CN114230699A - 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法 - Google Patents

一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114230699A
CN114230699A CN202210011938.8A CN202210011938A CN114230699A CN 114230699 A CN114230699 A CN 114230699A CN 202210011938 A CN202210011938 A CN 202210011938A CN 114230699 A CN114230699 A CN 114230699A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
mass
polyvinyl chloride
paste resin
polymerization kettle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210011938.8A
Other languages
English (en)
Inventor
孟永华
王鹏
季冬英
丁丽
赵海良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Kangning Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Kangning Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Kangning Chemical Co ltd filed Critical Jiangsu Kangning Chemical Co ltd
Priority to CN202210011938.8A priority Critical patent/CN114230699A/zh
Publication of CN114230699A publication Critical patent/CN114230699A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F114/02—Monomers containing chlorine
    • C08F114/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F114/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法，包括以下步骤：S1.向种子乳液法聚合釜中加入无离子水，缓冲剂和活化剂，抽真空，加入氧化剂和还原剂进行陈化；陈化后加入氯乙烯单体，进行聚合，同时加入氧化剂a和乳化剂a；反应结束得到种子乳液。S2.向聚合釜中加入无离子水，缓冲器和活化剂，抽真空，加入种子，氯乙烯开始反应，同时加入氧化剂b和乳化剂a，乳化剂b；反应后通过喷雾干燥得到聚氯乙烯糊树脂成品。本发明采用复合乳化剂，结合不同乳化剂的特点，使得产品具有粘度高，低流动性等特点。

Description

一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法。
背景技术
目前，聚氯乙烯糊树脂广泛应用于人造皮革，墙纸，输送带，一次性PVC手套等多种领域。根据使用特性，聚氯乙烯糊树脂主要分为发泡料(墙纸等)，皮革料(人造皮革等)，涂层料(输送带等)，手套料(一次性PVC手套)这几大类。对于汽车内饰加厚面层等应用，需要选用成糊后粘度高，流动性低的聚氯乙烯糊树脂，这样才能保证产品的平整度。目前，没有针对此类应用专门牌号的聚氯乙烯糊树脂，通常使用涂层料外加增粘树脂进行代替，其黏度，流动性均不能很好达到汽车内饰产品的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法，具有成糊黏度高，低流动性等特点。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案为：一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1向聚合釜中加入100～120份温度为52～58℃的去离子水，然后加入0.05～0.2份的缓冲剂和0.005～0.02份的活化剂；抽真空，真空度为-0.09MPa～-0.095MPa，利用负压将0.1～0.3份氧化剂a和0.005～0.01份的还原剂吸入聚合釜中，进行陈化，陈化温度为48～54℃，陈化时间30～60min；陈化后向聚合釜中加入20～30份的氯乙烯单体，保持反应温度为44～50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入80～90份的氯乙烯单体，0.1～0.3份的氧化剂b和0.5～1.5份的乳化剂a。聚合反应500～600min后，反应结束，得到种子并保存。
S2提取1000～2000Kg种子胶乳到种子计量槽；向聚合釜中加入90～120份温度为48～54℃的去离子水，然后加入0.005～0.02份的缓冲剂和0.005～0.02份的活化剂；抽真空，真空度为-0.09MPa～-0.095MPa，利用负压将0.005～0.01份的还原剂吸入聚合釜中，把种子计量槽中的种子加入聚合釜中；向聚合釜中加入20-40份氯乙烯，之后开始不停地向聚合釜中滴加0.1～0.3份的氧化剂b，保持反应温度为44～50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入110～130份的氯乙烯单体和0.5～2.0份的乳化剂a，b。聚合反应500-700min后，反应结束，胶乳通过雾化干燥得到聚氯乙烯糊树脂成品。
优选的，步骤S1中，按照质量份数，105～110份去离子水，0.08～0.16份缓冲剂，0.009～0.018份活化剂，0.2～0.3份氧化剂a，0.009～0.01份还原剂，25～28份氯乙烯单体，84～87份氯乙烯单体，0.15～0.26份氧化剂b，0.8～1.2份乳化剂a；步骤S2中，按照质量份数，95～110份去离子水，0.009～0.017份缓冲剂，0.009～0.015份活化剂，0.007～0.01份还原剂，28-35份氯乙烯，0.2～0.28份氧化剂b，115～123份氯乙烯单体，0.8～1.7份乳化剂a，b。
优选的，所述种子的粒径通过氧化剂a加入量和陈化时间控制在0.3～0.65μm。
优选的，所述缓冲剂为碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠的一种或几种。
优选的，所述活化剂为质量百分浓度1～5％的硫酸铜水溶液或质量百分浓度1～5％的氯化铜水溶液；所述氧化剂a为过硫酸钾，氧化剂b为过硫酸钾，过硫酸钠或过硫酸铵；所述还原剂为焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
优选的，所述乳化剂a为脂肪醇琥珀酸钠。所述乳化剂b为月桂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种。
本发明第二方面还提供一种由上述制备方法得到的聚氯乙烯糊树脂。
所述反应在24m3聚合釜中进行。
所述聚氯乙烯糊树脂粒径为0.2～0.5μm的小粒子占5～25％，其余为1～1.2μm的大粒子。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：本发明可以得到高粘度、低流动性产品；采用复合乳化剂的体系，在高粘度低流动性基础上，调整乳化剂b的种类和比例满足不同使用需要。本发明得到的聚氯乙烯糊树脂在汽车内饰后面层生产加工时，与常规使用的涂层料加增粘料相比，黏度更高，流动性更低，使加工产品更平整，质量更稳定。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的方法予以进一步地说明，但并不因此而限制本发明。
本发明的原理为：采用脂肪醇琥珀酸钠，使产品黏度变高，流动性变低；调整生产产品时的乳化剂b种类以及用量，达到汽车内饰加厚面层生产加工的要求。
实施例1：
一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向聚合釜中加入10吨温度为52℃的热无离子水，然后加入10Kg缓冲剂碳酸氢钠和800g质量百分浓度为1％的活化剂硫酸铜溶液；抽真空，真空度为-0.095MPa，利用负压将800g氧化剂a过硫酸钾和9Kg的还原剂焦亚硫酸钠吸入聚合釜中，进行陈化，陈化温度为48℃，陈化时间60min；陈化后向聚合釜中加入2.2吨的氯乙烯单体，保持反应温度为45℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入8.5吨的氯乙烯单体，1.2Kg的氧化剂b过硫酸钾和80Kg乳化剂a脂肪醇琥珀酸钠。聚合反应550～600min后，反应结束，得到0.3～0.65μm种子并保存。
S2：提取1000～2000Kg种子胶乳到种子计量槽；向聚合釜中加入11吨温度为49℃的热无离子水，然后加入9Kg重量份的缓冲剂碳酸氢钠和1Kg质量百分浓度为1％的活化剂硫酸铜溶液；抽真空，真空度为-0.095MPa，利用负压将10Kg还原剂焦亚硫酸钠吸入聚合釜中，把种子计量槽中的种子加入聚合釜中；向聚合釜中加入3.3吨氯乙烯单体，之后开始不停地向聚合釜中滴加1.5Kg氧化剂b过硫酸钾，保持反应温度为45℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入10.2吨氯乙烯单体和100Kg乳化剂a脂肪醇琥珀酸钠，20Kg乳化剂b硬脂酸钠。聚合反应650-700min后，反应结束，胶乳通过雾化干燥得到聚氯乙烯糊树脂成品。
获得的聚氯乙烯糊树脂，其粘度为105mL/g，Brookfield粘度为68(Pa·s 2hrs)。
实施例2：
一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1：向聚合釜中加入10吨温度为58℃的热无离子水，然后加入7Kg缓冲剂碳酸钠和800g质量百分浓度为1％的活化剂氯化铜溶液；抽真空，真空度为-0.095MPa，利用负压将900g氧化剂a过硫酸钾和8Kg的还原剂焦亚硫酸钠吸入聚合釜中，进行陈化，陈化温度为54℃，陈化时间30min；陈化后向聚合釜中加入2吨的氯乙烯单体，保持反应温度为50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入8.5吨的氯乙烯单体，1.1Kg的氧化剂b过硫酸钾和60Kg乳化剂a脂肪酸琥珀酸钠。聚合反应550～600min后，反应结束，得到0.4～0.6μm种子并保存。
S2：提取1500～2000Kg种子胶乳到种子计量槽；向聚合釜中加入11吨温度为54℃的热无离子水，然后加入9Kg重量份的缓冲剂碳酸钠和1Kg质量百分浓度为1％的活化剂氯化铜溶液；抽真空，真空度为-0.095MPa，利用负压将12Kg还原剂焦亚硫酸钠吸入聚合釜中，把种子计量槽中的种子加入聚合釜中；向聚合釜中加入3.5吨氯乙烯单体，之后开始不停地向聚合釜中滴加1.3Kg氧化剂b过硫酸钾，保持反应温度为50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入10吨氯乙烯单体和100Kg乳化剂a脂肪醇琥珀酸钠，10Kg乳化剂b月桂酸钠，10Kg乳化剂b硬脂酸钠。聚合反应600-650min后，反应结束，胶乳通过雾化干燥得到聚氯乙烯糊树脂成品。
获得的聚氯乙烯糊树脂，其粘度为110mL/g，Brookfield粘度为65(Pa·s 2hrs)。

Claims (10)

1.一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法，包括以下步骤：
S1按照质量份数，向聚合釜中加入100～120份温度为52～58℃的去离子水，然后加入0.05～0.2份的缓冲剂和0.005～0.02份的活化剂；抽真空，真空度为-0.09MPa～-0.095MPa，利用负压将0.1～0.3份氧化剂a和0.005～0.01份的还原剂吸入聚合釜中，进行陈化，陈化温度为48～54℃，陈化时间30～60min；陈化后向聚合釜中加入20～30份的氯乙烯单体，保持反应温度为44～50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入80～90份的氯乙烯单体，0.1～0.3份的氧化剂b和0.5～1.5份的乳化剂a；聚合反应500～600min后，反应结束，得到种子胶乳；
S2提取1000～2000Kg种子胶乳到计量槽；向聚合釜中加入90～120份温度为48～54℃的去离子水，然后加入0.005～0.02份的缓冲剂和0.005～0.02份的活化剂；抽真空，真空度为-0.09MPa～-0.095MPa，利用负压将0.005～0.01份的还原剂吸入聚合釜中，把计量槽中的种子胶乳加入聚合釜中；向聚合釜中加入20-40份氯乙烯，之后开始不停地向聚合釜中滴加0.1～0.3份的氧化剂b，保持反应温度为44～50℃，根据反应放热量向聚合釜中不停加入110～130份的氯乙烯单体和0.5～2.0份的乳化剂a，b；聚合反应500-700min后，反应结束，胶乳通过雾化干燥得到聚氯乙烯糊树脂成品。
2.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：步骤S1中，按照质量份数，105～110份去离子水，0.08～0.16份缓冲剂，0.009～0.018份活化剂，0.2～0.3份氧化剂a，0.009～0.01份还原剂，25～28份氯乙烯单体，84～87份氯乙烯单体，0.15～0.26份氧化剂b，0.8～1.2份乳化剂a；
步骤S2中，按照质量份数，95～110份去离子水，0.009～0.017份缓冲剂，0.009～0.015份活化剂，0.007～0.01份还原剂，28-35份氯乙烯，0.2～0.28份氧化剂b，115～123份氯乙烯单体，0.8～1.7份乳化剂a，b。
3.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：所述种子的粒径通过氧化剂a加入量和陈化时间控制在0.3～0.65μm。
4.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：所述缓冲剂为碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠的一种或几种。
5.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：所述活化剂为质量百分浓度1～5％的硫酸铜水溶液或质量百分浓度1～5％的氯化铜水溶液。
6.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：所述氧化剂a为过硫酸钾，氧化剂b为过硫酸钾，过硫酸钠；所述还原剂为焦亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
7.如权利要求1所述的聚氯乙烯糊树脂的制备方法，其特征是：所述乳化剂a为脂肪醇琥珀酸钠，所述乳化剂b为月桂酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠中的一种或几种。
8.一种由权利1～7任一项制备方法得到的聚氯乙烯糊树脂。
9.如权利8所述的聚氯乙烯糊树脂，其特征是：所述反应在24m3聚合釜中进行。
10.如权利8所述的聚氯乙烯糊树脂，其特征是：粒径为0.2～0.5μm的小粒子占5～25％，其余为1～1.2μm的大粒子。
CN202210011938.8A 2022-01-06 2022-01-06 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法 Pending CN114230699A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210011938.8A CN114230699A (zh) 2022-01-06 2022-01-06 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210011938.8A CN114230699A (zh) 2022-01-06 2022-01-06 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114230699A true CN114230699A (zh) 2022-03-25

Family

ID=80745945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210011938.8A Pending CN114230699A (zh) 2022-01-06 2022-01-06 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114230699A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85103368A (zh) * 1983-12-03 1986-11-12 希尔斯化学制品股份公司 聚氯乙烯糊料的合成工艺
CN105440219A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 江苏康宁化学有限公司 聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN107698700A (zh) * 2017-08-23 2018-02-16 天津渤天化工有限责任公司 一种制备医用手套的聚氯乙烯糊树脂及其生产方法
CN112341556A (zh) * 2020-11-27 2021-02-09 江苏康宁化学有限公司 一种易脱模聚氯乙烯糊树脂的制备方法
CN112457437A (zh) * 2020-11-27 2021-03-09 江苏康宁化学有限公司 一种低黏度聚氯乙烯糊树脂的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85103368A (zh) * 1983-12-03 1986-11-12 希尔斯化学制品股份公司 聚氯乙烯糊料的合成工艺
CN105440219A (zh) * 2015-12-30 2016-03-30 江苏康宁化学有限公司 聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN107698700A (zh) * 2017-08-23 2018-02-16 天津渤天化工有限责任公司 一种制备医用手套的聚氯乙烯糊树脂及其生产方法
CN112341556A (zh) * 2020-11-27 2021-02-09 江苏康宁化学有限公司 一种易脱模聚氯乙烯糊树脂的制备方法
CN112457437A (zh) * 2020-11-27 2021-03-09 江苏康宁化学有限公司 一种低黏度聚氯乙烯糊树脂的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"国外聚氯乙烯塑料的发展概况及动向", 《聚氯乙烯》 *
"用合成脂肪醇为原料的烷基硫酸钠为乳化剂制备乳液聚氯乙烯", 《聚氯乙烯》 *
司业光: "乳化剂及助剂对乳液聚合及糊树脂性能的影响", 《聚氯乙烯》 *
霍华林等: "复合乳化剂在氯乙烯乳液聚合中的应用", 《聚氯乙烯》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105440219B (zh) 聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN104263292B (zh) 一种水性覆膜胶粘剂及其制备方法
JPS5815512B2 (ja) シンキナフンマツジヨウフルオロエラストマ−
CN102766231B (zh) 羟基化聚氯乙烯共聚树脂的合成方法
CN105237682A (zh) 一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法
CN102952229A (zh) 一种聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
KR101721295B1 (ko) 염화비닐계 수지의 제조방법
CN109575311B (zh) 一种乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法
CN112457437A (zh) 一种低黏度聚氯乙烯糊树脂的制备方法
CN102775537A (zh) 一种高强度pvc糊树脂及其生产方法
CN103275260A (zh) 一种丙烯酸塑塑复合胶乳制备方法
CN102807647B (zh) 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳
CN103351445B (zh) 一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂pb110-4及其生产方法
CN114230699A (zh) 一种高粘度低流动性聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN101205271A (zh) 一种采用复合乳化剂的聚氯乙烯糊树脂生产方法
CN110862474A (zh) 低雾化值聚氯乙烯糊树脂及其生产方法
WO2023010602A1 (zh) 一种高阻隔复合膜及其制备方法
CN110734714A (zh) 一种低粘度高固含聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂及其制备方法
CN101205270A (zh) 用于手套料的聚氯乙烯糊状树脂的生产方法
CN1208352C (zh) 高吸水性树脂的生产方法
CN114437265A (zh) 一种超低粘度聚氯乙烯糊树脂及其制备方法
CN103242467A (zh) Pvc糊树脂产品生产中活化剂加入量的调整方法
KR20180040292A (ko) 염화비닐계 중합체 조성물 및 이의 제조방법
KR100400526B1 (ko) 발포특성이우수한염화비닐계수지의제조방법
EP1420034B1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Restethylen bei der Herstellung von Vinylester-Ethylen-Mischpolymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20220325

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication