CN114307676B - 一种砜聚合物多孔止液膜及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种砜聚合物多孔止液膜及其制备方法与应用,该止液膜包含第一外表面、第二外表面以及位于第一外表面和第二外表面之间的主体,主体内具有非定向曲折通路;该止液膜的表面能不低于80mN/m;饱和食盐水滴在止液膜上至二者接触角变为0°所用的时间为不大于15s;止液膜的水BP值为20~50KPa,止液高度至少为1m;止液膜对粒径不低于5μm杂质颗粒的截留效率大于90%;止液膜的IPA初始泡点不低于4KPa;本发明所提供的砜聚合物多孔止液膜具有更优化的膜体结构和综合性能,润湿速度快,过滤精度高,止液性能优良稳定,具有较高的适用性;此外本发明还提供该止液膜的制备方法,该制备方法方便,快速有效,操作简单,绿色环保,适合大规模推广。
Description
技术领域
本发明涉及止液膜材料技术领域,特别是涉及一种砜聚合物多孔止液膜及其制备方法与应用。
背景技术
自动止液输液器(Airstop,也被称作自滴停、自封闭、防排空输液器),是一种代替普通输液器的新型一次性医疗耗材,其功能是在输液过程完成时,保持液面在指定位置长时间不下降,自动避免空气进入静脉,从而减轻护理人员的工作压力和患者心理压力。
近年来,自动止液输液器在欧美地区已大范围普及,在国内也逐步得到了推广。当下的自动止液输液器,根据设计理念可分为浮标结构和膜结构两种,其基本的原理是一致的,当输液过程即将结束,液面下降到止液膜时,后续的空气会被止液膜阻挡住,无法继续进入下导管,下导管内的液柱在自身重力、大气压力、人体静脉压和止液膜产生的向上引力下达到平衡状态,从而实现自动止液。
因此,对止液膜的亲水性、止液高度、过滤精度等综合性能提出了较高的要求;在公开号为CN103463712A的发明专利文件中,公开了一种聚醚砜微孔薄膜在自动止液器中的应用,上述技术方案仅提到膜需要有不错的亲水性,快速润湿;在公开号为CN104014257B的发明专利中,公开了一种精密输液用自动止液核孔止液膜及其制备方法,上述技术方案仅公开了上述止液膜的润湿速度的快慢仅仅是用肉眼进行观察,只能定性的测量;无法准确定量。
在关于PES作为止液膜时,都要求PES膜具有较高的亲水性,因为亲水性弱的膜,被液体润湿的时间就久,而不润湿的膜是无法通过药液的,这就增加了医护人员输液时的准备时间;此外,膜片如果无法被快速润湿,还存在以下问题:
1、由于膜片的润湿速度慢,在短时间内膜片内部还没有被润湿的区域内部容易存在一定的空气,或者止液器膜前的气体容易透过未润湿区域进入膜片,而这些空气在输液过程中容易进入到人体血液中,从而对人体健康造成影响,容易产生空气栓塞;同时会造成病人的恐慌,甚至引起不必要的医疗纠纷。
2、由于膜片的润湿速度慢,导致药液的流速较慢,输液速度降低,从而输液时间过长,会引起患者的不适。
3、由于膜片的润湿速度慢,延长了医护人员的输液操作时间,对急救患者存在一定的安全隐患,而医护人员为了排气和节约操作时间,通常会出现挤压滴管让药液快速到达针头处,而用手挤压排气会导致输液器内药液压强过大,膜片在较大的压强下产生褶皱,膜片存在折痕后止液效果大大降低。
因此目前市面上急需要能够定量的表明具有快速润湿性能的止液膜。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种能够定量的表面其具有润湿速度快,综合性能优良的砜聚合物多孔止液膜以及制备该砜聚合物多孔止液膜的方法,以解决现有止液膜润湿速度慢、综合性能较差的问题。
为实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:一种砜聚合物多孔止液膜,包含第一外表面、第二外表面以及位于第一外表面和第二外表面之间的主体,所述主体内具有非定向曲折通路,所述砜聚合物多孔止液膜的表面能不低于80mN/m;饱和食盐水滴在所述砜聚合物多孔止液膜上至二者接触角变为0°所用的时间为不大于15s;所述砜聚合物多孔止液膜的水BP值为20~50KPa,止液高度至少为1m;所述砜聚合物多孔止液膜对粒径不低于5μm杂质颗粒的截留效率大于90%;所述砜聚合物多孔止液膜的IPA初始泡点不低于4KPa。
本发明提供的砜聚合物多孔止液膜具有较高的亲水性,润湿速度快,测试液体为饱和食盐水时,亲水性更强;该膜片的表面张力不低于80mN/m,优选为81.4~124.1mN/m,更优选为90~115mN/m;亲水性能过低,会导致膜片的润湿速度变低;为了获得高亲水性的膜片,常常会在铸膜液中加入亲水添加剂或者通过一些亲水改性剂对成膜进行亲水改性,如果膜片的亲水性过强,那么这些物质(亲水添加剂和/或亲水改性剂就越多),那么在进行挂盐水过程中,药液经过膜片,这些物质就可能被溶出,从而进入与药液一起进入到人体内,对患者健康造成不良的影响,因此膜片需要较高的表面能;该表面能不限定于砜聚合物多孔止液膜的某一表面,可为第一外表面和/或第二外表面;通过采取饱和食盐水为测试液,饱和食盐水的表面能大于水,饱和食盐水的表面能为81.4mN/m,水的表面能为72.8mN/m;更加能精确体现砜聚合物多孔止液膜的亲水性;且输液时最常用的溶剂之一为盐水,相对于止液膜更加合理准确,可以进一步体现砜聚合物多孔止液膜的亲水性;本发明中测试液选用的一滴饱和食盐水的体积约为0.04~0.05ml,选取的砜聚合物多孔止液膜的面积至少能够完全吸收一滴饱和食盐水,一滴饱和食盐水滴在砜聚合物多孔止液膜的第一外表面或第二外表面,至接触角变为0°即饱和食盐水完全润湿于砜聚合物多孔止液膜,所用时间不大于15s,优选为不大于10s;其中,接触角可采用接触角测试仪进行精确测量(定量确定),本发明的砜聚合物多孔止液膜表面能较高,饱和食盐水滴置膜片时的接触角边为0°的时间短;可知本发明的砜聚合物多孔止液膜具有优良的润湿性能,可快速润湿饱和食盐水,可以理解的是药液可快速润湿膜片,防止膜片中残留气泡,输液时流进病人体内;面对紧急输液或抢救病危患者时,具有较高的实用性。
初始泡点反映的膜中的最大孔径,继而决定了止液高度;止液膜的IPA初始泡点不低于4KPa,说明了本发明提供的砜聚合物多孔止液膜具有良好的止液性能,止液高度高且稳定,不会出现回流;作为优选,该膜片的止液高度为1.5m以上;砜聚合物多孔止液膜通过与药液之间产生表面张力,平衡自身与针头之间药液的静水压,从而实现止液,当药液润湿砜聚合物多孔止液膜时,膜片内部产生毛细现象,气体通过润湿后的膜片时的临界压力称之为BP值,由此可知,BP值和止液高度呈正相关,BP值越高,止液高度越高。
本发明提供的砜聚合物多孔止液膜具有较高的过滤精度,可对药液中的杂质进行过滤,保证了用药安全;该膜片由第一外表面、主体以及第二外表面沿厚度方向依次设置构成,其中主体内具有非定向曲折通路,该非定向曲折通路是指无规取向的沟槽结构和/或离散分布的孔洞结构,且各非定向曲折通路相互贯通,药液由第二外表面流入,流经该通路后由第一外表面流出,达到过滤效果,该止液膜对粒径不低于5μm杂质颗粒(各种注射药液中的杂质一般都在5μm以上)的截留效率大于90%;
作为优选,截留效率大于95%,止液膜能够高效除去药液中的各种杂质,保证患者健康。
优选地,所述主体包括两侧区域和中间区域,其中中间区域为止液层,所述主体靠近第一外表面的一侧区域为出液层,所述主体靠近第二外表面的一侧区域为进液层;所述第一外表面和所述第二外表面的平均孔径均大于所述止液层的平均孔径。
在本发明所提供的砜聚合物多孔止液膜的膜体结构中,砜聚合物多孔止液膜的主体在厚度方向上包括两侧区域和中间区域,其中中间区域为止液层,主体靠近第一外表面的一侧区域为出液层,所述主体靠近第二外表面的一侧区域为进液层,药液依次经过进液层、止液层和出液层,所述第一外表面和所述第二外表面的平均孔径均大于所述止液层的平均孔径,药液流经砜聚合物多孔止液膜时依次经过进液层、止液层以及出液层,第二外表面的大孔径有利于药液快速进入砜聚合物多孔止液膜(当膜表面的表面能相同时,膜表面的孔越大,膜片越容易被饱和食盐水润湿,即接触角到0°所需的时间越短),使得砜聚合物多孔止液膜具有较大的通量,保证药液通量稳定,在药液通过该砜聚合物多孔止液膜时,具有较高的过滤速率,可以缩短药液的过滤时间,单位面积上的孔隙体积大即载量大,且空隙与空隙间纤维少,即流动阻力小;此外经过研究发现,注射液中还会存在一些外在的杂质,例如由安瓿瓶产生的玻璃碎渣,玻璃碎渣较为锋利,如果直接与止液层相接触,容易对止液层的止液功能造成伤害;在一定厚度以及一定孔径的进液层作用下,进液层能够对止液层起到保护作用,保证止液膜具有较长时间的高效止液作用;而止液层的孔径小于第一外表面和第二外表面,保证了过滤精度和止液高度。
优选地,所述第一外表面的平均孔径为1~30μm,所述第二外表面的平均孔径为3~45μm,所述止液层的平均孔径为0.5~15um。
优选地,所述第二外表面的平均孔径与所述止液层的平均孔径之比为2~10;所述进液层、所述止液层和所述出液层的厚度依次为10~55μm,10~50μm,15~70μm。
砜聚合物多孔止液膜的第二外表面作为进液面,其平均孔径为3~45μm,优选为10~30μm,不可过大或过小,其平均孔径过大,会导致膜的止液性能变差,无法作为止液膜使用;其平均孔径过小,会导致膜整体的通量过低,无法满足应用的要求;合适孔径的第二外表面的存在,使得进液面单位面积上的孔隙体积大,药液可均匀、快速润湿于整个砜聚合物多孔止液膜,防止砜聚合物多孔止液膜内存在空气进入人体;并且对止液层有较好的保护作用;同时起到一定的预过滤作用,继而保证了本发明的砜聚合物多孔止液膜的过滤精度和通量稳定,在实际应用中的用药安全;第一外表面作为出液面,其平均孔径为1~30μm,优选为3~20μm,不可过大或过小,平均孔径过大会导致过滤精度低,且存在漏液风险,平均孔径过小不能保证通量,进一步保证了而使本发明的砜聚合物多孔止液膜具有较高的过滤精度和稳定的通量,在实际应用中的用药安全。
此外,因第一外表面是药液的出液面,对砜聚合物多孔止液膜整体以及膜片中的药液具有承载作用,第一外表面的平均孔径不应过大,保证砜聚合物多孔止液膜的整体强度,提高止液终点时砜聚合物多孔止液膜的抗变形能力;作为优选,第二外表面的平均孔径与所述止液层的平均孔径之比为2~10,保证砜聚合物多孔止液膜的整体孔径较为均匀,以保证砜聚合物多孔止液膜在快速润湿时的均匀性;其中,膜表面平均孔径的测量方式可以通过使用扫描电子显微镜对膜结构进行形貌表征后,再利用计算机软件(如Matlab、NIS~Elements等)或手工进行测量,并进行相应计算;在膜的制备过程中,在垂直于膜厚度方向上(如果膜是平板膜形态,则该方向是平面方向;如果膜是中空纤维膜形态,则该方向是垂直于半径方向),其各项特征如孔径分布是大致均匀的,基本保持一致;所以可以通过在相应平面上部分区域的平均孔径大小,来反映该平面上整体的平均孔径大小。在实际进行测量时,可以先用电子显微镜对膜表面进行表征,获得相应的SEM图,而由于膜表面孔洞大致是均匀的,因此可以选取一定的面积,例如1μm2(1μm乘以1μm)或者25μm2(5μm乘以5μm),具体面积大小视实际情况而定,再用相应计算机软件或者手工测出该面积上所有孔洞的孔径,然后进行计算,获得该表面的平均孔径;当然本领域技术人员也可以通过其他测量手段获得上述参数,上述测量手段仅供参考。
止液层为砜聚合物多孔止液膜的厚度方向上的中间区域,止液层的平均孔径小于第一外表面和第二外表面,作为优选,砜聚合物多孔止液膜在厚度方向上呈大孔、小孔、中孔分布(大孔,小孔,中孔是根据孔洞孔径的大小进行区分),位于第二外表面的大孔既能保证较高的预过滤精度,防止杂质流入止液层影响止液效果,又能保证药液通量,位于第一外表面的孔洞为中孔,可以提高砜聚合物多孔止液膜的整体强度,同时还可以使膜片更加平整,防止发生卷曲变形;位于止液层的小孔,可以进一步保证膜片的过滤精度,同时,由于止液层非定向曲折通路的存在,以及其孔径较小,使得药液在止液层的通路中的摩擦力较大,与止液层的通路表面产生了表面张力,该表面张力使得药液粘附于止液层内,该表面张力是朝向进液面的向上的拉力,吸引住出液面以下的药液,从而实现止液;若止液层孔径过大,产生的表面张力较小或不产生表面张力,则无法实现止液。
作为优选,所述进液层、所述止液层和所述出液层的厚度依次为15~35μm,15~40μm,25~60μm,其中,出液层作为药液的流出侧,对进液层和止液层具有支撑作用,出液层的厚度要略大于进液层和止液层,以保证砜聚合物多孔止液膜整体的强度,防止发生破损;进液层作为药液的流入侧,对药液具有主要的过滤作用,进液层的厚度为15~35μm,进液层的平均孔径为0.5~20μm,进液层的厚度决定了药液的过滤通道的长短,提高了药液中碎渣的截留几率,进一步保证了过滤精度。
优选地,饱和食盐水滴到所述砜聚合物多孔止液膜时的初始接触角为55~75°,该接触角变为0°所用的时间为2~10s;粘附功为100J/m2~170J/m2。
砜聚合物多孔止液膜在满足止液效果的同时,必须有较高的流通速率,即有较高的亲水性,饱和食盐水滴到砜聚合物多孔止液膜时的初始接触角指饱和食盐水与砜聚合物多孔止液膜的左、右接触角的平均值,接触角变为0°的时间越短,代表砜聚合物多孔止液膜的可润湿性越高。
粘附功定义为将面积为1cm2的固液界面拉开所做的功,即粘附功越大,液体越不容易从固体表面上剥下来,固体表现越亲该液体,饱和食盐水与所述PES多孔膜的粘附功优选为140J/m2~170J/m2,从而进一步说明了饱和食盐水与膜的亲和性较强,能够快速将膜润湿。
优选地,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的饱和食盐水所用时间为100~500s;优选为120~400s,更优选为150~300s。
优选地,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为50%的食盐水所用时间为20~180s,更优选为30~140s。
优选地,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为30%的食盐水所用时间为15~100s,更优选为20~60s;
和/或,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为10%的食盐水所用时间为8~40s,更优选为10~25s。
采用对砜聚合物多孔止液膜和饱和食盐水进行定量分析,可知,砜聚合物多孔止液膜对不同质量分数的饱和食盐水均有较高的亲水性,润湿速度快,其中,质量分数为30%的饱和食盐水近似于药液中的生理盐水,进一步说明了,药液可快速润湿砜聚合物多孔止液膜。
优选地,所述砜聚合物多孔止液膜的厚度为60~150μm,孔隙率大于80%,PMI平均孔径为3~5μm。
砜聚合物多孔止液膜的厚度为微米级,优选为90~120μm,当砜聚合物多孔止液膜的厚度过小时,其膜片的强度会较小;同时由于过滤时间短,无法进行有效的过滤;当砜聚合物多孔止液膜的厚度过大时,其过滤时间就会过长,影响过滤效率;因此砜聚合物多孔止液膜应具有合适的厚度时,一方面其力学强度较高,另一方面,能进行有效的过滤且过滤效率较高;孔隙率是指止液膜的膜孔体积占总体积的比例,本发明的砜聚合物多孔止液膜具有较高的孔隙率,从而进一步保证了砜聚合物多孔止液膜具有较高的通量;本发明中预过滤层的PMI平均孔径,孔隙率,厚度等参数可以通过先将PES止液膜撕开,分成分离层和预过滤层,再对预过滤层进行相应参数测试;或者通过使用扫描电子显微镜对膜截面结构进行形貌表征后,再利用计算机软件(如Matlab、NIS~Elements等)或手工进行测量后计算测得;当然本领域技术人员也可以通过其他测量手段获得上述参数,上述测量手段仅供参考。
优选地,所述砜聚合物多孔止液膜的IPA完全出泡点为9~16KPa,IPA初始泡点为5~9KPa。
优选地,所述砜聚合物多孔止液膜的IPA初始泡点与IPA完全出泡点之比为(0.4~0.8):1。
泡点是膜片的一个重要性能特征,泡点的高低大大影响着止液膜的应用范围;泡点的测试方法在本领域中是公知的,例如在ASTM F316-70和ANS/ASTM F316-70(1976年重新批准)中详细解释了这些测试的程序,这些文献在此引入作为参考。本发明所用的测试液为IPA(异丙醇);泡点分为初始泡点和完全出泡点;当止液膜中间开始连续出泡时,读取此时的压力,作为初始泡点;当膜片全部出泡时,读取此时的压力,作为完全出泡点。
因此,初始泡点和完全出泡点从另一角度反应了砜聚合物多孔止液膜的孔径结构,初始泡点反应膜内部的最大孔径,初始泡点越小,膜内部的最大孔径越大,即膜内部存在着一定数量(虽然数量较少)较大孔径的孔洞,这些孔洞的存在虽然能进一步加快药液完全润湿膜片的速度快,但药液进入膜片时产生的毛细现象越弱,止液高度越低;此外,这些大孔径孔洞的存在,会导致膜片本身的过滤精度较低,大颗粒物质容易通过,这些大颗粒物质会对患者患者身体造成危害;反之,初始泡点越大,最大孔径越小,可以理解的是此时膜片内的所有孔径均较小,此时,药液进入膜片时产生的毛细现象强烈,止液高度较高;但过小孔径的存在,使得膜片本身结构致密,药液润湿膜片的速度慢,会导致膜片的初始进液速度和初始出液速度不一致,膜片内空气排出速度慢或不能完全排出,存在一定安全隐患;且膜的通量较低。
完全出泡点反应膜内部的最小孔径,完全出泡点越大,最小孔径越小,膜合适的完全出泡点保证了膜具有较高的截留效率;因此,在保证膜片润湿速率的同时,砜聚合物多孔止液膜的IPA初始泡点与IPA完全出泡点之比为(0.4~0.8):1,优选为(0.5~0.6):1;保证膜片内的孔径相对均匀,不存在特别偏大的孔和特变偏小的孔,孔径要相对均匀,以保证砜聚合物多孔止液膜的截留效率高,且完全润湿速度快且均匀。
优选地,所述止液层为对称结构,所述止液层靠近进液层一侧的孔径大小与所述止液层靠近出液层一侧的孔径大小基本相同;所述出液层的平均孔径为0.5~20μm,所述进液层的平均孔径为1~30μm。
止液层是砜聚合物多孔止液膜的实现止液的关键结构,在药液润湿膜片后,膜片的厚度会发生变化,止液层为对称结构且不随其变化可保证砜聚合物多孔止液膜的稳定性,在药液进入砜聚合物多孔止液膜时,可保证膜片被药液润湿的快速且均匀,止液层的膜孔结构不随砜聚合物多孔止液膜的厚度变化而变化,可保证膜片的止液高度稳定;保证砜聚合物多孔止液膜的通量稳定,以及止液过程中的稳定性。
优选地,所述出液层内形成多孔结构的平均纤维直径大于所述止液层和所述进液层内形成多孔结构的的平均纤维直径;所述进液层、所述止液层和所述出液层内形成多孔结构的平均纤维直径依次为0.6~12μm,0.5~9μm和1~16μm,所述主体内的纤维均为条状结构;纤维结构可提高膜片的整体机械性能,其中,出液层的平均纤维直径略粗于进液层和止液层,可以为进液层和止液层提供良好的支撑强度。
砜聚合物多孔止液膜的主体内存在若干非定向曲折通路,各通路沿膜片的厚度方向设置,各通路为药液的流径,主体内的纤维均为条状结构且个通路由上述条状纤维结构构成,使得药液的流道更加接近湍流,药液和纤维的接触概率增加,提高过滤效率,既保证截留效率,又保证止液膜具有较高的通量;可以理解的是,纤维结构呈整体地相互连接,如一体形成,而无需使用另外的粘合剂等使其相互连接,除非通过外力撕裂,否则网络状的纤维之间不能够相互分离。
砜聚合物多孔止液膜的各区域纤维的平均纤维直径是不同的,其中出液层具有较大的平均纤维直径,起到很强的支撑作用;直径较大的纤维的存在可以大大提高膜片的机械强度,直径较小的纤维的存在则进一步提高了膜片的机械强度,最终使得膜片具有较大的拉伸强度和断裂伸长率;较大的纤维结构利于截留粒径较大的颗粒杂质,而较小的纤维结构利于截留粒径较小的颗粒杂质,最终能够截留细小的杂质颗粒,这样的结构能大大提高止液膜对杂质颗粒的有效截留率,过滤精度高;同时由于直径较大的纤维层的存在,使得止液膜的流速较大,过滤时间较短,时间成本较低,经济效益较高;在输液时,患者可根据自身身体状况调节药液速度,由于止液膜的流速较大,使得药液流速可根据患者调节实时变化,时间误差小。
其中,各层内部的纤维大致是均匀分布的,尽管网络状的纤维之间粗细程度并不完全相同,但从各层的整体上看仍是均匀的,未显示出明显的递增或递减规律,并且在相邻的两层之间具有明显平均纤维直径突变的界面。本发明所述的平均纤维直径,可以通过使用扫描电子显微镜对膜结构进行形貌表征后,再利用计算机软件(如Matlab、NIS~Elements等)或手工进行测量后计算平均值;此外,聚合物止液膜整体的厚度以及聚合物止液膜内部三层结构的厚度也可以通过上述方法测得;可以理解的是,本领域技术人员还可以通过其他测量手段获得上述参数。
优选地,所述砜聚合物多孔止液膜的拉伸强度为3~10MPa,断裂伸长率30~60%,水通量为150~260mL*min-1*cm-2。
本发明的砜聚合物多孔止液膜具有优良的机械性能,保证膜片在长时间使用的情况下不会发生破损以及纤维絮状物脱落的情况,膜片内的结构,保证了膜片在使用时具有良好的通量,进液速度和出液速度基本一致,具有较高的实用性;评价止液膜机械强度大小的重要指标就是止液膜的拉伸强度和断裂伸长率;在一定条件下,止液膜的拉伸强度越大,也就说明了该止液膜的机械强度越好;拉伸强度是指膜所能承受平行拉伸作用的能力;在一定条件下测试时,膜样品受到拉伸载荷作用直至破坏,根据膜样品破坏时对应的最大拉伸载荷和膜样品尺寸(长度)的变化等,就可以计算出膜的拉伸强度和断裂伸长率;拉伸强度,断裂伸长率均可以通过万能拉力试验机测得,拉伸强度的测试方法在本领域中是公知的,例如在ASTM D790或ISO178就详细解释了拉伸强度测试的程序;本发明止液膜的拉伸强度5~10MPa;断裂伸长率为8~30%,说明了本发明止液膜具有较大的拉伸强度和断裂伸长率,其机械性能较好,工业实用价值较高,完全能够满足市场需求。
渗透通量也称渗透速率,简称通量,指止液膜在分离过程中一定工作压力下单位时间内通过单位膜面积上的物质透过量;通量的大小,就反映着过滤速度的快慢;通量越大,说明膜的过滤速度越快;本发明中PES止液膜的通量大于150~260mL*min-1*cm-2,其通量较大,说明止液膜的过滤速度较快,因此,还可以能够调节挂点滴的速度,适宜各种情况的患者;在条件允许的时候,可以适当加快挂点滴速度,节约患者时间;并且在保证截留效率的同时,流体能够快速通过止液膜,时间成本较低,经济效益较高。
本发明提供的砜聚合物多孔止液膜根据中国医药行业标准YY0770.1-2009医用输、注器具用过滤材料的要求进行测试,其溶出物含量、荧光物含量和微粒脱落量等指标均符合标准。
本发明还提供了一种砜聚合物多孔止液膜的制备方法,包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:砜聚合物5~20份,极性溶剂40~75份,亲水添加剂6~25份,挥发性非溶剂3~10份;
S2:将液膜放到绝对湿度为10~40g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.3~0.9m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为5~40s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为20~180s
S4;将所述固态膜进行1.05~1.5倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
优选地,所述砜聚合物包括聚醚砜、聚砜和聚芳砜中的至少一种;
所述添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
所述极性溶剂为乳酸丁酯、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、己内酰胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种;
所述挥发性非溶剂为2-甲氧基乙醇,丙酸,叔戊醇,甲醇,乙醇,异丙醇,己醇,庚醇,辛醇,丙酮,甲乙酮,甲基异丁基酮,丁醚,乙酸戊酯,二乙二醇,二(乙二醇)二乙醚和二(乙二醇)二丁醚中的至少一种。
在上述方法中,先配置铸膜液,铸膜液包括砜聚合物、极性溶剂、亲水添加剂和挥发性非溶剂;其中砜聚合物为聚醚砜、聚砜和聚芳砜中的至少一种,这类聚合物具有优良的抗氧化性、热稳定性和良好的力学性能,使得成膜的机械性能优良,能够满足各种加工处理,工业化价值大;同时还具有不错的亲水性,适合作为止液膜使用;
其中极性溶剂为乳酸丁酯、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、己内酰胺、乙酸甲酯、乙酸乙酯、N-乙基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一种,极性溶剂用于充分溶解砜聚合物材料,从而形成均一稳定的铸膜液(均相体系);
其中添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;聚乙烯吡咯烷酮的加入,不仅能够控制体系的粘度,抑制液膜在分相过程中形成大孔,还能提高成膜的亲水性;在这三种物质的协同作用下,不但能够大大提高膜表面亲水性,亲水性能优异;而且在分相的时候通过与凝固浴的共同作用,让砜聚合物更容易析出,获得理想的膜结构;同时还具有较长的使用寿命,通量稳定性高,衰减较慢,从而实现长时间过滤药液的作用,适合作为止液膜使用;
此外,在铸膜液中还加入了少量的挥发性非溶剂,这些挥发性非溶剂与凝固浴有很好的互溶性,能够进一步提高砜聚合物的析出,抑制大孔的形成,不容易出现缺陷,保证成膜具有较好的完整性和较高的机械强度;配置好的铸膜液流延到载体上,形成液膜;本发明铸膜液可以手动流延(例如,通过手倾倒、流延或铺展在流延用表面上)或自动流延(例如倾倒或另外流延在移动床上);多种在本领域已知的设备可以用于流延。流延设备包括,例如机械涂布器,其包括涂刀、刮刀或喷涂/增压体系。在本领域已知的,多种流延速度都是合适的,例如流延速度为约2~6英尺/分钟(fpm)等,具体流延速度视情况而定;
再将自制的铸膜液流延到载体上,形成液膜;接着将液膜放置在绝对湿度为10~40g H2O/kg的潮湿环境下,就可以诱导液膜进行预分相;在这样的湿度条件下有利于出液层的粗纤维的形成;特别是液膜与载体共同浸入固化液的工艺有助于内部各层结构的形成:同时将流速为0.3~0.9m/s的气流吹到所述液膜表面,预分相时间为5~40s;,这样液膜就能在湿气流的作用下预分相形成了第一外表面和出液层;绝对湿度的大小,气流的流速大小均与第一外表面上孔洞的孔径大小存在一定相关性;一般地,在气流速度保持不变时,绝对湿度越大,分相越快,第一外表面上孔洞的孔径越小;绝对湿度越小,分相越慢;
而由于液膜已形成了第一外表面和出液层,当液膜完全浸入到固化液水中时,由于固化液水无法穿过载体一侧,固化液水只能通过第一外表面进入到膜体内部,此时出液层中前期分相形成的孔可使得固化液顺利通过,直至止液层形成前对应的区域,进而止液层形成前对应的区域中固化液水的浓度得以快速上升,在很短的时间内,该区域分相固化形成了止液层;分相时间越短,平均孔径越小,所以形成了小平均孔径的止液层;其中需要强调的是,由于在S2中控制气流较大的湿度,第一外表面处形成的较大平均孔径将有利于固化液水快速通过,进而有利于止液层的形成;与此同时第一外表面和出液层的平均孔径大小也会对止液层的平均孔径和进液层以及第二外表面的平均孔径产生非常大的影响;
随着浸泡时间的流逝,固化液水进入进液层形成前对应的区域中,并进一步向载体方向逐渐扩散,且固化液的浓度始终存在一定梯度,即,固化液靠近第一外表面一侧的浓度大于靠近载体一侧的浓度,使得进液层形成前对应的区域中的固化液水浓度相对较低,分相时间长,最终形成了相对较大平均孔径的进液层和平均孔径较大的的第二外表面;
接着风干,形成固态膜,此风干,可以是自然风干,也可以用电风扇等机器进行风干;然后将固态膜拉伸处理,拉伸至原面积的1.05~1.5倍;拉伸的方式,可以通过前后辊的速度差形成单向的拉伸,也可以通过对固态膜双向拉伸获得;通过对固态膜进行拉伸后,其机械强度会提高,成为强韧的薄膜;拉伸结束后进行定型,定型可以为热定型,从而获得理想膜结构的砜聚合物多孔止液膜,该止液膜具有较强的亲水性,能够被去离子水,饱和食盐水等液体快速润湿,从而进一步保证患者的健康。
本发明还提供了一种所述的砜聚合物多孔止液膜在止液器中的应用,所述止液器包括壳体、设置于所述壳体中的所述砜聚合物多孔止液膜以及密封于所述壳体的侧盖,所述壳体的竖直方向上设有进药口和出药口,所述砜聚合物多孔止液膜设置于所述壳体中,将所述壳体分隔为进液腔和出液腔,所述进药口与所述进液腔相连通,所述出药口与所述出液腔相连通;药液由所述进药口进入至所述进液腔,依次通过所述砜聚合物多孔止液膜的第二外表面和第一外表面流至所述出液腔,由所述出药口流出。
该止液器内设有砜聚合物多孔止液膜,砜聚合物多孔止液膜的润湿速度较快,在使用时,止液器内可快速充满药液,防止膜片内或止液器中膜前的气体在输液过程中进入人体,对人体健康造成危害,例如空气栓塞等,同时也避免了病人恐慌,可缓解病人心理压力;其次,由于止液器内可快速充满药液,可以理解的是止液器的存在不会影响药液的流速,患者可根据自身情况随时调节改变药液流速,降低了药液流速改变时的时间延迟,具有较高的适用性。
优选地,所述第二外表面为进液面,所述第一外表面为出液面。
本发明还提供了一种止液器在输液器中的应用,所述止液器设置于滴壶和针头之间,所述进药口和所述出液口均连接于软管,所述进药口靠近所述滴壶,所述出液口靠近所述针头。设有止液器的输液器,对同一病人可实现持续使用,即换药时不需要更换输液器,减轻了病人的身体负担。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:上述技术方案所提供的砜聚合物多孔止液膜,具有更优化的膜体结构,同时还具有更优化的综合性能,润湿速度快,过滤精度高,止液性能优良稳定和较大的通量等;
上述技术方案提供的制备方法,可以方便、快速、有效地制备获得上述砜聚合物多孔止液膜;上述技术方案提供的止液器,可快速充满药液,增大了止液器的通量,进一步提高了止液器的过滤精度,更具适用性;上述技术方案提供的输液器,将上述止液器设置于滴壶和针头之间,对于同一病人换药时可使用同一输液器,减轻了病人的身体负担;同时,药液到一定高度后会自动停止,空气无法进入人体,保证了患者输液的安全也减轻了医护人员的工作压力。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的砜聚合物多孔止液膜吸收饱和食盐水时接触角的变化示意图;
图2为本发明实施例2制备的砜聚合物多孔止液膜吸收饱和食盐水时接触角的变化示意图;
图3为本发明实施例3制备的砜聚合物多孔止液膜吸收饱和食盐水时接触角的变化示意图;
图4为本发明实施例4制备的砜聚合物多孔止液膜的纵截面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×;
图5为本发明实施例4制备的砜聚合物多孔止液膜第一外表面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×;
图6为本发明实施例4制备的砜聚合物多孔止液膜第二外表面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×。
图7为本发明实施例5制备的砜聚合物多孔止液膜的纵截面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×;
图8为本发明实施例5制备的砜聚合物多孔止液膜第一外表面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×;
图9为本发明实施例5制备的砜聚合物多孔止液膜第二外表面的扫描电镜(SEM)图,其中放大倍率为500×;
图10为本发明砜聚合物多孔止液膜泡点测试装置的示意图;
图11为本发明提供的止液器的结构示意图;
图12为本发明提供的止液器的剖视图;
图13为本发明砜聚合物多孔止液膜过滤精度测试装置的示意图。
附图标记说明
1、壳体;11、进药口;12、出药口;2、砜聚合物多孔止液膜;3、侧盖;4、支架;5、支撑筋;51、凹部。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例1提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚醚砜5份,乳酸丁酯40份,亲水添加剂6份,2-甲氧基乙醇3份;亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为10g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.3m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为5s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为20s;
S4;将所述固态膜进行1.05倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例2提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚砜7份,二甲亚砜45份,亲水添加剂9份,丙酸4份,亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为15g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.4m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为10s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为40s
S4;将所述固态膜进行1.1倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例3本实施例3提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚芳砜9份,二甲基甲酰胺50份,亲水添加剂12份,叔戊醇5份,所述添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为20g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.5m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为15s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为60s;
S4;将所述固态膜进行1.2倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例4本实施例4提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚醚砜11份,己内酰胺55份,亲水添加剂15份,异丙醇6份,亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为25g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.6m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为20s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为80s;
S4;将所述固态膜进行1.3倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例5本实施例5提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚砜13份,乙酸乙酯60份,亲水添加剂18份,甲基异丁基酮7份,亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为30g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.7m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为25s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为100s;
S4;将所述固态膜进行1.35倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例6本实施例6提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚芳砜15份,N-乙基吡咯烷酮65份,亲水添加剂20份,二乙二醇8份,亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为35g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.8m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为30s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为120s;
S4;将所述固态膜进行1.4倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例7本实施例7提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚醚砜17份,二甲基乙酰胺70份,亲水添加剂23份,二(乙二醇)二乙醚9份,亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为38g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.85m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为35s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为140s;
S4;将所述固态膜进行1.45倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
实施例8本实施例8提供了一种砜聚合物多孔止液膜,采用以下方法制备:包括以下步骤:
S1:制备铸膜液,并将其流延到载体上形成液膜;所述铸膜液包括下列重量份物质组成:聚砜20份,N-甲基吡咯烷酮75份,亲水添加剂25份,二(乙二醇)二丁醚10份;亲水添加剂为聚乙烯吡咯烷酮、三甘醇单丁醚和N,N-二甲基-3-氨基-1,2-丙二醇的混合物,其质量比为3:1:1;
S2:诱导所述液膜进行预分相,将液膜放到绝对湿度为40g H2O/kg的环境下,同时将流速为0.9m/s的气流吹到所述液膜表面,使得液膜进行预分相;其中预分相时间为40s;
S3:将预分相后的液膜完全浸入水中进行完全分相固化,得到固态膜;完全分相固化时间为180s;
S4;将所述固态膜进行1.5倍的面积拉伸处理,然后定型制得砜聚合物多孔止液膜。
对比例1与上述实施例1采用相同含量的物质制备止液膜,与实施例1不同的是,对比例1的止液膜为单层结构,在厚度方向上孔径相对均匀,药液可由任一侧进入。
对比例2与上述实施例8采用相同含量的物质制备止液膜,与实施例8不同的是,对比例2的止液膜为双层结构,依次为止液层和出液层,止液层的平均孔径小于出液层的平均孔径,药液由止液层进入,出液层流出。
对比例1及对比例2详细特征如表1、2、3、4所示。
一、亲水性测试
选取由上述实施例制备得到的风聚合物多孔止液膜,止液膜面积至少可完全吸收1ml饱和食盐水,将砜聚合物多孔止液膜放入培养皿中,将1ml饱和食盐水滴在砜聚合物多孔止液膜的中心同一位置,测量其初始接触角以及接触角为0时所需时间,结果如表1所示:
表1
选取面积为100cm2的由上述实施例制备得到的砜聚合物多孔止液膜,放入培养皿中,将不同质量分数的100ul饱和食盐水滴在砜聚合物多孔止液膜的中心同一位置,测量其接触角为0时即饱和食盐水完全润湿砜聚合物多孔止液膜所需时间,结果如表2所示:
表2
二、结构表征
上述实施例及选取的对比例性能表征如表3所示,表3
用扫描电镜对各实施例以及对比例所获得的砜聚合物多孔止液膜分别纵截面的形貌特征,分别测出砜聚合物多孔止液膜的厚度和孔隙率,各层的厚度,平均孔径以及平均纤维直径。
表4
三、性能测试
过滤精度测试:对各示例所得滤膜进行拦截效率的测试。
实验设备:天津罗根颗粒计数器KB-3;实验准备:按图13组装实验装置,确保装置清洁,使用超纯水对装置进行冲洗;取直径47mm的试样,装于蝶形过滤器中,确保组装好的过滤器气密性良好。
实验步骤:将挑战液倒入到储罐中,注意蝶形过滤器的排气,加压至10kPa,使用洁净的瓶子接取蝶形下游滤液;用颗粒计数器测试滤液和原液中的颗粒数。
拦截效率:
式中:η───拦截效率,%;n0───原液中的颗粒数,5组计数的平均值,个;n1───滤液中的颗粒数,5组计数的平均值,个。
经过拦截效率测试:实施例1至实施例8制备得到的砜聚合物多孔止液膜对于5μm的杂质颗粒的过滤精度均大于95%。
通量测试膜通量计算如下式:膜通量(J)的计算公式为:J=V/(T×A)
式中:
J--膜通量单位:mL/min-1/cm-2;
V--取样体积(ml);T--取样时间(min);A--膜有效面积(cm2)
泡点测试测试试样的水初始泡点与水完全出泡点(测试装置如图10)
实验步骤:
步骤一:关闭空气压力调节器,打开空气压力调节器,使压力高于所测试压力,取出已润湿好的待测砜聚合物多孔止液膜,安装在过滤装置上。
步骤二:储液槽内注满80%的试验液,增加气压,当到达泡点的80%左右时停止加压。需要确认此时储液槽内的砜聚合物多孔止液膜还未出泡。
步骤三:缓慢升压,当砜聚合物多孔止液膜中间开始连续出泡时,读取此时的压力,作为初始泡点。继续升压,当砜聚合物多孔止液膜全部出泡时,读取此时的压力,作为最大泡点
注意:通常气泡从砜聚合物多孔止液膜的中心附近冒出。
表5
由上表可知,本发明制备的砜聚合物多孔止液膜,具有较大的通量和完全出泡点,适用于止液医疗领域。
本发明还提供了一种所述的砜聚合物多孔止液膜在止液器中的应用,止液器包括壳体1、设置于壳体1中的砜聚合物多孔止液膜2以及密封于壳体1的侧盖3,壳体1的竖直方向上设有进药口11和出药口12,砜聚合物多孔止液膜2设置于壳体1中,将壳体1分隔为进液腔和出液腔,进药口11与进液腔相连通,出药口12与出液腔相连通;药液由进药口11进入至进液腔,依次通过砜聚合物多孔止液膜2的第二外表面和第一外表面流至出液腔,由出药口12流出。
具体地,壳体1的内部具有与其内壁形成密封的支架4,支架4朝向侧盖3一侧形成第一安装面,支架4的中间具有开口,开口从第一安装面延伸且穿透支架4的整个厚度,砜聚合物多孔止液膜2的边沿密封固定于第一安装面,砜聚合物多孔止液膜2的第二外表面朝向侧盖3设置,且与侧盖3、壳体1侧壁形成进液腔;砜聚合物多孔止液膜2的第一外表面与支架4的开口以及壳体1侧壁形成出液腔;出液腔的内壁设有支撑筋5,砜聚合物多孔止液膜2的第一外表面与支撑筋5呈间隔设置,支撑筋5可防止砜聚合物多孔止液膜2发生变形;支撑筋5朝向砜聚合物多孔止液膜2的一侧设有凹部51,凹部51可设有多个且各凹部51相间隔设置,凹部51可增大止液器出液腔的空间,有利于出液腔内的药液流出,加快药液流速。
或者,止液器可由至少两个砜聚合物多孔止液膜2构成,砜聚合物多孔止液膜2呈相间隔竖直设置于壳体1中,将壳体1依次分隔为第一进液腔、出液腔和第二进液腔,药液可同时进入第一进液腔和/或第二进液腔,增大了止液器的通量,多个砜聚合物多孔止液膜2的设置,进一步提高了止液器的过滤精度,更具适用性。
该止液器内设有砜聚合物多孔止液膜2,砜聚合物多孔止液膜2的润湿速度较快,在使用时,止液器内可快速充满药液,防止膜片内或止液器中膜前的气体在输液过程中进入人体,对人体健康造成危害,例如空气栓塞等,同时也避免了病人恐慌,可缓解病人心理压力;其次,由于止液器内可快速充满药液,可以理解的是止液器的存在不会影响药液的流速,患者可根据自身情况随时调节改变药液流速,降低了药液流速改变时的时间延迟,具有较高的适用性。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (16)
1.一种砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,包含第一外表面、第二外表面以及位于第一外表面和第二外表面之间的主体,所述主体内具有非定向曲折通路,
所述砜聚合物多孔止液膜的表面能不低于80mN/m;
饱和食盐水滴在所述砜聚合物多孔止液膜上至二者接触角变为0°所用的时间为不大于15s;
所述砜聚合物多孔止液膜的水BP值为20~50KPa,止液高度至少为1m;
所述砜聚合物多孔止液膜对粒径不低于5μm杂质颗粒的截留效率大于90%;所述砜聚合物多孔止液膜的IPA初始泡点不低于4KPa;
所述主体包括两侧区域和中间区域,其中中间区域为止液层,所述主体靠近第一外表面的一侧区域为出液层,所述主体靠近第二外表面的一侧区域为进液层;所述第一外表面和所述第二外表面的平均孔径均大于所述止液层的平均孔径;
所述第一外表面的平均孔径为1~30μm,所述第二外表面的平均孔径为3~45μm,所述止液层的平均孔径为0.5~15μm;
所述进液层的厚度为10~55μm。
2.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述第二外表面的平均孔径与所述止液层的平均孔径之比为2~10;所述止液层和所述出液层的厚度依次为10~50μm,15~70μm。
3.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,饱和食盐水滴到所述砜聚合物多孔止液膜时的初始接触角为55~75°,该接触角变为0°所用的时间为2~10s;粘附功为100J/m2~170J/m2。
4.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的饱和食盐水所用时间为100~500s。
5.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,面积为100cm2的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的饱和食盐水所用时间为120~400s。
6.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,面积为100cm²的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为30%的食盐水所用时间为15~100s;
和/或,面积为100cm²的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为10%的食盐水所用时间为8~40s。
7.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,面积为100cm²的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为30%的食盐水所用时间为20~60s;
和/或,面积为100cm²的所述砜聚合物多孔止液膜吸收100ul的质量分数为10%的食盐水所用时间为10~25s。
8.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述砜聚合物多孔止液膜的厚度为60~150μm,孔隙率大于80%,PMI平均孔径为3~5μm。
9.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述砜聚合物多孔止液膜的IPA完全出泡点为9~16KPa,IPA初始泡点为5~9KPa。
10.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述砜聚合物多孔止液膜的IPA初始泡点与IPA完全出泡点之比为(0.4~0.8):1。
11.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述止液层为对称结构,所述止液层靠近进液层一侧的孔径大小与所述止液层靠近出液层一侧的孔径大小基本相同;
所述出液层的平均孔径为0.5~20μm,所述进液层的平均孔径为1~30μm。
12.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述出液层内形成多孔结构的平均纤维直径大于所述止液层和所述进液层内形成多孔结构的平均纤维直径;所述进液层、所述止液层和所述出液层内形成多孔结构的平均纤维直径依次为0.6~12μm,0.5~9μm和1~16μm;所述主体内的纤维均为条状结构。
13.根据权利要求1所述的砜聚合物多孔止液膜,其特征在于,所述砜聚合物多孔止液膜的拉伸强度为3~10MPa,断裂伸长率30~60%,水通量为150~260mL*min-1*cm-2。
14.一种如权利要求1-11任一项所述的砜聚合物多孔止液膜在止液器中的应用,其特征在于,所述止液器包括壳体(1)、设置于所述壳体(1)中的所述砜聚合物多孔止液膜(2)以及密封于所述壳体(1)的侧盖(3),所述壳体(1)的竖直方向上设有进药口(11)和出药口(12),所述砜聚合物多孔止液膜(2)设置于所述壳体(1)中,将所述壳体(1)分隔为进液腔和出液腔,所述进药口(11)与所述进液腔相连通,所述出药口(12)与所述出液腔相连通;药液由所述进药口(11)进入至所述进液腔,依次通过所述砜聚合物多孔止液膜(2)的第二外表面和第一外表面流至所述出液腔,由所述出药口(12)流出。
15.根据权利要求14所述的砜聚合物多孔止液膜在止液器中的应用,其特征在于,所述第二外表面为进液面,所述第一外表面为出液面。
16.一种如权利要求14所述的止液器在输液器中的应用,其特征在于,所述止液器设置于滴壶和针头之间,所述进药口和所述出药口均连接于软管,所述进药口靠近所述滴壶,所述出药口靠近所述针头。
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Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63139930A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微孔性膜の製造方法 |
CN1730141A (zh) * | 2005-08-04 | 2006-02-08 | 浙江大学 | 共混聚醚砜平板复合膜的制备方法 |
CN101632903A (zh) * | 2009-07-07 | 2010-01-27 | 河北工业大学 | 聚偏氟乙烯微孔膜及制备方法 |
CN103463712A (zh) * | 2013-09-21 | 2013-12-25 | 杭州费尔过滤技术有限公司 | 一种聚醚砜微孔薄膜在自动止液器中的应用 |
CN106730150A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 西北工业大学 | 一种梯度孔径过滤膜及其制备方法和应用 |
CN113117537A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种砜聚合物滤膜及其制备方法 |
CN113694749A (zh) * | 2020-05-21 | 2021-11-26 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种大小混合孔径聚合物滤膜及其制备方法以及用途 |
CN113813795A (zh) * | 2021-10-22 | 2021-12-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种输液用自动止液滤膜及其制备方法和应用 |
CN113877438A (zh) * | 2020-07-03 | 2022-01-04 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种纳米级聚合物过滤膜及其制备方法与用途 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005026804B3 (de) * | 2005-06-09 | 2007-02-22 | Membrana Gmbh | Mikrofiltrationsmembran mit verbessertem Filtrationsverhalten |
-
2022
- 2022-01-18 CN CN202210056631.XA patent/CN114307676B/zh active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63139930A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | 微孔性膜の製造方法 |
CN1730141A (zh) * | 2005-08-04 | 2006-02-08 | 浙江大学 | 共混聚醚砜平板复合膜的制备方法 |
CN101632903A (zh) * | 2009-07-07 | 2010-01-27 | 河北工业大学 | 聚偏氟乙烯微孔膜及制备方法 |
CN103463712A (zh) * | 2013-09-21 | 2013-12-25 | 杭州费尔过滤技术有限公司 | 一种聚醚砜微孔薄膜在自动止液器中的应用 |
CN106730150A (zh) * | 2016-11-10 | 2017-05-31 | 西北工业大学 | 一种梯度孔径过滤膜及其制备方法和应用 |
CN113117537A (zh) * | 2019-12-31 | 2021-07-16 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种砜聚合物滤膜及其制备方法 |
CN113694749A (zh) * | 2020-05-21 | 2021-11-26 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种大小混合孔径聚合物滤膜及其制备方法以及用途 |
CN113877438A (zh) * | 2020-07-03 | 2022-01-04 | 杭州科百特科技有限公司 | 一种纳米级聚合物过滤膜及其制备方法与用途 |
CN113813795A (zh) * | 2021-10-22 | 2021-12-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种输液用自动止液滤膜及其制备方法和应用 |
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