CN114316343B - 一种尼龙发泡鞋底的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种尼龙发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：将交联剂和尼龙交联得到熔融指数为1.5‑4g/10min的预交联尼龙树脂，交联剂为异丁烯马来酸酐聚合物和/或苯乙烯马来酸酐聚合物且交联剂的官能团的数量大于30；将预交联尼龙树脂与成核剂混炼后得到改性尼龙材料，预交联尼龙树脂的重量百分数为96‑99％，成核剂的重量的重量百分数为1‑4％；将改性尼龙材料注塑得到板材；将板材置入氮气超临界流体保压3‑8h,并以10‑15MPa/min的速度泄压得到发泡板材；将发泡板材进行模具热压得到尼龙发泡鞋底。本发明的制备方法，生产工艺简单，发泡效率高，制备的尼龙发泡鞋底密度低、回弹性能佳且撕裂强度大。
Description
技术领域
本发明涉及尼龙弹性体发泡技术领域，具体涉及一种尼龙发泡鞋底的制备方法。
背景技术
尼龙发泡材料相比聚氨酯(PU)泡沫，乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)具有更高的回弹性能和耐候性，广泛的应用于运动防护等多个领域，但是尼龙发泡材料在密度较低情况下分层撕裂差、材料强度较差不能广泛应用于运动鞋行业，同时尼龙材料泡沫制备过程中需要高温、高压等条件，生产条件比较苛刻，难以广泛应用。
目前尼龙发泡泡沫制备过程中为了发泡材料具有较高的撕裂强度，通常是采用聚烯烃弹性体(POE)与尼龙共混接枝，然后加入交联剂对POE材料进行交联，达到一个较高的撕裂强度，此种方法虽然有效提高了发泡材料的撕裂强度，但POE材料的加入对尼龙发泡材料的回弹性能造成了一定的损失，同时传统超临界发泡过程中发泡效率低或者泡沫收缩严重。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的上述缺陷或问题，提供一种尼龙发泡鞋底的制备方法，生产工艺简单，发泡效率高，制备的尼龙发泡鞋底密度低、回弹性能佳且撕裂强度大。
为达成上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种尼龙发泡鞋底的制备方法，包括以下步骤：将交联剂和尼龙交联得到熔融指数为1.5-4g/10min的预交联尼龙树脂，尼龙的重量百分数为97-98.5％，交联剂的重量百分数为1.5-3％，所述尼龙的熔融指数为5-15g/10min，所述交联剂为异丁烯马来酸酐聚合物和/或苯乙烯马来酸酐聚合物且交联剂的官能团的数量大于30；将预交联尼龙树脂与成核剂混炼后得到改性尼龙材料，预交联尼龙树脂的重量百分数为96-99％，成核剂的重量百分数为1-4％,所述成核剂为聚碳酸酯、聚碳酸酯衍生物、碳酸钙、滑石粉、蒙脱土、碳纤中的一种或多种；将改性尼龙材料注塑得到板材；将板材置入氮气超临界流体保压3-8h,并以10-15MPa/min的速度泄压得到发泡板材，所述氮气超临界流体的压力为10-20MPa，温度为80-130℃；将发泡板材进行模具热压得到尼龙发泡鞋底。
优选地，所述尼龙为PA12。
优选地，所述板材的厚度为5-8mm。
优选地，所述发泡板材的密度0.07-0.13g/cm3，发泡板材的泡孔尺寸为20-150μm。
优选地，所述氮气超临界流体的压力为16-18MPa，温度为80-100℃。
优选地，将尼龙与交联剂干燥后在双螺杆挤出机中混炼得到预交联尼龙树脂，其中混炼温度为160-180℃。
优选地，将预交联尼龙树脂与成核剂在双螺杆挤出机中混炼后得到改性尼龙材料，其中混炼温度为140-150℃。
优选地，模具热压时，模具温度为140-170℃，模压时间为5-10min
优选地，模具温度为155-165℃，模压时间为8-10min。
由上述对本发明的描述可知，相对于现有技术，本发明具有的如下有益效果：
本发明采用的尼龙的熔融指数为5-15g/10min，采用的交联剂为多官能团的马来酸酐聚合物，具体为苯乙烯马来酸酐聚合物和/或异丁烯马来酸酐聚合物，该交联剂官能团的数量大于30，该交联剂在本发明中可以对尼龙进行微交联，交联剂的官能团数量大于30使得交联剂能够同时交联多个尼龙分子链从而有效提升聚合物的分子量，进而有效提升聚合物的撕裂强度，并降低聚合物熔融指数得到熔融指数为1.5-4g/10min的预交联尼龙树脂，在后续制备过程中可以有效提升聚合物在发泡过程中的熔体强度且不至于过大，聚合物熔体大且合适的时候，配合合适的泄压速度和流体保压时间，能包住气体形成封闭的孔洞，泡孔不易收缩，发泡效率高，即有利于发泡得到密度小、回弹性能佳且撕裂强度大的发泡板材；同时，预交联尼龙树脂与成核剂混炼造粒后，成核剂有利于形成致密、稳定的泡孔，泡孔不易收缩，进一步提高发泡效率，从而使得发泡板材的密度小、回弹性能佳、撕裂强度大。因此，采用本发明的制备方法得到的尼龙发泡鞋底，密度小，回弹性能佳、撕裂强度高，且生产工艺简单，泡孔不易收缩，发泡效率高，有利于尼龙材料在运动鞋材中的应用。
具体地，交联剂中含有苯乙烯基团时，能有效破坏尼龙的结晶结构，形成新的成核剂，进一步有利于形成致密、稳定的泡孔，提高发泡效率。
具体地，成核剂为聚碳酸酯时，可以调整晶相，提升聚合物结晶度，从而达到泡孔率高，泡孔均匀的效果，同时由于聚碳酸酯破坏了尼龙的结晶结构，生成了新晶型，聚合物结晶度提升，从而提升了发泡材料的力学性能及强度。
具体地，尼龙为PA12,吸水比较低，材料回弹性能比较好，且有利于与交联剂交联。
具体地，板材的厚度为5-8mm，板材置于氮气超临界流体时，气体扩散更快，更有利于发泡，且形成的发泡板材更容易形成制成鞋底。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的优选实施例，且不应被看作对其他实施例的排除。基于本发明实施例，本领域的普通技术人员在不作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明的权利要求书及说明书中，如使用术语“包括”、“具有”以及它们的变形，意图在于“包含但不限于”。
实施例1
一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，包括以下步骤
(1)按重量份称取98.5份PA12和1.5份交联剂，PA12的熔融指数为12g/10min，交联剂为苯乙烯马来酸酐聚合物且官能团的数量为30-40；
(2)将PA12与苯乙烯马来酸酐聚合物干燥后在双螺杆挤出机中混炼得到熔融指数为2.6g/10min的预交联尼龙树脂，双螺杆挤出机设有四个温度区，四个温度区的温度分别为160℃，170℃，180℃和165℃；
(3)按重量份称取98份预交联尼龙树脂和2份成核剂，成核剂为聚碳酸酯；
(4)将预交联尼龙树脂与成核剂在双螺杆挤出机中混炼后得到改性尼龙材料，双螺杆挤出机设有四个温度区，四个温度区的温度分别为145℃，150℃，150℃和140℃；
(5)将改性尼龙材料注塑得到5mm厚的板材；
(6)将板材置入氮气超临界流体保压5h,超临界流体的压力为17MPa,温度为90℃，并以15MPa/min的速度泄压得到发泡板材，发泡板材的密度为0.07-0.15g/cm3，泡孔尺寸为20-150μm；
(7)将发泡板材进行模具热压，水冷后得到20mm厚的尼龙发泡鞋底，模具温度为165℃，模压时间为8min，发泡鞋材厚度为20mm。
实施例2
实施例2与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，按重量份称取97份PA12和3份交联剂。
实施例3
实施例3与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，交联剂为异丁烯马来酸酐。
实施例4
实施例4与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，按重量份称取99份预交联尼龙树脂与1份成核剂。
实施例5
实施例5与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，按重量份称取96份预交联尼龙树脂与4份成核剂。
实施例6
实施例6与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，成核剂为无机物滑石粉。
对比例1
对比例1与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，按重量份称取99.5份PA12和0.5份交联剂。
对比例2
对比例2与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，不含有交联剂。
对比例3
对比例3与实施例1的制备方法基本相同，所不同的是，交联剂为四官能团环氧化合物AT-10(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)。
对实施例1-6和对比例1-3进行检测，检测结果如下表所示。
从实施例1-2与对比例1-2的实验数据可知，苯乙烯马来酸酐聚合物的重量百分数为1.5-3％时，制得的尼龙发泡鞋底密度小、回弹性能佳且撕裂强度大，当苯乙烯马来酸酐的重量百分数减少至0.5％时(对比例1)，制得的尼龙发泡鞋底密度增大，回弹性能降低，且撕裂强度大大降低；当不添加交联剂时(对比例2)，制得的尼龙发泡鞋底的密度进一步增大，回弹性和撕裂强大均大大降低。
从实施例1和实施例3的实验数据可知，采用苯乙烯马来酸酐的交联剂相比于采用异丁烯马来酸酐的交联剂，制得的尼龙发泡鞋底密度更小，回弹性能和撕裂强度均更好。
从实施例1和实施例4-5的实验数据可知，成核剂的重量百分数为1-4％时，制得的尼龙发泡鞋底密度小、回弹性能佳且撕裂强度大。
从实施例1和实施例6的实验数据可知，采用聚碳酸酯的成核剂相比于采用无机物滑石粉的成核剂，制得的尼龙发泡鞋底密度更小，回弹性能和撕裂强度均更好。
从实施例1和对比例3的实验数据可知，采用官能团数量大于30的交联剂苯乙烯马来酸酐，制得的尼龙发泡鞋底密度更小，回弹性能和撕裂强度均更好。
这是因为交联剂可以使得尼龙进行微交联，交联剂含量少时或官能团数量少时，尼龙分子交联少，交联剂的官能团的数量大于30且交联剂的含量合适使得交联剂能够同时交联多个尼龙分子链从而有效提升聚合物的分子量，进而有效提升聚合物的撕裂强度，并降低聚合物熔融指数得到熔融指数为1.5-4g/10min的预交联尼龙树脂，在后续制备过程中可以有效提升聚合物在发泡过程中的熔体强度且不至于过大，聚合物熔体大且合适的时候，配合合适的泄压速度和流体保压时间，能包住气体形成封闭的孔洞，泡孔不易收缩，发泡效率高，即有利于发泡得到密度小、回弹性能佳且撕裂强度大的发泡板材；同时，预交联尼龙树脂与成核剂混炼造粒后，成核剂有利于形成致密、稳定的泡孔，泡孔不易收缩，进一步提高发泡效率，从而使得发泡板材的密度小、回弹性能佳、撕裂强度大。因此，采用本发明的制备方法得到的尼龙发泡鞋底，密度小，回弹性能佳、撕裂强度高，且生产工艺简单，泡孔不易收缩，发泡效率高，有利于尼龙材料在运动鞋材中的应用。
具体地，交联剂中含有苯乙烯基团时，能有效破坏尼龙的结晶结构，形成新的成核剂，进一步有利于形成致密、稳定的泡孔，提高发泡效率。
具体地，成核剂为聚碳酸酯时，可以调整晶相，提升聚合物结晶度，从而达到泡孔率高，泡孔均匀的效果，同时由于聚碳酸酯破坏了尼龙的结晶结构，生成了新晶型，聚合物结晶度提升，从而提升了发泡材料的力学性能及强度。
具体地，尼龙为PA12,吸水比较低，材料回弹性能比较好，且有利于与交联剂交联。
具体地，板材的厚度为5mm，板材置于氮气超临界流体时，气体扩散更快，更有利于发泡，且形成的发泡板材更容易形成制成鞋底。
上述说明书和实施例的描述，用于解释本发明保护范围，但并不构成对本发明保护范围的限定。通过本发明或上述实施例的启示，本领域普通技术人员结合公知常识、本领域的普通技术知识和/或现有技术，通过合乎逻辑的分析、推理或有限的试验可以得到的对本发明实施例或其中一部分技术特征的修改、等同替换或其他改进，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，包括以下步骤：
将交联剂和尼龙交联得到熔融指数为1.5-4g/10min的预交联尼龙树脂，尼龙的重量百分数为97-98.5％，交联剂的重量百分数为1.5-3％，所述尼龙的熔融指数为5-15g/10min，所述交联剂为异丁烯马来酸酐聚合物和/或苯乙烯马来酸酐聚合物且交联剂的官能团的数量大于30；
将预交联尼龙树脂与成核剂混炼后得到改性尼龙材料，预交联尼龙树脂的重量百分数为96-99％，成核剂的重量百分数为1-4％,所述成核剂为聚碳酸酯；
将改性尼龙材料注塑得到板材；
将板材置入氮气超临界流体保压3-8h,并以10-15MPa/min的速度泄压得到发泡板材，所述氮气超临界流体的压力为10-20MPa，温度为80-130℃；
将发泡板材进行模具热压得到尼龙发泡鞋底。
2.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，所述尼龙为PA12。
3.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，所述板材的厚度为5-8mm。
4.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，所述发泡板材的密度0.07-0.13g/cm3，发泡板材的泡孔尺寸为20-150μm。
5.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，所述氮气超临界流体的压力为16-18MPa，温度为80-100℃。
6.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，将尼龙与交联剂干燥后在双螺杆挤出机中混炼得到预交联尼龙树脂，其中混炼温度为160-180℃。
7.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，将预交联尼龙树脂与成核剂在双螺杆挤出机中混炼后得到改性尼龙材料，其中混炼温度为140-150℃。
8.如权利要求1所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，模具热压时，模具温度为140-170℃，模压时间为5-10min。
9.如权利要求8所述的一种尼龙发泡鞋底的制备方法，其特征是，模具温度为155-165℃，模压时间为8-10min。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086800A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリアミド系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| JP2017179122A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 積水化成品工業株式会社 | ポリアミド系樹脂発泡シート、積層シート、発泡成形品、及び、ポリアミド系樹脂発泡シートの製造方法 |
| CN110256840A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-09-20 | 广东星联科技有限公司 | 一种发泡尼龙板材的制备方法 |
| CN112708163A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-27 | 安踏（中国）有限公司 | 一种高回弹生物可降解聚酯微发泡异型材的制备方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086800A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリアミド系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| JP2017179122A (ja) * | 2016-03-30 | 2017-10-05 | 積水化成品工業株式会社 | ポリアミド系樹脂発泡シート、積層シート、発泡成形品、及び、ポリアミド系樹脂発泡シートの製造方法 |
| CN110256840A (zh) * | 2019-05-14 | 2019-09-20 | 广东星联科技有限公司 | 一种发泡尼龙板材的制备方法 |
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