CN114261162A - 薄膜、其制法及其应用 - Google Patents
薄膜、其制法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114261162A CN114261162A CN202010972811.3A CN202010972811A CN114261162A CN 114261162 A CN114261162 A CN 114261162A CN 202010972811 A CN202010972811 A CN 202010972811A CN 114261162 A CN114261162 A CN 114261162A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- anhydride
- thermoplastic polyolefin
- polyolefin elastomer
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N butanoyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC(=O)CCC YHASWHZGWUONAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 25
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 8
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
本发明提供一种薄膜，其包含酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体。本发明另提供一种制造该薄膜的方法、一种积层材料及一种贴合方法。
Description
技术领域
本发明是关于一种聚合物材料，具体而言，是关于一种薄膜、其制法及其应用。
背景技术
在纺织的技术领域中，稳固结合两不同材料的布料，使其不致产生层间剥离为一大重点。不同布料材料间，因极性或是表面处理加工的不同，彼此间不易贴合，尤其当贴合的对象为具有致密孔洞的低表面张力布料。
目前业界对于贴合不同材料的布料，特别是贴合不同极性的材料时，需将其中材料进行表面处理，例如于表面进行物理性的粗糙化或孔洞化，或是化学性的表面处理剂改善其极性等程序，才能达到稳固结合的效果。然而前述处理不仅耗费人力、成本，且经表面处理后，仍有不均匀或再现性的问题。
再者，目前许多市场上成衣用的聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙布料越来越轻薄，网布的孔洞越致密，一般的薄膜胶膜难以渗入贴合，另外，布料亦常经功能性表面加工，例：防泼水剂、压光、易去污剂......等，更增加前述表面处理的复杂度，且聚烯烃与功能性表面加工的材质及表面张力低的的布料间黏着力不佳，大多聚胺酯及聚烯烃热熔胶会有假性黏合，无法真的有效达到黏合。
另一方面，表面处理剂通常使用化学溶剂或催化剂，所适用的胶层亦可能包含如氯的成分，对环境及生物体亦造成负面影响，并不符合现今的潮流。
发明内容
因此，本发明提供一种薄膜，可应用于贴合两材料，其完全免除现有技术中贴合不同材料所需采行的表面处理，工艺简易，成本低廉，贴合力强，同时兼顾各材料间的物性，且不需使用对环境及生物体不友善的成分。
本发明提供一种薄膜，其包含酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体。
本发明另提供一种制造前述薄膜的方法，其包含：
(a)提供热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐；及
(b)共挤出热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐，以获得该薄膜。
本发明再提供一种积层材料，其包含主体层及前述的薄膜直接接触该主体层。
本发明又提供一种贴合方法，其是将根据前述的薄膜热压贴合至主体层。
具体实施方式
本发明提供一种薄膜，其包含酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体。
根据本发明的薄膜，其形状包含但不限于片状、层状或块状。
根据本发明的薄膜材料包含热可塑性聚烯烃，其中该热可塑性聚烯烃包含酸酐接枝的热可塑性聚烯烃，亦可包含未接枝的热可塑性聚烯烃。根据本发明的热可塑性聚烯烃弹性体为热可塑性聚乙烯或热可塑性聚丙烯或其共聚物。另一方面，根据本发明的酸酐包含但不限于顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、丁酸酐、醋酸酐；较佳为顺丁烯二酸酐。根据所需的性质，可调整酸酐改质的态样及数量。于本发明的一较佳具体实施例中，该薄膜中，该酸酐的重量含量为自约10％至约30％；较佳为自约15％至约25％，更佳为约20％。另一方面，于本发明的一较佳具体实施例中，其中该酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体中酸酐的接枝比例为自约0.2mol/kg至约4mol/kg；较佳为自约1mol/kg至约2mol/kg。
虽不愿为理论所限制，但相信根据本发明的该薄膜是运用酸酐本身拥有的极性，与聚烯烃接枝后，进一步赋予聚烯烃极性，而使该热可塑性聚烯烃弹性体具有酸酐官能基，使该薄膜欲贴合的材料不需进行表面处理就能拥有同样的贴合效果，与各种材料间的黏合力佳，完全避免现有技术中无法有效贴合或假性黏合的问题。
于本发明的一具体实施例中，该薄膜的材料包含其他材料，以根据所欲的用途提供适当的物性，例如混练其他聚合物，以提供耐燃、导电、耐候、耐热及耐冲击等物性。于本发明的一较佳具体实施例中，该薄膜另包含其他聚烯烃或其他弹性体。根据所需的性质，可调整其他材料的态样及数量。虽不愿为理论所限制，但相信薄膜中的弹性体可赋予较高的韧性，且与表面张力低的材料有良好的贴合能力，并且在成型加工的工艺上能够有较好的成型效果。
于本发明的一较佳具体例中，该薄膜的物性如下：
硬度：ShoreA约60至约90
抗张强度Kgf/cm2：约50至约250
伸长率％：约600％至约1200％
300％膜数Kgf/cm2：约20至约50
熔点：约100℃至约180℃
本发明另提供一种制造前述薄膜的方法，其包含：
(a)提供热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐；及
(b)共挤出热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐，以获得该薄膜。
于本发明的一具体实施例中，步骤(b)共挤出的方法包含但不限于将所需共挤出的热可塑性聚烯烃弹性体原料、酸酐原料及视需要的其他材料进行干燥，并熔融，使用如T-die的膜头共挤出，冷却成膜后并控制所需的厚度。于本发明的一具体实施例中，可于挤出加热时同时进行加压，例如使用成型轮调整所需的厚度。
本发明再提供一种积层材料，其包含主体层及前述的薄膜直接接触该主体层。
根据本发明的积层材料是指具有不同材料层复合所形成的复合材料，其中该积层材料或各材料层的形状包含但不限于片状、层状、块状、中空块状。
较佳地，根据本发明的积层材料，其中该主体层包括未经粗糙化的表面，且该薄膜层直接接触该未经粗糙化的表面。于本具体实施例中，根据本发明的主体层包括未经粗糙化的表面。根据本发明的粗糙化包含但不限于该主体的表面以物理或化学方式改变其平坦度。举例言之，以物理方式于该主体的表面形成规则或不规则的孔洞、凹槽、刻痕，或以化学方式于该主体层的表面进行侵蚀。本发明所述的平坦度是指凹凸高度相对理想平面的偏差，可通过业界所常用的仪器或测量规范而界定。
于本发明的一具体实施例中，该薄膜较佳是通过涂覆、转写、印刷或刮擦在该主体层的该未经粗糙化的表面上，使该薄膜直接接触该主体层的该未经粗糙化的表面，使该薄膜并与该主体层贴合。
于本发明的一较佳具体实施例中，该主体层为聚合物层，其中该聚合物层的材料包含选自由聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚丙烯所组成的群。
根据本发明的该主体层的表面不需施加化学性的表面处理剂，例如底漆，因而该主体层可直接与该薄膜直接接触，与现有技术相比工艺简易，成本低廉，贴合力强，同时兼顾各材料间的物性，且不需使用对环境及生物体不友善的表面处理剂成分。
本发明又提供一种贴合方法，其是将根据前述的薄膜热压贴合至主体层。
根据本发明的热压方法可依该薄膜材料的熔点加热该薄膜使其熔融，或部分熔融，较佳并通过合宜夹具辅助贴合。
现以下列实施例予以详细说明本发明，唯其并不意味本发明仅侷限于此等实施例所揭示的内容。
实施例1：
干燥条件：将约90％的热可塑性聚烯烃弹性体、约10％的含顺丁烯二酸酐的聚烯烃于90℃进行干燥，使含水率控制至约300ppm以下。
挤出机温度条件：170℃、205℃、200℃
管路温度条件：200℃、195℃、195℃
T-die膜头温度设定为190℃。
挤出及经成型轮冷却成膜，并控制成型轮的速度为8.0m/min，可得到总厚度为约0.1mm的膜，经1至2天熟成后，获得薄膜。
实施例2：
干燥条件：将约80％的热可塑性聚烯烃弹性体、约20％的含顺丁烯二酸酐的聚烯烃于90℃进行干燥，使含水率控制至约300ppm以下。
挤出机温度条件：170℃、205℃、200℃
管路温度条件：200℃、195℃、195℃
T-die膜头温度设定为190℃。
挤出及经成型轮冷却成膜，并控制成型轮的速度为8.0m/min，可得到总厚度为约0.1mm的膜，经1至2天熟成后，获得改质聚丙烯层。
实施例3：
干燥条件：将约70％的热可塑性聚烯烃弹性体、约30％的含顺丁烯二酸酐的聚烯烃于90℃进行干燥，使含水率控制至约300ppm以下。
挤出机温度条件：170℃、205℃、200℃
管路温度条件：200℃、195℃、195℃
T-die膜头温度设定为190℃。
挤出及经成型轮冷却成膜，并控制成型轮的速度为8.0m/min，可得到总厚度为约0.1mm的膜，经1至2天熟成后，获得改质聚丙烯层。
将经酸酐改质的热可塑性聚烯烃弹性体与未经酸酐改质的热可塑性聚烯烃弹性体，进行物性测试。
其结果如下表1：
表1：
将薄膜与聚对苯二甲酸乙二酯布料进行热压贴合，其方法条件为25mmx150mm试片，夹具距离：75mm，速度:500mm/min取最大力量。
其结果如下表2：
表2：
将2块织布为1组(同方向)，并于中间夹设薄膜后进行热压，并将试片裁成长宽2.5cmx20cm后，以拉力机测试剥离强度。将试片安装上拉力机后，启动直到夹具位移达100mm，记录过程的最大力量(单位N)，除以宽度25mm，得到单位N/mm的试验结果。夹具距离为50mm；移动速度为305mm/min。
其结果如下表3：
表3：
上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本发明所属技术领域中具通常知识者对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。本发明的权利范围应如后述的申请专利范围所列。
Claims (10)
1.一种薄膜，其包含酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体。
2.根据权利要求1所述的薄膜，其中该热可塑性聚烯烃弹性体为热可塑性聚乙烯或热可塑性聚丙烯或其共聚物。
3.根据权利要求1所述的薄膜，其中该酸酐选自由顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、丁酸酐及醋酸酐所组成的群。
4.根据权利要求1至3任何一项所述的薄膜，其中该酸酐的重量含量为自约10％至约30％。
5.根据权利要求1至3任何一项所述的薄膜，其中该酸酐接枝的热可塑性聚烯烃弹性体中酸酐的接枝比例为自约0.2mol/kg至约4mol/kg。
6.一种制造根据权利要求1至5任何一项所述的薄膜的方法，其包含：
(a)提供热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐；及
(b)共挤出热可塑性聚烯烃弹性体及酸酐，以获得该薄膜。
7.一种积层材料，其包含主体层及根据权利要求1至5任何一项所述的薄膜直接接触该主体层。
8.根据权利要求7所述的积层材料，其中该主体层包括未经粗糙化的表面，且该薄膜层直接接触该未经粗糙化的表面。
9.根据权利要求7所述的积层材料，其中该主体层为聚合物层，其中该聚合物层的材料包含选自由聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚丙烯所组成的群。
10.一种贴合方法，其是将根据权利要求1至5任何一项所述的薄膜热压贴合至主体层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010972811.3A CN114261162A (zh) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | 薄膜、其制法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010972811.3A CN114261162A (zh) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | 薄膜、其制法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114261162A true CN114261162A (zh) | 2022-04-01 |
Family
ID=80824247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010972811.3A Pending CN114261162A (zh) | 2020-09-16 | 2020-09-16 | 薄膜、其制法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114261162A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201331A (ja) * | 2001-01-09 | 2002-07-19 | Nof Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN101293977A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 华夏海湾塑胶股份有限公司 | 胶带用的非卤素薄膜及其制备 |
| CN102317395A (zh) * | 2009-01-08 | 2012-01-11 | 伊奎斯塔化学有限公司 | 基于聚烯烃的粘合剂的制备 |
| CN103118872A (zh) * | 2010-09-29 | 2013-05-22 | 伊奎斯塔化学有限公司 | 用于改进的连接层的接枝组合物 |
| CN103450403A (zh) * | 2013-08-28 | 2013-12-18 | 宁波伊德尔新材料有限公司 | 聚烯烃弹性体化学接枝马来酸酐的制备方法 |
| TW201525059A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | Taiwan Textile Res Inst | 生質系防水膜層之組成物及其應用 |
| EP2896647A1 (de) * | 2014-01-17 | 2015-07-22 | Mondi Gronau GmbH | Kunststofffolie für ein Klebeband sowie Klebeband |
| CN109837040A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-06-04 | 广东聚益新材有限公司 | 胶粘剂及其制备方法和应用、胶合板 |
-
2020
- 2020-09-16 CN CN202010972811.3A patent/CN114261162A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201331A (ja) * | 2001-01-09 | 2002-07-19 | Nof Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN101293977A (zh) * | 2007-04-26 | 2008-10-29 | 华夏海湾塑胶股份有限公司 | 胶带用的非卤素薄膜及其制备 |
| CN102317395A (zh) * | 2009-01-08 | 2012-01-11 | 伊奎斯塔化学有限公司 | 基于聚烯烃的粘合剂的制备 |
| CN103118872A (zh) * | 2010-09-29 | 2013-05-22 | 伊奎斯塔化学有限公司 | 用于改进的连接层的接枝组合物 |
| CN103450403A (zh) * | 2013-08-28 | 2013-12-18 | 宁波伊德尔新材料有限公司 | 聚烯烃弹性体化学接枝马来酸酐的制备方法 |
| TW201525059A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | Taiwan Textile Res Inst | 生質系防水膜層之組成物及其應用 |
| EP2896647A1 (de) * | 2014-01-17 | 2015-07-22 | Mondi Gronau GmbH | Kunststofffolie für ein Klebeband sowie Klebeband |
| CN109837040A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-06-04 | 广东聚益新材有限公司 | 胶粘剂及其制备方法和应用、胶合板 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100927514B1 (ko) | 4-메틸-1-펜텐계 중합체를 포함하는 적층체 및 이것으로이루어진 이형 필름 | |
| TWI414554B (zh) | 薄膜及離型薄膜 | |
| EP2716452B1 (en) | Method for making multi-layer print media by extrusion coating | |
| GB2048903A (en) | Thermoplastic resinous compositions and laminates | |
| KR20040000297A (ko) | 적층 복합체의 제조 방법 및 제조 장치 | |
| JP5245497B2 (ja) | 離型フィルム | |
| CN109070399B (zh) | 适于多层印刷配线板的制造的离型膜 | |
| TW201434609A (zh) | 離型薄膜 | |
| KR100732222B1 (ko) | 폴리우레탄 수지 합성 가죽의 습식 제조를 위한이형가능한 복합재 | |
| JP4398456B2 (ja) | フッ素樹脂積層フイルム | |
| JP6331005B2 (ja) | 壁装材用表面保護フィルム及びそれを用いた壁装材 | |
| CN114261162A (zh) | 薄膜、其制法及其应用 | |
| TWI841770B (zh) | 薄膜、其製法及其應用 | |
| US11912837B2 (en) | Thin film, manufacturing method and uses thereof | |
| CN113557136B (zh) | 印刷线路基板制程用离型膜、印刷基板的制造方法、印刷基板制造装置及印刷基板 | |
| JP2005014598A (ja) | 離型用積層フィルム | |
| JP4395211B2 (ja) | フッ素樹脂積層フイルム | |
| JP2006021354A (ja) | 積層体 | |
| JP4428157B2 (ja) | 積層体の製造方法 | |
| JP2006289830A (ja) | プレス成形用耐熱クッション材およびその製造方法 | |
| KR20180071071A (ko) | 9층 구조를 갖는 자동차 내장재용 접착 필름 | |
| JP2600570B2 (ja) | 複合シート | |
| JP3259790B2 (ja) | ラミネート製品 | |
| JP2003053842A (ja) | 積層複合体の製造方法 | |
| JPH06238799A (ja) | 積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |