CN114289060A - 一种负载型双金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种负载型双金属催化剂及其制备方法和应用。负载型双金属催化剂是由ZSM‑5载体和负载于载体上的双金属组成的，其中双活性金属包括Cu和Zn或Co或Ce；负载型双金属催化剂具有良好的催化性能，能够有效提高原料二甘醇的转化率；负载型双金属催化剂的制备方法流程合理，便于控制，制备成本低；负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用能够获得选择性高的二甘醇胺和吗啉，不仅能够有效提高原料二甘醇的利用率，而且能够获得的目标产品的选择性高，减少甲基吗啉和甲烷等副产物的生成。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体地说，是一种负载型双金属催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
二甘醇胺具有热稳定性好、水溶性优良、能溶解芳烃和吸收酸性气体的特点，常被用作润湿剂、酸性气体吸收剂、表面活性剂和脱硫剂，广泛应用于金属、电子清洗等行业。二甘醇胺还可用作有机合成的原料，与多聚甲醛和甲酸进行酯交换反应制取二甲氨基乙氧基乙醇。吗啉是重要的有机原料和中间体，既可用作有机溶剂，也可用作橡胶助剂、防腐剂、防锈剂和医药中间体。
在现有技术中，二甘醇胺是以二甘醇和氨为原料，在氢气环境和一定的温度压力条件下，发生氨化反应制得。二甘醇胺的合成过程中易产生吗啉、甲基吗啉和甲烷等多种副产物，而催化剂和反应条件对产物的组成有很大影响。
在现有的文献报道中，制备工艺往往只注重提高单一产物二甘醇胺或吗啉的收率，未能充分考虑副产物的利用价值，原料利用率低。这不仅造成了生产原料的浪费，还导致生产成本的增加。
当前的二甘醇胺制备工艺多是采用γ-Al2O3负载的铜、镍等金属催化剂，即使催化剂中的活性金属含量较高，但是生产原料二甘醇的转化率较低，大量未反应的二甘醇在生产系统内循环，且反应主产物的选择性较低。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术的不足，提供一种负载型双金属催化剂及其制备方法和应用。利用本发明得到的负载型双金属催化剂应用于合成二甘醇胺联产吗啉的反应，原料二甘醇的转化率高，而且能够获得选择性更高的二甘醇胺和吗啉，减少甲基吗啉和甲烷等副产物的生成。
实现本发明的目的之一采用的技术方案是：一种负载型双金属催化剂，其特征在于，所述的负载型双金属催化剂是由ZSM-5载体和负载于载体上的双金属组成，其中双金属包括Cu和Zn或Co或Ce。
进一步，所述Cu的质量占催化剂质量的百分比为10-25%，
当双金属为Cu和Zn时，Zn的质量占催化剂质量的百分比为5-10%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为65-85%；
当双金属为Cu和Co时，Co的质量占催化剂质量的百分比为3-8%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为67-87%；
当双金属为Cu和Ce时，Ce的质量占催化剂质量的百分比为0.5-3%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为72-89.5%。
实现本发明的目的之二采用的技术方案是，一种负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
分别将硝酸盐Cu(NO3)2·3H2O和Zn(NO3)2·6H2O，或Co(NO3)2·6H2O，或Ce(NO3)3·6H2O，加入蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将载体ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于25-30kHz的超声波振荡器中，在40-70℃搅拌5-8h，在110℃干燥10-12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400-500℃马弗炉中焙烧2-4h，制得Cu-Zn/ZSM-5、Cu-Co/ZSM-5、Cu-Ce/ ZSM-5中的任意一种负载型双金属催化剂。
进一步，按质量比计算，Cu(NO3)2·3H2O:Zn(NO3)2·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.44-1.46:0.27-0.70:1:5；Cu(NO3)2·3H2O:Co(NO3)2·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.44-1.42:0.17-0.59:1:5；Cu(NO3)2·3H2O:Ce(NO3)3·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.43-1.06:0.02-0.13:1:5。
实现本发明的目的之三采用的技术方案是：一种负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用，其特征在于，包括以下步骤：将氢气和汽化后的液氨进行混合得到混合气体，二甘醇和软水进行混合得到混合液体，将预热的混合气体和混合液体通入反应器中，在负载型双金属催化剂的作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。
进一步，所述的二甘醇的体积空速为0.1-0.4h-1，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5-8:3-5:10-40。
进一步，所述的反应体系温度为170~220℃，压力为1.6-2.0MPa。
进一步，所述的催化剂在反应前需用氢气进行还原活化处理，催化剂的还原活化处理过程为：在固定床反应器中部恒温区装入Cu-Zn/ZSM-5、Cu-Co/ ZSM-5、Cu-Ce/ ZSM-5中的任意一种负载型双金属催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170-180℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290-300℃，压力控制在0.1-0.3MPa，氢气体积空速控制在480-600h-1，总还原活化时间5-24h。
本发明具有以下有益效果：
本发明提供的负载型双金属催化剂具有良好的催化性能，既能有效提高原料二甘醇的转化率；负载型双金属催化剂的制备方法流程合理，便于控制，制备成本低；负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用能够获得选择性高的二甘醇胺和吗啉，减少甲基吗啉和甲烷等副产物的生成。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将15.2g Cu(NO3)2·3H2O和12.2g Zn(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在50℃搅拌5h，在110℃干燥10h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400℃马弗炉中焙烧2h，制得负载型双金属催化剂Cu-Zn/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为15%，Zn的质量占催化剂质量的百分比为10%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Zn/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至300℃，压力控制在0.1MPa，氢气体积空速控制在480h-1，总还原活化时间10h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至220℃，持续通入氢气使压力升至1.8MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5:3:20，将预热至220℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.2h-1，在经还原活化的Cu-Zn/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为88.9%，二甘醇胺的选择性为72.2%，吗啉的选择性为22.4%。
实施例2：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将8.93g Cu(NO3)2·3H2O和5.37g Zn(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于25kHz的超声波振荡器中，在70℃搅拌5h，在110℃干燥10h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型双金属催化剂Cu-Zn/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为10%，Zn的质量占催化剂质量的百分比为5%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Zn/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290℃，压力控制在0.2MPa，氢气体积空速控制在480h-1，总还原活化时间5h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至220℃，持续通入氢气使压力升至1.7MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5:3:20，将预热至220℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.2h-1，在经还原活化的Cu-Zn/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为86.6%，二甘醇胺的选择性为69.3%，吗啉的选择性为23.2%。
实施例3：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将29.24g Cu(NO3)2·3H2O和14.01g Zn(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在40℃搅拌8h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在500℃马弗炉中焙烧4h，制得负载型双金属催化剂Cu-Zn/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为25%，Zn的质量占催化剂质量的百分比为10%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Zn/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至300℃，压力控制在0.3MPa，氢气体积空速控制在600h-1，总还原活化时间24h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至170℃，持续通入氢气使压力升至2.0MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5:3:40，将预热至170℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.3h-1，在经还原活化的Cu-Zn/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为88.5%，二甘醇胺的选择性为73.4%，吗啉的选择性为23.3%。
实施例4：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将8.74g Cu(NO3)2·3H2O和3.41g Co(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在50℃搅拌7h，在110℃干燥10h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型双金属催化剂Cu-Co/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为10%，Co的质量占催化剂质量的百分比为3%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Co/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290℃，压力控制在0.1MPa，氢气体积空速控制在540h-1，总还原活化时间10h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至220℃，持续通入氢气使压力升至1.7MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:8:5:30，将预热至220℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.1h-1，在经还原活化的Cu-Co/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为80.5%，二甘醇胺的选择性为71.6%，吗啉的选择性为20.3%。
实施例5：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将28.36g Cu(NO3)2·3H2O和11.80g Co(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在50℃搅拌8h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在500℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型双金属催化剂Cu-Co/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为25%，Co的质量占催化剂质量的百分比为8%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Co/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至300℃，压力控制在0.1MPa，氢气体积空速控制在480h-1，总还原活化时间15h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至220℃，持续通入氢气使压力升至1.9MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:6:5:20，将预热至220℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.2h-1，在经还原活化的Cu-Co/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为86.1%，二甘醇胺的选择性为76.2%，吗啉的选择性为18.4%。
实施例6：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将8.50g Cu(NO3)2·3H2O和0.35g Ce(NO3)3·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在50℃搅拌5h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400℃马弗炉中焙烧2h，制得负载型双金属催化剂Cu-Ce/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为10%，Ce的质量占催化剂质量的百分比为0.5%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Ce/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至180℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290℃，压力控制在0.1MPa，氢气体积空速控制在540h-1，总还原活化时间10h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至220℃，持续通入氢气使压力升至1.9MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5:4:20，将预热至220℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.2h-1，在经还原活化的Cu-Ce/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为80.9%，二甘醇胺的选择性为71.9%，吗啉的选择性为19.4%。
实施例7：
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将26.38g Cu(NO3)2·3H2O和2.57g Ce(NO3)3·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于30kHz的超声波振荡器中，在60℃搅拌6h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型双金属催化剂Cu-Ce/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为25%，Ce的质量占催化剂质量的百分比为3%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：
在固定床反应器中部恒温区装入10mL Cu-Ce/ZSM-5催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290℃，压力控制在0.1MPa，氢气体积空速控制在540h-1，总还原活化时间15h。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：
将反应器温度降至200℃，持续通入氢气使压力升至1.9MPa。将氢气和汽化后的液氨进行混合，二甘醇和软水进行混合，其中，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5:4:30，将预热至200℃混合气体和混合液体通入反应器中，二甘醇的体积空速为0.2h-1，在经还原活化的Cu-Ce/ZSM-5催化剂作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉混合粗产物。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为85.9%，二甘醇胺的选择性为73.5%，吗啉的选择性为21.1%。
对比实施例1：ZSM-5载体上只负载单金属铜。
（1）负载型金属催化剂的制备：
分别将19.0g Cu(NO3)2·3H2O加入100.0g蒸馏水中制成金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述金属水溶液中，放置于25kHz的超声波振荡器中，在60℃搅拌6h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在500℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型金属催化剂Cu/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为20%。
（2）负载型金属催化剂的还原活化：与实施例1相同。
（3）负载型金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：与实施例1相同。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为70.1%，二甘醇胺的选择性为52.1%，吗啉的选择性为39.7%。
对比实施例2：催化剂的焙烧温度不在设计范围内。
（1）负载型双金属催化剂的制备：
分别将15.2g Cu(NO3)2·3H2O和10.9g Zn(NO3)2·6H2O加入100.0g蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将20.0g ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于25kHz的超声波振荡器中，在60℃搅拌6h，在110℃干燥12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在200℃马弗炉中焙烧3h，制得负载型双金属催化剂Cu-Zn/ZSM-5，其中，Cu的质量占催化剂质量的百分比为15%，Zn的质量占催化剂质量的百分比为9%。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：与实施例1相同。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：与实施例1相同。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为66.3%，二甘醇胺的选择性为43.7%，吗啉的选择性为40.2%。
对比实施例3：反应体系的压力不在设计范围内。
（1）负载型双金属催化剂的制备：与实施例1相同。
（2）负载型双金属催化剂的还原活化：与实施例1相同。
（3）负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉反应中的应用：反应体系压力为0.5MPa，其它反应条件与实施例1相同。采用气相色谱仪进行测试分析，二甘醇的转化率为59.4%，二甘醇胺的选择性为49.3%，吗啉的选择性为34.9%。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种负载型双金属催化剂，其特征在于，所述的负载型双金属催化剂是由ZSM-5载体和负载于载体上的双金属组成，其中双金属包括Cu和Zn或Co或Ce。
2.根据权利要求1所述的负载型双金属催化剂，其特征在于，所述Cu的质量占催化剂质量的百分比为10-25%，
当双金属为Cu和Zn时，Zn的质量占催化剂质量的百分比为5-10%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为65-85%；
当双金属为Cu和Co时，Co的质量占催化剂质量的百分比为3-8%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为67-87%；
当双金属为Cu和Ce时，Ce的质量占催化剂质量的百分比为0.5-3%，ZSM-5的质量占催化剂质量的百分比为72-89.5%。
3.一种权利要求1所述的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
分别将硝酸盐Cu(NO3)2·3H2O和Zn(NO3)2·6H2O，或Co(NO3)2·6H2O，或Ce(NO3)3·6H2O，加入蒸馏水中制成双金属水溶液，搅拌溶解，将载体ZSM-5分子筛加入所述双金属水溶液中，放置于25-30kHz的超声波振荡器中，在40-70℃搅拌5-8h，在110℃干燥10-12h，将干燥后的样品研磨成粉末，在400-500℃马弗炉中焙烧2-4h，制得Cu-Zn/ZSM-5、Cu-Co/ ZSM-5、Cu-Ce/ ZSM-5中的任意一种负载型双金属催化剂。
4.根据权利要求3所述的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，按质量比计算，
Cu(NO3)2·3H2O:Zn(NO3)2·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.44-1.46:0.27-0.70:1:5；Cu(NO3)2·3H2O:Co(NO3)2·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.44-1.42:0.17-0.59:1:5；Cu(NO3)2·3H2O:Ce(NO3)3·6H2O:ZSM-5:蒸馏水 = 0.43-1.06:0.02-0.13:1:5。
5.一种权利要求1所述的负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用，其特征在于，应用方法包括以下步骤：将氢气和汽化后的液氨进行混合得到混合气体，二甘醇和软水进行混合得到混合液体，将预热的混合气体和混合液体通入反应器中，在负载型双金属催化剂的作用下发生氨化反应，反应产物经过气液分离器，收集的液体即为二甘醇胺和吗啉的混合粗产物。
6.根据权利要求5所述的负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用，其特征在于，所述的二甘醇的体积空速为0.1-0.4h-1，二甘醇、液氨、软水和氢气的摩尔比为1:5-8:3-5:10-40。
7.根据权利要求5所述的负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用，其特征在于，所述的反应体系温度为170~220℃，压力为1.6-2.0MPa。
8.根据权利要求5所述的负载型双金属催化剂在合成二甘醇胺联产吗啉中的应用，其特征在于，所述的催化剂在反应前需用氢气进行还原活化处理，还原活化处理过程为：在固定床反应器中部恒温区装入Cu-Zn/ZSM-5、Cu-Co/ ZSM-5、Cu-Ce/ ZSM-5中的任意一种负载型双金属催化剂，先采用氮气置换反应器内的空气，在氮气氛围下，将温度升至170-180℃后通入氢气，继续升温并持续通入氢气，直至反应器内温度升至290-300℃，压力控制在0.1-0.3MPa，氢气的体积空速控制在480-600h-1，总还原活化时间为5-24h。
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