CN114289075A - 一种钴锰溴催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括钾盐和含钯化合物。所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:3‑5:1‑3:0.5‑0.8。所述催化剂中钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.5‑1。本申请采用低钴高锰式的配比，既经济又可使溴浓度降低，减轻设备的腐蚀；另外结合钾盐和含钯化合物，使反应加快第二个甲基的氧化，将对二甲苯液相连续一步氧化为对苯二甲酸，也避免了乙酸与对二甲苯的深度氧化。
Description
技术领域
本申请涉及催化剂领域，特别涉及一种钴锰溴催化剂及其制备方法。
背景技术
对苯二甲酸(PTA)是生产PET，PBT和PTT等聚酯产品的主要原料。随着我国聚酯工业的超高速发展，其需求量将持续增长。目前工业上生产PTA使用最多的方法是Amoco公司的两步法，即先将对二甲苯(PX)空气氧化，制得粗对苯二甲酸(CTA)，然后再将CTA精制成PTA。在PX氧化工艺中，所使用的传统催化剂为Co/Mn/Br三元催化剂体系，但由于溴化合物对设备的腐蚀性大，环境问题突出，因此开发非溴催化体系成为热点。
对二甲苯高温氧化法的催化剂为乙酸锰和乙酸钴，由于对二甲苯第二个甲基受分子中羧基影响较难氧化，仅依靠主催化剂乙酸钴和乙酸锰，反应产物将主要是对甲基苯甲酸。因此，使用助催化剂溴化物可加快第二个甲基的氧化，将对二甲苯液相连续一步氧化为对苯二甲酸。对二甲苯生成对二甲酸的氧化反应途径如下：
发明内容
鉴以此，本申请提出一种钴锰溴催化剂及其制备方法，以解决对二甲苯第二个甲基的氧化问题。
本申请的技术方案是这样实现的：
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括钾盐和含钯化合物。钾盐和含钯化合物协同作用于钴盐、锰盐，有助于对甲基苯甲酸的氧化，从而减少溴的含量。所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:3-5:1-3:0.5-0.8。
进一步的技术方案是，所述催化剂中钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.5-1。
进一步的技术方案是，所述钾盐包括乙酸钾、溴化钾中的至少一种，所述钯化合物包括乙酸钯、溴化钯、氧化钯、碳酸钯中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述钴盐包括乙酸钴、溴化钴、氧化钴、碳酸钴中的至少一种，所述锰盐包括乙酸锰、溴化锰、氧化锰、碳酸锰中的至少一种。
进一步的技术方案是，所述含溴化合物为非氢溴酸化合物，包括溴水或有机溴化合物。
进一步的技术方案是，所述有机溴化合物包括乙酰溴、溴乙酰溴、溴乙酸中的至少一种。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
进一步的技术方案是，所述乙酸溶液的质量浓度为30％-75％之间，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:10-100。
所述钴锰溴催化剂用于催化对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所述乙酸溶液与对二甲苯的重量比为2-40:1。
与现有技术相比，本申请的有益效果是：
(1)本申请采用低钴高锰式的配比，既经济又可使溴浓度降低，减轻设备的腐蚀；另外结合钾盐和含钯化合物，使反应加快第二个甲基的氧化，将对二甲苯液相连续一步氧化为对苯二甲酸，也避免了乙酸与对二甲苯的深度氧化。
(2)本申请中乙酸溶液有利于自由基的生成，进一步加快氧化反应的速度；由于对二苯甲酸不溶于乙酸，而乙酸溶液可溶解氧化中间产物，有利于终产物对二苯甲酸的提纯。
(3)与传统钴锰溴催化剂相比，本申请所述的钴锰溴催化剂可以进一步提高对二甲苯的氧化速率。
具体实施方式
为了更好理解本申请技术内容，下面提供具体实施例，对本申请做进一步的说明。
实施例1
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括钾盐和含钯化合物。
所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:3:1:0.5。
所述钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.5。
所述钾盐为乙酸钾，所述钯化合物包括乙酸钯。
所述钴盐为乙酸钴，所述锰盐为乙酸锰。
所述含溴化合物为溴水。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
所述乙酸溶液的质量浓度为30％。所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:10。
所述钴锰溴催化剂用于催化对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所述乙酸溶液与对二甲苯的重量比为2:1。
实施例2
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括钾盐和含钯化合物。
所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:4:2:0.6。
所述钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.8。
所述钾盐为溴化钾，所述钯化合物为氧化钯。
所述钴盐为氧化钴，所述锰盐为碳酸锰。所述含溴化合物为溴乙酸。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
所述乙酸溶液的质量浓度为60％，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:85。
所述钴锰溴催化剂用于催化对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所述乙酸溶液与对二甲苯的重量比为25:1。
实施例3
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括钾盐和含钯化合物。
所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:5:3:0.8。
所述钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:1。
所述钾盐乙酸钾、溴化钾，所述钯化合物为氧化钯。
所述钴盐为乙酸钴，所述锰盐为乙酸锰。
所述含溴化合物为乙酰溴。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
所述乙酸溶液的质量浓度为75％，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:100。
所述钴锰溴催化剂用于催化对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所述乙酸溶液与对二甲苯的重量比为40:1。
对比例1
与实施例2相比，所述钴锰溴催化剂中不含钾盐和含钯化合物，具体为：
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物。
所述催化剂中钴与锰的摩尔比为1:4。所述钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.8。
所述钴盐为氧化钴，所述锰盐为碳酸锰。所述含溴化合物为溴乙酸。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、含溴化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
所述乙酸溶液的质量浓度为60％，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:85。
对比例2
与实施例2相比，所述钴锰溴催化剂中不含钾盐，具体为：
一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，还包括含钯化合物。
所述催化剂中钴、锰、钯的摩尔比为1:4:0.6。
所述钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.8。
所述钯化合物为氧化钯。
所述钴盐为氧化钴，所述锰盐为碳酸锰。所述含溴化合物为溴乙酸。
一种上述钴锰溴催化剂的制备方法，将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
所述乙酸溶液的质量浓度为60％，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:85。
对比例3
与实施例2相比，所述含溴化合物为乙酰溴，其他原料及其配比均与实施例2相同。
性能测试
在反应温度为200℃、压力为2.7MPa、对二甲苯与乙酸溶液的重量比为1:25，所有物料一次性加入，空气连续加入，反应时间为2h，采用HPLC法检测最终产物中对二甲苯(PX)、对甲基苯甲酸(PT)、对苯二甲酸(CPA)的含量，结果见表1。
表1
| PX(％) | PT(％) | CPA(％) | |
| 实施例1 | 0 | 0.36 | 3.32 |
| 实施例2 | 0 | 0 | 3.87 |
| 实施例3 | 0 | 0.19 | 3.16 |
| 对比例1 | 0.84 | 0.62 | 2.28 |
| 对比例2 | 0.35 | 0.39 | 2.67 |
| 对比例3 | 0 | 0.07 | 3.75 |
由表1所示，实施例1-3中PX含量均为0，可见PX均已参与反应；实施例2中PT含量为0，说明PT的甲基已经完全氧化，实施例2的催化剂已将PT完全氧化，CPA含量也明显高于实施例1和3，说明实施例2在2h内主反应(PX氧化和PT氧化)已全部完成。证明实施例2的催化剂的催化效率要高于实施例1和3，所以实施例2所述的钴锰溴催化剂原料及配比是本申请的最优选择。
相比实施例2，对比例1中的PX和PT均没有完全反应，说明实施例2所述的钴锰溴催化剂中，钾盐和含钯化合物能够促进主反应的发生。对比例2中的PX和PT含量低于对比例1，说明钾盐的添加，也能够进一步促进PX和PT的氧化，并提高PX和PT的氧化速率。
由实施例2与对比例3相比，对比例3中的CPA含量低于实施例2，最终产物中还含有PT，证明溴乙酸的选择优于乙酰溴，能够进一步提高PX生成CPA的反应速率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种钴锰溴催化剂，包括钴盐、锰盐和含溴化合物，其特征在于：还包括钾盐和含钯化合物，所述催化剂中钴、锰、钾、钯的摩尔比为1:3-5:1-3:0.5-0.8。
2.根据权利要求1所述的一种钴锰溴催化剂，其特征在于：所述催化剂中钴、锰的摩尔数之和与溴的摩尔比为1:0.5-1。
3.根据权利要求1所述的一种钴锰溴催化剂，其特征在于：所述钾盐包括乙酸钾、溴化钾中的至少一种，所述钯化合物包括乙酸钯、溴化钯、氧化钯、碳酸钯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种钴锰溴催化剂，其特征在于：所述钴盐包括乙酸钴、溴化钴、氧化钴、碳酸钴中的至少一种，所述锰盐包括乙酸锰、溴化锰、氧化锰、碳酸锰中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种钴锰溴催化剂，其特征在于：所述含溴化合物为非氢溴酸化合物，包括溴水或有机溴化合物。
6.根据权利要求5所述的一种钴锰溴催化剂，其特征在于：所述有机溴化合物包括乙酰溴、溴乙酰溴、溴乙酸中的至少一种。
7.权利要求1-6任一权利要求所述的一种钴锰溴催化剂的制备方法，其特征在于：将钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物加入乙酸溶液中混合后制成所述钴锰溴催化剂。
8.根据权利要求7所述的一种钴锰溴催化剂的制备方法，其特征在于：所述乙酸溶液的质量浓度为30％-75％之间，所述钴盐、锰盐、钾盐、含溴化合物、含钯化合物的总重量与乙酸溶液的重量比为1:10-100。
9.根据权利要求7所述的一种钴锰溴催化剂的制备方法，其特征在于：所述钴锰溴催化剂用于催化对二甲苯氧化为对苯二甲酸，所述乙酸溶液与对二甲苯的重量比为2-40:1。
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|---|---|---|---|---|
| JPH06228048A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Sumitomo Metal Ind Ltd | ナフタレンカルボン酸類の製造方法 |
| US5453538A (en) * | 1994-02-14 | 1995-09-26 | Amoco Corporation | Process for the manufacture of aromatic dicarboxylic acids utilizing cerium to facilitate a low bromine to metals catalyst ratio |
| JPH10330312A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Mitsui Chem Inc | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
| KR20070068752A (ko) * | 2005-12-27 | 2007-07-02 | 주식회사 효성 | 조테레프탈산 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용한조테레프탈산의 제조방법 |
| CN112441909A (zh) * | 2019-09-04 | 2021-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 2,6-萘二甲酸的合成方法 |
-
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- 2021-12-31 CN CN202111676218.5A patent/CN114289075A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06228048A (ja) * | 1993-02-03 | 1994-08-16 | Sumitomo Metal Ind Ltd | ナフタレンカルボン酸類の製造方法 |
| US5453538A (en) * | 1994-02-14 | 1995-09-26 | Amoco Corporation | Process for the manufacture of aromatic dicarboxylic acids utilizing cerium to facilitate a low bromine to metals catalyst ratio |
| JPH10330312A (ja) * | 1997-06-03 | 1998-12-15 | Mitsui Chem Inc | 高純度テレフタル酸の製造方法 |
| KR20070068752A (ko) * | 2005-12-27 | 2007-07-02 | 주식회사 효성 | 조테레프탈산 제조용 촉매 조성물 및 이를 이용한조테레프탈산의 제조방법 |
| CN112441909A (zh) * | 2019-09-04 | 2021-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 2,6-萘二甲酸的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王磊,周立进,曾崇余: "我国精对苯二甲酸生产和研究进展" * |
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