JP2002506849A

JP2002506849A - アミノニトリルの製造

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Publication number: JP2002506849A
Application number: JP2000536689A
Authority: JP
Inventors: アレックスサージェイイオンキン; スタニスロウボグダンジエメッキ; マークジェイハーパー; セオドアアーガーコッホ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1998-03-20
Filing date: 1999-03-19
Publication date: 2002-03-05
Also published as: ATE282024T1; EP1062200B1; DE69921786T2; CN1178904C; RU2220132C2; CN1293657A; ES2232121T3; DE69921786D1; WO1999047492A1; EP1062200A1

Abstract

(57)【要約】ジニトリルを選択的に水素化してアミノニトリルを製造する方法を提供する。この方法は、アルコールまたは液体アンモニアを含む溶媒、少なくとも１種の金属触媒、および、例えば有機アミド、有機エステル、カルボン酸の塩、または尿素などのカルボニル基含有添加剤の存在下で、ジニトリルと水素含有流体を接触させることを含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、アミノニトリルを製造するための選択的水素化法に関するものであ
る。

【０００２】（発明の背景）アミノニトリルは、多様な産業用途を有する重要な化学薬品の１種である。例
えば、アミノニトリルは、高分子量のポリアミドを製造するためのモノマーとし
て使用できる。特に、６−アミノカプロニトリルは、ナイロン６の製造に用いる
ことができる。

【０００３】アミノニトリルは、ジニトリルの接触水素化により製造できる。しかし、当業
者に知られた方法を用いて所望のアミノニトリルを製造する場合の収率および選
択性は、当業者が所望するほど一般的には高くない。加えて、完全水素化物、ジ
アミンの量は、通常当業者が所望するより高くなる。

【０００４】ジニトリル出発材料、完全水素化物（ジアミン）および副生成物を低濃度にし
て、高収率のアミノニトリルを生む好都合な方法は、アミノニトリルの商業生産
に対して大いに有効であろう。

【０００５】それ故、ジニトリルを選択的に水素化してアミノニトリルを製造する方法を開
発するニーズが増えている。

【０００６】（発明の概要）本発明の目的は、ジニトリルからアミノニトリルを製造する方法を提供するこ
とである。本発明の利点は、アミノニトリルを高収率で、アミノニトリルに対し
て高選択性をもって製造できることである。その他の目的および利点は、以下に
本発明を十分に開示するので、一層明白になるであろう。

【０００７】本発明は、ジニトリルを選択的または部分的に水素化してアミノニトリルを製
造する方法を提供する。この方法は、（ａ）液体アンモニア、アルコール、また
はその両方を含む溶媒、（ｂ）水素化触媒、並びに任意選択で（ｃ）カルボニル
基含有有機化合物を含む添加剤の存在下で、ジニトリルを水素含有流体と接触さ
せることを含んでいる。

【０００８】（発明の詳細な説明）本発明では、溶媒、水素化触媒、と任意選択で、有機アミド、有機エステル、
カルボン酸の塩、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択したカルボニ
ル基含有有機化合物を含む添加剤の存在下で、式ＮＣＲＣＮで表されるジニトリ
ルを水素含有流体と接触させる。上式で、Ｒは、アルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アルカリーレン（ａｌｋａｒｙｌｅｎｅ）基、アルアルキレン
（ａｒａｌｋｙｌｅｎｅ）基、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択
したヒドロカルビレン基である。現在好ましいＲは、アルキレン基である。それ
ぞれのヒドロカルビレン基は、基当たり、約２から約２５個、好ましくは約２か
ら約１５個、最も好ましくは２から１０個の炭素原子を含むことができる。換言
すれば、適切なジニトリルは、ジニトリル分子当たり、約４から約２７個、好ま
しくは約４から約１７個、最も好ましくは約４から約１２個の炭素原子を含むこ
とができる。

【０００９】適切なジニトリルの例には、アジポニトリル、メチルグルタロニトリル、α，
ω−プロパンジニトリル、α，ω−ブタンジニトリル、α，ω−ペンタンジニト
リル、α，ω−ヘプタンジニトリル、α，ω−ノナンジニトリル、α，ω−ドデ
カンジニトリル、α，ω−ペンタデカンジニトリル、α，ω−イコサンジニトリ
ル、α，ω−テトラコサンジニトリル、３−メチルヘキサンジニトリル、２−メ
チル−４−メチレンオクタンジニトリル、およびそれらの複数の組合せがあるが
、これに限定するものではない。現在好ましいジニトリルはアジポニトリルであ
り、その選択的水素化製品、６−アミノカプロニトリルは重合用途でよく知られ
たモノマーである。

【００１０】本発明では、水素含有流体中にジニトリルを選択的に水素化してアミノニトリ
ルを製造するに足る水素が存在するのであれば、任意の水素含有流体を用いるこ
とができる。用語「流体」は、液体、気体、またはその両者を言う。流体中の水
素含有量は、１から１００体積％、好ましくは約５０から約１００体積％、最も
好ましくは９０から１００体積％で変動可能である。現在、好ましい水素含有流
体は、純水素ガスである。

【００１１】十分な水素が存在して所望のアミノニトリルを生成するならば、水素（水素含
有流体中の）とジニトリルのモル比は、それほど重要ではない。通常、水素は過
剰に用いられる。通常、水素の圧力は、約５０から約２０００ｐｓｉ（０．３４
５から１３．７９ＭＰａ）、好ましくは約２００から約１０００ｐｓｉ（１．４
２から６．８９ＭＰａ）の範囲である。

【００１２】本発明では、液体アンモニアまたはアルコールのいずれかを含有する任意の溶
媒を使用できる。溶媒中の液体アンモニアの濃度は、全溶媒の重量を基準にして
、約２０から約１００％、好ましくは約５０から約１００％、最も好ましくは約
８０から約１００％で変動可能である。現状では、純液体アンモニアが好ましい
。しかし、溶媒中にアルコールも存在する場合には、アルコールの量を基準にし
てアンモニア濃度を調節することができ、これを以下に開示する。アンモニアと
ジニトリルのモル比は、通常、約１：１から約３０：１、好ましくは約２：１か
ら約２０：１の範囲で変動可能である。

【００１３】本発明では、ジニトリルを選択的に水素化してアミノニトリルの生成を促進で
きる任意のアルコールが使用可能である。現在好ましいアルコールは、分子当た
り１から約１０個、好ましくは１から約４個の炭素原子を有する。適切なアルコ
ールの例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、ノナノール、デカノール、およびそれらの複数の組合せがあるが、こ
れに限定するものではない。現在、最適のアルコールはメタノールである。通常
、アルコールは、約２０から約１００重量％、好ましくは約３０から約９９重量
％の濃度で溶媒中に存在することができる。

【００１４】アルコール溶媒は、さらに、実質的に溶媒に可溶性の塩基を含んでもよい。用
語「実質的に」は、「軽微な量以上」を言う。現在、好ましい塩基は、無機塩基
である。無機塩基の例には、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、酸の１個または複数のプロト
ンをアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンで置換
した部分中和酸、またはそれらの複数の組合せがあるが、これに限定するもので
はない。適切な塩基の例には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
またはそれらの複数の組合せがあるが、これに限定するものではない。現在、最
適な塩基は、入手が容易であり安価である理由から、アンモニア、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウムである。

【００１５】塩基の量がジニトリルを選択的に水素化してアミノニトリルの生成を促進でき
る限りは、塩基は溶媒中に任意の量で存在することができる。通常、塩基は、ジ
ニトリルの全重量を基準にして、約１から約１０重量％の範囲で溶媒中に存在で
きる。

【００１６】本発明方法で用いる触媒は、水素化触媒である。現在好ましい触媒は、鉄、コ
バルト、ニッケル、ロジウム、マグネシア保持のニッケル−鉄、およびそれらの
複数の組合せからなる群から選択する。また、触媒は、１種または複数の助触媒
、例えばクロム、モリブデン、およびタングステンを含有できる。また、触媒は
、例えばラネーニッケルなどの合金の形態、個々の金属の形態、または複数金属
の固溶体の形態でもよい。

【００１７】また、触媒金属を、アルミナ、酸化マグネシウム、およびそれらの組合せなど
の無機担体上に保持してもよい。例えば、含浸、共沈、イオン交換、およびそれ
ら複数の組合せなどとして当業者に知られた任意の手段で、金属を無機担体上に
保持することができる。現在好ましい無機担体は酸化マグネシウムである。

【００１８】本発明には、選択性の向上に効果的な任意の添加剤を用いることができる。用
語「向上」は、本発明の添加剤を使用しない場合の選択性に比較して、約７０％
より大きい転化率、好ましくは約８０％より大きい転化率の、高められた選択性
でアミノニトリル製品を生成することを言う。現在、好ましい添加剤は、有機ア
ミド、有機エステル、カルボン酸の塩、尿素、およびそれらの複数の組合せから
なる群から選択したカルボニル基含有有機化合物添加剤である。

【００１９】適切なカルボニル含有有機化合物の例には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルドデカンアミド、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ナトリウム、ギ
酸アンモニウム、尿素、およびそれらの複数の組合せがあるが、これに限定する
ものではない。

【００２０】添加剤は、接触時に、ジニトリルを選択的に水素化してその相当するアミノニ
トリルの生成を向上させる量で存在すればよい。通常、添加剤と触媒の重量比は
、約０．００１：１から約０．５：１、好ましくは約０．００１：１から約０．
１：１の範囲がよい。

【００２１】触媒金属は、任意の物理的形状または形態で存在することができる。触媒金属
は、流動可能な形態、押出成型物、錠剤、球体、またはそれらの複数の組合せが
存在し得る。触媒は、スポンジ状金属の形態、例えばラネーニッケルおよびラネ
ーコバルトであってもよい。触媒とジニトリルのモル比は、その比率がジニトリ
ルの選択的水素化に触媒作用を及ぼすことが可能である限り、任意の比率をとる
ことができる。通常、重量比は、約０．０００１：１から約１：１、好ましくは
約０．００１：１から約０．５：１である。本発明方法は、バッチ式または連続
式で実施できる。触媒金属が、無機担体に保持されているか、あるいは合金また
は固溶体の一部である場合には、触媒金属は、触媒金属および無機担体の全重量
を基準にして、約０．１から約６０重量％、好ましくは約１から約５０重量％、
最も好ましくは約２から約５０重量％の範囲で存在できる。

【００２２】上記の触媒と添加剤は、別々に導入してジニトリルと接触させてもよい。しか
し、触媒は、それが金属形態、合金、固溶体であるかまたは無機担体上に保持さ
れているかに拘わらず、好ましくは溶媒中で上に開示した添加剤と接触すること
が現状では好ましい。溶媒は、アルコール、エーテル、エステル、アンモニア、
またはそれらの複数の組合せが使用できる。また、さらに好ましくは、触媒と添
加剤の接触は、水素含有流体中で実施する。水素含有流体は上の開示と同一でよ
い。触媒と添加剤を接触させて前処理触媒を作製する。前処理触媒を上に開示し
た溶媒で洗浄して、好ましくは嫌気性条件下で、添加剤処理触媒を作製する。

【００２３】触媒と添加剤の接触は、添加剤処理触媒を作製するために効果的な任意の条件
下で実施することができ、この触媒は、ジニトリルの選択的水素化またはアミノ
ニトリルへの選択性を向上することが可能である。一般的に、約２０℃から約１
５０℃の範囲、好ましくは約３０℃から約１００℃の範囲の温度、約０．５から
約１００気圧（ａｔｍ）の範囲の圧力下で、約５秒から約２５時間、上に開示し
た触媒と添加剤を接触させることにより、添加剤処理触媒を製造する全プロセス
を実施可能である。

【００２４】好ましくは出発ジニトリルの炭素原子は、分枝または直鎖に配列している。好
ましい実施例は、アジポニトリルの水素化による６−アミノカプロニトリル、メ
チルグルタロニトリルの水素化による２種の異性体のアミノニトリル（５−アミ
ノ−２−メチルバレロニトリルおよび５−アミノ−４−メチルバレロニトリル）
、およびα，ω−ドデカンジニトリルの水素化による相当するアミノニトリルで
ある。本発明の方法の最適用途は、６−アミノカプロニトリルの生成を最大にし
てナイロン６の製造を容易にすることである。

【００２５】本発明の方法は、約２５℃から１５０℃、好ましくは４０℃から１００℃、最
も好ましくは６０℃から８０℃の範囲の温度で、約５０から約２０００ｐｓｉ（
０．３４５から１３．７９Ｍｐａ）、好ましくは約２００から約１０００ｐｓｉ
（１．４２から６．８９Ｍｐａ）の総圧力で、約１５分から約２５時間、好まし
くは約１時間から約１０時間で実施できる。

【００２６】現在好ましい触媒は、スポンジ状金属型触媒である。金属成分は鉄、コバルト
またはニッケルである。この型の市販の触媒は、助触媒を加えたまたは加えてい
ないラネーＮｉまたはラネーＣｏ触媒であり、これらはグレースケミカル社（Ｃ
ｏｌｕｍｂｉａ、メリーランド州）、アクチベーテドメタル社（Ｓｅｖｉｅｒｖ
ｉｌｌｅ、テネシー州）、またはデグサ社（ＲｉｄｇｅｆｉｅｌｄＰａｒｋ、
ニュージャージ州）から入手できる。上に開示したように、金属触媒は、例えば
酸化マグネシウム組成物上の鉄／ニッケルなど無機担体上に保持可能であり、触
媒として使用できる。保持したニッケル鉄触媒を使用する場合は、アジポニトリ
ル転化率は、担体上に沈積したＮｉの量に伴い増加する。好ましいＮｉ濃度は、
５と５０％（金属／担体組成物中のニッケルの重量％）の間であり、特に２５と
３５％の間である。ニッケル／鉄／マグネシウム酸化物中に存在する鉄は、Ｎｉ
／Ｆｅ／ＭｇＯ組成物中で０．２％と２０％の間、最も好ましくは０．５％から
１０％である。

【００２７】理論に束縛されないことを望むものであるが、選択的水素化プロセスにおいて
、触媒への添加剤の添加または添加剤処理触媒の使用は、触媒の改質を生み、こ
のような添加剤が存在しない場合に得られる結果に比較して、アミノニトリルへ
の選択性を向上させ、または高めることになる。

【００２８】本発明の方法は、適切な反応器中でバッチ式または連続で操業可能である。当
業者に知られた種々の手段により、反応混合物を攪拌または振盪する。出発ジニ
トリルを部分水素化してジニトリルを高転化率で、高選択性で、相当するアミノ
ニトリルを製造することは、本方法を効率的にかつ有用なものにする。

【００２９】以下の実施例は本発明の方法をさらに説明するが、実施例により本発明の範囲
を不当に限定するように解釈すべきではない。

【００３０】（実施例）（定義）実施例で用いる用語の意味を以下に定義する。

【００３１】アミノニトリルの収率は、ジニトリルの出発濃度で除したアミノニトリルの測
定濃度である。

【００３２】ジニトリルの転化率は、ジニトリルの出発濃度で除した、ジニトリルの出発濃
度と瞬間濃度との差である。

【００３３】アミノニトリルへの選択性は、その瞬間におけるジニトリルの転化率で除した
、アミノニトリルの測定収率である。

【００３４】実験１．ＮｉＦｅ／ＭｇＯ触媒の調製ホットプレート上で、蒸留水（１００ｍｌ）を攪拌しながら殆ど沸点近くに加
熱した。計算量のＦｅ（ＩＩＩ）およびＮｉ（ＩＩ）硝酸塩を一緒にかつ一度に
加えた。数秒の攪拌後、硝酸塩が溶解した。溶液は着色し、ｐＨが約５であった
。酸化マグネシウム（ＡｌｆａＡｅｓａｒ社、ワードヒル、マサチューセッツ
州）（３ｇ）を数分間かけて徐々に加え、溶液が沸騰して溢れることを防いだ。
加熱を終了し、激しい攪拌をさらに１〜２時間続けて混合および吸着を完了させ
た。この時点で混合液のｐＨは約１１であった。懸濁液を徐々に冷却した後、反
応混合物をろ過して、固体を蒸留水で洗浄した。１１５℃〜１２０℃にセットし
た真空オーブン（０．１ｍｍＨｇ）中で、洗浄した固体を一夜乾燥した。乾燥固
体を乳鉢および乳棒で粉砕したが、この粉末を本明細書以下では粉砕触媒または
触媒前駆体と呼んだ。

【００３５】粉砕触媒前駆体を、管状炉を用いて約４０ｃｃ／分の水素流中で加熱し活性化
した。徐々に加熱して、温度を４８０℃に上げ、この水準に一夜（約１４時間）
維持した。還元した触媒を水素流中で冷却し、取り出してドライボックスで保存
した。

【００３６】実施例１〜６ＮｉＦｅ／ＭｇＯ触媒を用いたアジポニトリルのアミノカプロニトリルへの水素
化３５重量％のニッケルと２．５重量％の鉄を含有する触媒を作製し、実験１の
方法に従い活性化した。活性化した触媒をドライボックスに保存した。

【００３７】水素化試験を下記のように実施した。活性化触媒の一部（１．２ｇまたは０．
６ｇ）を５０ｃｃのオートクレーブに充填し、３．２ｇの内標準のＮ−メチルピ
ロリジノンを含有するアジポニトリルを加え、次いで溶媒として（１）３５ｍｌ
（２１ｇ）の液体アンモニア（実施例１）または（２）３５ｍｌのメタノールお
よび０．５ｇの５０重量％ＮａＯＨ（実施例２〜６）並びに水素を加えた。オー
トクレーブを７０℃および１０００ｐｓｉｇの総圧力（水素＋アンモニア）で操
作し、フィルタを通して分析用液体サンプルを取り出した。

【００３８】検出不純物：約６０ｐｐｍのヘキサメチレンイミン、０．６７％の２−シクロ
ペンチリデンイミン、０．４３％のシアノバレロアミド、および約０．５％のビ
スヘキサメチレントリアミン

【００３９】上記試験に関連する結果を次の表Ｉにまとめる。表に示したように、本発明の
試験は、アミノカプロニトリルに対する高選択性でアミノカプロニトリルを生成
した。

【００４０】

【表１】

【００４１】比較例１５０ｃｃのオートクレーブに、ＦｅおよびＣｒ（活性化金属、Ａ４０００、さ
らなる任意の添加剤を加えず）を助触媒として加えたラネーＮｉ（１．２ｇ）を
３．２ｇのアジポニトリル（ＡＤＮ）および３５ｃｃの液体アンモニアと共に添
加して、混合物を作製した。水素をオートクレーブに導入し、１０４５ｐｓｉｇ
の総圧力下（約１５００ｒｐｍで）、６０℃でＡＤＮを水素化した。操業３０分
以内にＡＤＮの全転化を達成した。アミノカプロニトリルの最大収率は５７％に
達し、８０％ＡＤＮ転化率で７１％の選択性、９０％ＡＤＮ転化率で６３％の選
択性であった。

【００４２】比較例２３００ｃｃのオートクレーブに７．７ｇのラネーＣｏ（Ｗ．Ｒ．グレース社か
ら入手）、０．７７ｇの水、２６ｇのＡＤＮ、および１３９ｇの液体アンモニア
を加えた。１０００ｒｐｍ、１０００ｐｓｉｇの総圧力下、７０℃で内容物を水
素化した。操業４０分以内にＡＤＮの全転化を達成した。アミノカプロニトリル
の最大収率は５８％に達し、８０％ＡＤＮ転化率で約７４％の選択性、９０％Ａ
ＤＮ転化率で約６４％の選択性であった。

【００４３】実施例７〜１９この試験は、（１）試験に使用した或る種の触媒がニッケル、コバルト、また
はその両者、並びに或る種のものがクロムを助触媒として加えたこと、（２）そ
れらの試験に使用した触媒が表ＩＩに示した添加剤を含んでいたこと、（３）実
施例１２で使用した触媒がクロムを助触媒として加えたニッケル／コバルト触媒
であったこと、と（４）表ＩＩに具体的に示した条件以外は、実施例１〜６に記
載したように実施した。

【００４４】実施例１７では、はじめに５４重量％のＡｌ、２３重量％のＮｉ、２３重量％
のＣｏ、および１重量％のＣｒを含有する合金から浸出により、クロムを助触媒
として加えたニッケルおよびコバルトを含むスポンジ状触媒を調製した。この触
媒を以下に記載するようにホルムアミドで前処理した。

【００４５】添加剤を用いた触媒の前処理を以下のように実施した。５０ｍｌのオートクレ
ーブに、ラネーＮｉ（３．６ｇ）を表ＩＩに示した添加剤４．５ｇと共に入れた
。続いて３５ｍｌの液体アンモニアを加え、混合物を攪拌しながら８０℃に加熱
し、水素を用いて圧力を１０００ｐｓｉｇに調節し、その後このような条件下に
２．５時間維持した。冷却後、圧力を開放し、サンプルをドライボックスに移し
、空気を除去したメタノールで洗浄して、嫌気性条件下で保存した。

【００４６】比較例３前処理をしていない実施例１７に記載の触媒をＮＨ₄ＯＨ溶媒中でのＡＤＮ水素化反応で試験した。１００ｍｌのオートクレーブに、１ｇの活性化触媒、内標
準を含み、５ｇのＭｅＯＨと混合した１０ｇのＡＤＮ、および２６．２ｇの３０
％ＮＨ₄ＯＨを入れ、水素で５００ｐｓｉｇに加圧し、７５℃で実施した。アミノカプロニトリルの最大収率は、７６％ＡＤＮ転化率で５８％であり、７６％の
選択性であった。

【００４７】これらの試験の結果を以下の表ＩＩに表した。表ＩＩは、本発明の試験が、比
較例に表した結果に比較して、アミノカプロニトリルに対して実質的に高い選択
性でアミノカプロニトリルを生成することを表している。

【００４８】

【表２】

【００４９】脚注：全ての水素化実験は、特に断りのない限り、１０００ｐｓｉｇの総圧力
、７０℃で実施する。ａ）添加剤で前処理した触媒、ｂ）８０℃で実施、ｃ）７
５℃で実施、ｄ）６０℃で実施、ｅ）Ｎ−メチルホルムアミド、ｆ）ギ酸アンモ
ニウム

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年３月１日（２０００．３．１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】本発明は、ジニトリルを選択的または部分的に水素化してアミノニトリルを製
造する方法を提供する。この方法は、（ａ）液体アンモニア、アルコール、また
はその両方を含む溶媒、（ｂ）水素化触媒、並びに任意選択で（ｃ）カルボニル
基含有有機化合物を含む添加剤の存在下で、ジニトリルを水素含有流体と接触さ
せることを含んでいる。１つの特別な実施形態において、この方法は、触媒および溶媒の存在下でジニ
トリルを水素含有流体と接触させるステップを含み、前記触媒は、ニッケル、コ
バルト、鉄およびそれらの複数の組合せからなる群から選択した金属を含み、前
記触媒は、アルミナ、酸化マグネシウムおよびそれらの組合せからなる群から選
択した無機担体上に保持され、前記溶媒は、液体アンモニア、アルコールまたは
その両者を含んでいる。その他の特別な実施形態において、この方法は、水素化触媒および液体アンモ
ニア、アルコールまたはその両者を含む溶媒の存在下で、ジニトリルを水素含有
流体と接触させるステップを含み、前記触媒はカルボニル基含有有機化合物を含
む添加剤を含んでいる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号０９／２６８，１４７ (32)優先日平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号０９／２６８，１４８ (32)優先日平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国米国（ＵＳ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＮ，ＪＰ，ＲＵ (72)発明者ジエメッキスタニスロウボグダンアメリカ合衆国 19805 デラウエア州ウィルミントンバヤールアベニュー 823 (72)発明者ハーパーマークジェイアメリカ合衆国 19958 デラウエア州ルイスエイビーティービー 553 (72)発明者コッホセオドアアーガーアメリカ合衆国 19808 デラウエア州ウィルミントンチェルテナムロード 600 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BA19 BA20 BA21 BA50 BA51 BA55 BB14 BB30 BC35 BE20 QN30 4H039 CA71 CF40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】触媒と溶媒の存在下で、ジニトリルを水素含有流体に接触さ
せることを含む方法であって、前記触媒がニッケル、コバルト、鉄、およびそれ
らの複数の組合せからなる群から選択した金属であり、前記触媒がアルミナ、酸
化マグネシウム、およびそれらの組合せからなる群から選択した無機担体上に保
持されており、前記溶媒が液体アンモニアまたはアルコールを含むことを特徴と
する方法。
【請求項２】水素化触媒と溶媒の存在下で、ジニトリルを水素含有流体に
接触させることを含む方法であって、前記触媒がカルボニル基含有有機化合物を
含む添加剤を含み、前記溶媒が液体アンモニアまたはアルコールを含むことを特
徴とする方法。
【請求項３】前記無機担体が酸化マグネシウムであることを特徴とする請
求項１に記載の方法。
【請求項４】前記触媒を鉄、コバルト、ニッケル、およびそれらの複数の
組合せからなる群から選択することを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項５】前記ジニトリルが脂肪族ジニトリルであることを特徴とする
請求項２または請求項３に記載の方法。
【請求項６】前記ジニトリルが分子当たり約４から約１２個の炭素原子を
含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】前記アンモニアと前記ジニトリルのモル比が約２：１から約
２０：１の範囲であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】前記を有機アミド、有機エステル、カルボン酸、カルボン酸
の塩、尿素、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択することを特徴と
する請求項４に記載の方法。
【請求項９】前記添加剤がアミドであることを特徴とする請求項８に記載
の方法。
【請求項１０】前記添加剤がカルボン酸の塩であることを特徴とする請求
項８に記載の方法。
【請求項１１】前記添加剤がエステルであることを特徴とする請求項８に
記載の方法。
【請求項１２】前記添加剤が尿素であることを特徴とする請求項８に記載
の方法。
【請求項１３】前記添加剤をホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルドデカンアミド、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ナトリウム、ギ酸アンモニ
ウム、尿素、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択することを特徴と
する請求項８に記載の方法。
【請求項１４】前記触媒を前記添加剤と接触させて添加剤処理触媒を作製
した後、前記ジニトリルに接触させることを特徴とする請求項１３に記載の方法
。
【請求項１５】前記ジニトリルをアジポニトリル、エチルサクシノニトリ
ル、メチルグルタロニトリル、α，ω−ドデカンジニトリル、およびそれらの複
数の組合せからなる群から選択することを特徴とする請求項３または請求項１４
に記載の方法。
【請求項１６】（１）液体アンモニアまたはアルコールを含む溶媒、およ
び（２）ニッケル、コバルトおよび鉄からなる群から選択した少なくとも１種の
金属を含む触媒の存在下で、アミノニトリルの製造に十分有効な条件の下で、ジ
ニトリルを水素に接触させることを含む方法であって、前記ジニトリルが分子当たり約４から約１２個の炭素原子を含み、前記アンモニアと前記ジニトリルのモル比が約２：１から約２０：１の範囲で
あり、前記触媒が酸化マグネシウム上に保持されていることを特徴とする方法。
【請求項１７】前記触媒が、さらに、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド
、Ｎ−メチルドデカンアミド、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ナトリウム、ギ酸
アンモニウム、尿素、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択した添加
剤を含むことを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】前記金属を前記添加剤と接触させて添加剤処理金属触媒を
作製した後、前記ジニトリルに接触させることを特徴とする請求項１７に記載の
方法。
【請求項１９】アジポニトリルを選択的に水素化してアミノカプロニトリ
ルを製造する方法であって、約０．３４５ＭＰａから約１３．７９ＭＰａの範囲
の圧力下、約６０℃から約８０℃の範囲の温度で、溶媒および金属触媒の存在下
で前記アジポニトリルを水素と接触させることを含み、前記溶媒がアルコールま
たは液体アンモニアを含み、前記金属触媒を鉄、コバルト、ニッケル、およびそ
れらの複数の組合せからなる群から選択し、前記金属触媒が酸化マグネシウム上
に保持され、前記溶媒と前記アジポニトリルのモル比が約２：１から約２０：１
の範囲であることを特徴とする方法。
【請求項２０】前記金属触媒が、さらに、ホルムアミド、アセトアミド、
Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、Ｎ−メチルドデカンアミド、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ナトリウム、
ギ酸アンモニウム、尿素、およびそれらの複数の組合せからなる群から選択した
添加剤を含み、前記金属触媒の金属を前記添加剤と接触させて添加剤処理金属を
作製した後、前記ジニトリルに接触させることを特徴とする請求項１９に記載の
方法。
【請求項２１】前記触媒がニッケルおよび鉄を含み、前記触媒中のニッケ
ル含有量が、前記触媒の全重量を基準にして約２５から約３５％の範囲であるこ
とを特徴とする請求項１９または請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】さらに前記アミノカプロニトリルの回収を含むことを特徴
とする請求項２１に記載の方法。