常深色暗斑，提示不存在明显堵孔现象。

具体实施方式

下面结合具体的实施方式对本发明的一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料及其制备方法进行进一步的说明。

实施例1：

一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其包括以下重量份原料：

微米粒子(15％)、辅助粘结剂(1％)、稳定剂(5％)、润湿剂(0.01％)，其余部分为去离子水。

其中微米粒子的制备采用分散聚合法。将10重量份聚乙烯吡咯烷酮、200重量份水、300重量份乙醇加入到反应釜中搅拌溶解，溶解完全后加入50重量份苯乙烯、50重量份丙烯酸丁酯、0.5重量份二乙烯基苯搅拌均匀。通氮气30min后逐渐升温至75℃，加入10重量份偶氮二异丁腈乙醇溶液(质量分数10％)引发反应，引发聚合12小时后得到微米粒子分散液。在微米粒子分散液中加水，旋蒸汽提后得到微米粒子水分散液。将微米粒子水分散液用SEM电镜进行观察，如图1所示，粒子大小均匀，粒径为0.7μm，无明显<200nm小粒子存在。

其中辅助粘结剂为聚丙烯酸钠。其中稳定剂为羧甲基纤维素钠。其中润湿剂为聚氧乙烯烷基酚醚。

所述功能层材料通过以下步骤混合制备得到：

(1)按照重量比，将微米粒子分散液、辅助粘结剂、稳定剂、水加入到高速搅拌机中搅拌20min，得到混合物A；

(2)将润湿剂加入到混合物A中，高速搅拌20min得到稳定的功能层材料。

将该功能层材料加水稀释以辊涂的方式涂覆于聚乙烯基膜表面，涂覆克重为0.4g/m²，最后在60℃下干燥120s得到涂覆隔膜。

实施例2：

微米粒子(20％)、辅助粘结剂(5％)、稳定剂(1％)、润湿剂(0.2％)，其余部分为去离子水。

其中微米粒子的制备采用玻璃膜乳化法。将10重量份硅溶胶、0.5重量份聚乙烯吡咯烷酮、400重量份水搅拌溶解得到分散液A。将50重量份苯乙烯、2重量份丙烯酸、1重量份二甲基丙烯酸乙二醇酯、50重量份丙烯酸乙酯、1重量份偶氮二异丁腈搅拌溶解得到分散液B。将分散液A与分散液B混合均匀后，用玻璃膜乳化装置处理得到油水混合物。将油水混合物加入到反应釜中通氮气30min后逐渐升温至85℃，引发聚合12小时后得到微米粒子水分散液。将微米粒子水分散液用粒度仪测试粒径得到图2，由图可知，平均粒径为7.9μm，其中<1μm粒子占比为0，意味着几乎不含纳米级别小粒子。

其中辅助粘结剂为苯乙烯-丁二烯共聚物(购买自瑞翁株式会社，牌号451B)。其中稳定剂为羟丙基甲基纤维素。其中润湿剂为有机硅类聚醚硅氧烷共聚物迪高WETKL245。

所述功能层材料通过以下步骤混合制备得到：

(1)按照重量比，将微米粒子水分散液、辅助粘结剂、稳定剂、水加入到高速搅拌机中搅拌20min，得到混合物A；

实施例3：

微米粒子(10％)、辅助粘结剂(3％)、稳定剂(0％)、润湿剂(0.1％)，其余部分为去离子水。

其中微米粒子的制备采用微悬浮聚合法。将10重量份聚乙烯醇、0.5重量份含烯丙基烷基醇醚硫酸盐、500重量份水搅拌溶解得到分散液A。将50重量份苯乙烯、50重量份丙烯酸丁酯、6重量份二甲基丙烯酸乙二醇酯以及2重量份过氧化苯甲酰搅拌溶解得到分散液B。将分散液A与分散液B混合均匀后，用高速剪切机剪切40分钟得到油水混合物。将油水混合物加入到反应釜中通氮气30min后逐渐升温至80℃，引发聚合12小时后得到微米粒子水分散液。

其中辅助粘结剂为聚丙烯腈-聚丙烯酰胺共聚物。其中润湿剂为十二烷基硫酸钠。

所述功能层材料通过以下步骤混合制备得到：

(1)按照重量比，将微米粒子水分散液、辅助粘结剂、水加入到高速搅拌机中搅拌20min，得到混合物A；

将该功能层材料加水稀释以辊涂的方式涂覆于聚乙烯基膜表面，涂覆克重为0.4g/m²，最后在60℃下干燥120s得到涂覆隔膜。取小片涂覆隔膜浸泡于电解液(EC:EMC:DEC＝1:1:1)中放置于60℃，24小时后取出烘干得浸泡后的涂覆隔膜。分别取浸泡前后的涂覆隔膜用SEM进行观察，如图3所示，浸泡电解液前后，隔膜表面粒子均呈现球状形态，无明显变形，且隔膜表面未出现异常深色斑块，显示无明显堵孔现象。

实施例4：

微米粒子(10％)、辅助粘结剂(0％)、稳定剂(0％)、润湿剂(0％)，其余部分为去离子水。

其中微米粒子的制备采用种子溶胀聚合法。将9重量份甲基丙烯酸甲酯、1重量份丙烯酸异辛酯、90重量份水加入反应釜中，通氮气30分钟后加热至80℃，加入0.1重量份过硫酸钾作为引发剂，反应1.5小时后得到种子A。取18重量份甲基丙烯酸甲酯、2重量份丙烯酸异辛酯、1重量份丁二醇二丙烯酸酯、30重量份水、0.5重量份琥珀二烷基辛酯磺酸钠加入到反应釜中，高速剪切10分钟进行预乳化，加入14重量份种子A，在氮气氛围下30℃慢搅溶胀3小时，3小时后加入0.5重量份壬基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、30重量份水，升温至70℃，反应12小时后得到微米粒子水分散液。

该微米粒子水分散液可直接作为功能层材料使用。

对比例1：

其包括以下重量份原料：

水系PVDF粉末(10％，商用购买得到)、辅助粘结剂(0.5％)、稳定剂(0.1％)、润湿剂(0.2％)，其余部分为去离子水。

其中辅助粘结剂为聚丙烯酸钠。稳定剂为羧甲基纤维素钠。润湿剂为科莱恩Clariant Genapol EP 0244。

通过以下步骤混合得到水系浆料：

(1)按照重量比，将水系PVDF粉末、辅助粘结剂、稳定剂、水加入到高速搅拌机中搅拌20min，得到混合物A；

(2)将润湿剂加入到混合物A中，高速搅拌20min得到稳定的水系浆料。

将该水系浆料加水稀释以辊涂的方式涂覆于聚乙烯基膜表面，涂覆克重为0.4g/m²，最后在60℃下干燥120s得到涂覆隔膜。

将实施例1～4制得的微米粒子水分散液于60℃下烘干得到300μm厚的膜片，称取m₁重量份膜片泡入电解液(EC:EMC:DEC＝1:1:1)中，放入60℃烘箱中24小时后取出擦干表面电解液，称取湿态下膜片质量为m₂重量份，计算溶胀率为(m₂-m₁)/m₁。将彻底干燥后的膜片用示差扫描量热仪测试玻璃化温度Tg。

将聚乙烯基膜用Gurley透气度测试仪测得透气度数值为a₁。将实施例1～4以及对比例1中的涂覆隔膜通过Gurley透气度测试仪进行透气度数值的测定为a₂。透气度增加值为a₂-a₁。

取商用负极粘结剂SBR材料、石墨材料、导电碳黑、CMC按质量3:10:80:5:2混合，加入去离子水作为溶剂进行搅拌；搅拌均匀后，使用涂布设备均匀涂布于铜箔集流体上，在90℃真空干燥箱中烘烤24h，然后通过对辊机压制均匀得到负极极片。将实施例1～4以及对比例1中的涂覆隔膜与负极极片在85℃、1MPa压强的条件下热压60秒，将上述热压后试样裁成30mm*50mm大小的样条用万能拉力试验机进行剥离力的测试。

表1

由表1中数据可以看出，由实施例1～4所得的微米粒子材料溶胀率和玻璃化温度可控。该材料为主体的功能层材料所涂覆得到的涂覆隔膜与对比例1对照，透气度增加值相差不大，说明该功能层材料的透气度增加可控，不会造成严重的堵孔现象。此外，实施例1～4所得功能层材料制备得到的涂覆隔膜与负极极片相较于对比例1显示更高的剥离强度，意味着该功能层材料可提供比水系PVDF更高的粘附性能，有望取代PVDF材料。

Claims

1.一种用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述功能层材料的主体为微米粒子，该功能层材料由以下质量百分比含量的各原料组成：5～20％的微米粒子、0～5％的辅助粘结剂、0～5％的稳定剂、0～2％的润湿剂，余量为去离子水。

2.根据权利要求1所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的微米粒子为含有丙烯酸酯单体单元的聚合物，所述聚合物的玻璃化温度在0℃以上且150℃以下，电解液溶胀率在10％以上且300％以下。

3.根据权利要求2所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的微米粒子，其由硬单体、软单体、交联单体合成得到，其中各类单体占单体总量的质量百分比分别为：硬单体占比为9％～90％，软单体占比为9％～90％，交联单体占比为0.01％～20％。

4.根据权利要求3所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的硬单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、乙烯基磺酸钠、乙烯基苯磺酸钠中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求3所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的软单体选自丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙胺基乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯中的一种或多种的组合。

6.根据权利要求3所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的交联单体选自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、对苯二甲酸二烯丙基酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸双环戊烯乙氧基酯、甲基丙烯酸双环戊烯乙氧基酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯中的一种或多种的组合。

7.根据权利要求1所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述的微米粒子，其平均粒径为0.5～20μm，且粒径<200nm的小粒径粒子占比低于10％。

8.根据权利要求1所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述辅助粘结剂，选自含羧酸基水溶性聚合物、含磺酸基水溶性聚合物、含磷酸基水溶性聚合物、含羟基水溶性聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、氟聚合物、有机硅聚合物、聚烯烃聚合物、聚丙烯腈共聚物中的一种或多种的组合。

9.根据权利要求1所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述稳定剂，选自羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种的组合。

10.根据权利要求1所述的用于锂离子电池隔膜涂覆的功能层材料，其特征在于，所述润湿剂，选自烷基硫酸盐、磺酸盐、脂肪酸或脂肪酸酯硫酸盐、羧酸皂类、磷酸酯、有机硅类、聚氧乙烯类、氟类中的一种或多种的组合。