CN114288992B - 一种用于处理含钒(ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法 - Google Patents

一种用于处理含钒(ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法。其技术方案是：将生物质在惰性气氛和600～800℃条件下焙烧，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质；按TBP∶P204的体积比为1∶(1～4)配料，混合，得到浸渍液；按稀释剂∶浸渍液的体积比为1∶(0.1～1)配料，混合，得到稀释浸渍液；按照液固比为(10～20)∶1L/kg，将稀释浸渍液和改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍2～10min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质；将浸渍后液作为稀释浸渍液配置使用。本发明生产周期短和浸渍后液能回收循环使用，所制制品对钒的优先吸附性强，对钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液吸附效率高，能反萃和再生。

Description

一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法
技术领域
本发明属于浸渍生物质技术领域。具体涉及一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法。
背景技术
浸渍生物质广泛用于吸附回收金属离子，浸渍生物质由于浸渍特定“物质”的从而改变金属离子与生物吸附过程中的结合方式，也可以有选择地吸附特定的金属离子。浸渍特定“物质”可以赋予生物质新的结合位点，提高对于特定金属离子的选择性，同时也可以提高浸渍生物质的饱和容量。
“一种改性生物炭材料及其制备方法和应用”(CN112452297A)专利技术，该技术的制备方法是：(1)一种改性生物炭材料的制备。将生物质原料置于含氧基团供体溶液中进行浸渍15～120min，得到浸渍生物质；将所述浸渍生物质依次进行干燥和炭化，得到所述改性生物炭材料。(2)一种改性生物炭材料的制备。将炭化生物质置于含氧基团供体溶液中进行浸渍15～120min，得到浸渍炭化生物质；将所述浸渍炭化生物质进行干燥，得到所述改性生物炭材料。该技术的缺点是：制备过程中浸渍时间为长，浸渍液不能回收利用，选择性差。
“一种改性香蕉茎杆生物质炭的制备方法”(CN107262030A)专利技术，该技术的制备方法包括：(1)将香蕉果实串中间的香蕉茎秆通过榨汁机，榨除香蕉茎秆的内部水分，再将得到的香蕉茎杆渣置于烘箱中，在60～80℃下烘干，最后用万能破碎机破碎后过60日筛，制得香蕉茎秆粉；(2)将步骤(1)制得的香蕉茎秆粉置于锥形瓶中，按香蕉茎秆粉与氯化镁水溶液固液比为1∶10～15g/mL加入浓度为1.0～1.2mol/L的氯化镁水溶液，将锥形瓶加盖密封后进行振荡，振荡频率为150r/min，温度为30℃，振荡时间为1小时；然后再密封浸渍23小时，过滤，所得滤渣在105℃的烘箱中烘干，制得氯化镁改性香蕉茎秆粉；(3)将步骤(2)制得的氯化镁改性香蕉茎秆粉装入坩埚中，用锡箔纸将坩埚包裹严实，置于马弗炉中，先以20℃/min升温至400℃，再在温度400～450℃中贫氧碳化3.5小时，并炉冷至室温；(4)将步骤(3)获得的产物磨碎，过100目筛，即制得改性香蕉茎杆生物质炭。该技术制备改性生物质炭周期长，浸渍液不能回收，吸附特定离子的饱和容量低，对NH4-N和PO4-P的吸附量分别为30mg/g和38.5mg/g。该技术的缺点是：制备时间为长，浸渍液不能回收利用，选择性差。
综上所述，现有的浸渍生物质技术存在制备时间长、选择性差和浸渍液不能回收利用等问题，
发明内容
本发明旨在克服现有技术缺陷，目的在于提供一种生产周期短、工艺简单和浸渍后液能回收利用的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，该方法制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质对钒的优先吸附性强，对钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液吸附效率高。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案的具体步骤是：
步骤一、将生物质在惰性气氛和600～800℃条件下焙烧40～60min，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质。
步骤二、按磷酸三丁酯(TBP)∶二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)的体积比为1∶(1～4)，将所述磷酸三丁酯和所述二(2-乙基己基)磷酸酯混合，得到浸渍液。
步骤三、按稀释剂∶所述浸渍液的体积比为1∶(0.1～1)，将所述稀释剂和所述纯浸渍液混合，得到稀释浸渍液。
步骤四、按照液固比为(10～20)∶1L/kg，将所述稀释浸渍液和所述改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍2～10min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质。
步骤五、将所述浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用。
所述生物质为木屑和香蕉皮中的一种；所述生物质的粒度为1～2mm。
所述惰性气体为氮气、氦气和氩气的一种；所述惰性气体的纯度高于90％
所述稀释剂为无水乙醇溶液、乙醚溶液、磺化煤油和石油醚中的一种。
所述超声波清洗机的功率为80～100W。
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有以下积极效果：
本发明将生物质在气氛炉中焙烧，即得改性生物质，在将稀释浸渍液和所述改性生物质在超声波清洗机中浸渍，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质，工艺简单和生产周期短；浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用，能回收循环使用。
本发明所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质具有层状多孔结构，有更大比表面积和发达孔隙率，可负载更多的二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)和磷酸三丁酯(TBP)，从而钒离子吸附负载过程提供更多活性位点，促进钒离子的吸附传质，当钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液在吸附时间为13h时的吸附效率为80％以上，提高了用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的吸附效率。
由于本发明采用浸渍的P204和TBP，在处理钒(Ⅳ)溶液领域被广泛利用，是目前可用于提取和富集钒(Ⅳ)的主流方法，正是由于P204和TBP的对钒(Ⅳ)选择性，以及可反萃和再生的特殊性质，使本发明具有对于钒(Ⅳ)具有选择性，且用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质可以反萃和再生。
因此，本发明工艺简单、生产周期短和浸渍后液能回收循环使用，所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质对钒的优先吸附性强，对钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液吸附效率高，用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质可以反萃和再生。
附图说明
图1为本发明制备的一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的SEM图；
图2为图1中A的放大图；
图3为图1所示的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质P元素的EDS图；
图4为图1所示的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质V元素的EDS图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步的描述，并非对其保护范围的限制。
实施例1
一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法。本实施例所述制备方法：
步骤一、将生物质在惰性气氛和600～680℃条件下焙烧40～50min，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质。
步骤二、按磷酸三丁酯(TBP)∶二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)的体积比为1∶(1～2)，将所述磷酸三丁酯和所述二(2-乙基己基)磷酸酯混合，得到浸渍液。
步骤三、按稀释剂∶所述浸渍液的体积比为1∶(0.1～0.4)，将所述稀释剂和所述纯浸渍液混合，得到稀释浸渍液。
步骤四、按照液固比为(10～13)∶1L/kg，将所述稀释浸渍液和所述改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍2～4min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质。
步骤五、将所述浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用。
所述生物质为木屑；所述生物质的粒度1～1.5mm。
所述惰性气体为氮气；所述氮气的纯度高于90％。
所述稀释剂为无水乙醇溶液或为乙醚溶液。
所述超声波清洗机的功率为80～90W。
本实施例制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质净化富集含钒(Ⅳ)酸浸液中的钒(Ⅳ)离子，当钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液在吸附时间为13h时的吸附效率为80～90％。
实施例2
一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法。本实施例所述制备方法：
步骤一、将生物质在惰性气氛和680～750℃条件下焙烧50～55min，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质。
步骤二、按磷酸三丁酯(TBP)∶二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)的体积比为1∶(2～3)，将所述磷酸三丁酯和所述二(2-乙基己基)磷酸酯混合，得到浸渍液。
步骤三、按稀释剂∶所述浸渍液的体积比为1∶(0.4～0.7)，将所述稀释剂和所述纯浸渍液混合，得到稀释浸渍液。
步骤四、按照液固比为(13～17)∶1L/kg，将所述稀释浸渍液和所述改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍4～6min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质。
步骤五、将所述浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用。
所述生物质为木屑；所述生物质的粒度1.4～1.8mm mm。
所述惰性气体为氦气；所述氦气的纯度高于94％。
所述稀释剂为磺化煤油。
所述超声波清洗机的功率为90～95W。
本实施例制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质净化富集含钒(Ⅳ)酸浸液中的钒(Ⅳ)离子，当钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液在吸附时间为13h时的吸附效率为82～93％。
实施例3
一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质及其制备方法。本实施例所述制备方法：
步骤一、将生物质在惰性气氛和750～800℃条件下焙烧55～60min，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质。
步骤二、按磷酸三丁酯(TBP)∶二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)的体积比为1∶(3～4)，将所述磷酸三丁酯和所述二(2-乙基己基)磷酸酯混合，得到浸渍液。
步骤三、按稀释剂∶所述浸渍液的体积比为1∶(0.7～1)，将所述稀释剂和所述纯浸渍液混合，得到稀释浸渍液。
步骤四、按照液固比为(16～20)∶1L/kg，将所述稀释浸渍液和所述改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍6～10min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质。
步骤五、将所述浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用。
所述生物质为香蕉皮；所述生物质的粒度1.5～2.0mm。
所述惰性气体为氩气；所述氩气的纯度高于98％。
所述稀释剂为石油醚。
所述超声波清洗机的功率为95～100W。
本实施例制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质净化富集含钒(Ⅳ)酸浸液中的钒(Ⅳ)离子，当钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液在吸附时间为13h时的吸附效率为85～98％。
本具体实施方式将生物质在气氛炉中焙烧，即得改性生物质，在将稀释浸渍液和所述改性生物质在超声波清洗机中浸渍，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质，工艺简单和生产周期短；浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用，能回收循环使用。
本具体实施方式所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质如附图所示，图1为实施例1制备的一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的SEM图；图2为图1中A的放大图；图3为图1所示的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质P元素的EDS图；图4为图1所示的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质V元素的EDS图。从图1和图2可以看出：所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质具有层状多孔结构，有更大比表面积和发达孔隙率。从图3和图4可以看出：可负载的二(2-乙基己基)磷酸酯(P204)和磷酸三丁酯(TBP)，从而钒离子吸附负载过程提供更多活性位点，促进钒离子的吸附传质，提高了用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的吸附效率，当钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液在吸附时间为13h时的吸附效率为80％以上。
由于本具体实施方式采用浸渍的P204和TBP，在处理钒(Ⅳ)溶液领域被广泛利用，是目前可用于提取和富集钒(Ⅳ)的主流方法，正是由于P204和TBP的对钒(Ⅳ)选择性，以及可反萃和再生的特殊性质，使本具体实施方式具有对于钒(Ⅳ)具有选择性，且用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质可以反萃和再生。
因此，本具体实施方式工艺简单、生产周期短和浸渍后液能回收循环使用，所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质对钒的优先吸附性强，对钒(Ⅳ)浓度低于1.8g/L的含钒溶液吸附效率高，用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质可以反萃和再生。

Claims (6)

1.一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，其特征在于制备方法的具体步骤是：
步骤一、将生物质在惰性气氛和600～800℃条件下焙烧40～60min，再于相同气氛中随炉冷却至室温，得到改性生物质；
步骤二、按磷酸三丁酯∶二(2-乙基己基)磷酸酯的体积比为1∶(1～4)，将所述磷酸三丁酯和所述二(2-乙基己基)磷酸酯混合，得到浸渍液；
步骤三、按稀释剂∶所述浸渍液的体积比为1∶(0.1～1)，将所述稀释剂和所述浸渍液混合，得到稀释浸渍液；
步骤四、按照液固比为(10～20)∶1L/kg，将所述稀释浸渍液和所述改性生物质混合，在超声波清洗机中浸渍2～10min，固液分离，得浸渍后液和用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质；
步骤五、将所述浸渍后液返回步骤四，作为所述稀释浸渍液配置使用。
2.根据权利要求1所述的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，其特征在于所述生物质为木屑和香蕉皮中的一种；所述生物质的粒度为1～2mm。
3.根据权利要求1所述的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，其特征在于所述惰性气氛为氮气、氦气和氩气的一种；气体的纯度高于90％。
4.根据权利要求1所述的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，其特征在于所述稀释剂为无水乙醇溶液、乙醚溶液、磺化煤油和石油醚中的一种。
5.根据权利要求1所述的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法，其特征在于所述超声波清洗机的功率为80～100W。
6.一种用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质，其特征在于所述用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质是根据权利要求1～5项中任一项所述用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质的制备方法所制备的用于处理含钒(Ⅳ)溶液的浸渍生物质。
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