CN103351445B - 一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂pb110-4及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，所述糊状树脂由以下成分按重量份数制成：去离子水：16000-19000份；氯乙烯单体：24000-28000份；乳液种子：960-1400份；微悬浮种子：720-1120份；乳化剂：175-215份；活化剂：0.32份；缓冲剂：5-8.5份；稳定剂：20-50份；消泡剂：25-50份；其中，所述氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1-2.5:1；所述乳液种子的重量占所述氯乙烯单体总量的4-5%；所述微悬浮种子的重量占所述氯乙烯单体总量的3-4%。糊状树脂的制备工艺包括温度控制在55-60℃，以及各组分的添加顺序等。本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，粘度高，特别适用于生产乳胶手套、防滑垫、瑜伽垫等产品。
Description
技术领域
本发明涉及氯乙烯糊状树脂技术领域，具体涉及一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4及其生产方法。
背景技术
聚氯乙烯糊状树脂，是一种以单体氯乙烯为原料，在引发剂的作用下生成的聚合物。聚合反应是一个非常复杂的过程，原料的配备和制备工艺对产品质量的影响比较大。现有技术中，用于生产乳胶手套、防滑垫、瑜伽垫等下游产品所用的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB1152C，粘度低，在制备下游产品时存在浆料挂不上网等缺点，影响乳胶产品的质量，且限制了聚氯乙烯糊状树脂的应用范围。
发明内容
本发明的目的是克服以上缺点，提供一种粘度高，能提高下游产品品质的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4及其生产方法。
本发明的技术方案是：
一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，所述糊状树脂由以下成分按重量份数制成：去离子水：16000-19000份；氯乙烯单体：24000-28000份；乳液种子：960-1400份；微悬浮种子：720-1120份；乳化剂：175-215份；活化剂：0.32份；缓冲剂：5-8.5份；稳定剂：20-50份；消泡剂：25-50份；
其中，所述氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1-2.5:1；所述乳液种子的重量占所述氯乙烯单体总量的4-5％；所述微悬浮种子的重量占所述氯乙烯单体总量的3-4％。
进一步地，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为3:2。
进一步地，所述活化剂为抗坏血酸和硫酸铜。
进一步地，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、聚乙二醇中的至少两种。
进一步地，所述缓冲剂为磷酸二氢钾。
进一步地，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
进一步地，所述糊状树脂的粘度为6-15Pa·s。
进一步地，所述糊状树脂的粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，所述小颗粒占所述糊状树脂总量的16-45％。
一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的生产方法，所述生产方法为：
a、向聚合釜中加入上述去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理；
b、向聚合釜中加入上述乳液种子、微悬浮种子，以及40-60％重量的氯乙烯单体，加热至55-60℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、95-98％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为55-60℃；
c、聚合反应结束，进行真空脱气后、加入余量的乳化剂进行后稳定处理，并加入上述稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。
本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4及其生产方法，具有如下优点：
1、本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，由以下成分按重量份数制成：去离子水：16000-19000份；氯乙烯单体：24000-28000份；乳液种子：960-1400份；微悬浮种子：720-1120份；乳化剂：175-215份；活化剂：0.32份；缓冲剂：5-8.5份；稳定剂：20-50份；消泡剂：25-50份；其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1-2.5:1。本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方中，对两种种子的配比、以及氯乙烯单体的配比进行调整；在制备工艺中，对氯乙烯单体的加入比例、活化剂的用量、各物质的加入顺序、以及聚合反应的时间等进行调整，控制聚合反应的速度，改善聚氯乙烯糊状树脂的粒径分布，使其有利于提高聚氯乙烯糊状树脂的质量，特别是增加其粘度，粘度范围为6-15Pa·s，得到的聚氯乙烯糊状树脂用于生产乳胶手套、防滑垫、瑜伽垫等产品时，克服了其挂不上网的缺点，从而提高了聚氯乙烯糊状树脂生产下游产品的质量。
2、本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4及其生产方法，得到的聚氯乙烯糊状树脂具有高发泡的优点。本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4配方中，对乳化剂的种类及用量进行了优化，使其具有较好的发泡效果，同时，乳化剂具有较好的分散作用，使聚合反应中，种子聚合生成的颗粒分布均匀，聚氯乙烯糊状树脂中形成的泡孔均匀分布。本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，聚合度为800-1200，发泡率高。
因本发明提供的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4具有高发泡的优点，使生产制备的下游产品具有弹性好的特征，挤压不易变形，从而增加了聚氯乙烯糊状树脂的应用范围。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为2:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为16667Kg，氯乙烯液化单体的重量为8333Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸重量为0.2Kg，硫酸铜的重量为剂为0.12Kg，抗坏血酸的浓度为0.4g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为120Kg，聚乙二醇重量为55Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾，用以调整PH值；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.045MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及10000Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为2:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至55℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、95％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为55-58℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.06MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中乳化剂的添加可以是其中的一种。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为6Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的16％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为800。
实施例2
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为2.5:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为18214Kg，氯乙烯液化单体的重量为7286Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.21Kg，硫酸铜的重量为0.11Kg，抗坏血酸的浓度为0.42g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为120Kg，月桂酸钾重量为60Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾，用以调整PH值；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.05MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及12500Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为2.5:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至56℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、96％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为57-60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.08MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为十二烷基硫酸钠。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为10Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的25％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为1000。
实施例3
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为13500Kg，氯乙烯液化单体的重量为13500Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.22Kg，硫酸铜的重量为0.1Kg,，抗坏血酸的浓度为0.44g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为145Kg、聚乙二醇重量为40Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾，用以调整PH值；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.06MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及16200Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为1:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至58℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、97％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为58-60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.07MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为聚乙二醇。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为8Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的20％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为900。
实施例4
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1.5:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为16020Kg，氯乙烯液化单体的重量为10680Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.23Kg，硫酸铜的重量为0.09Kg，抗坏血酸的浓度为0.46g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为110Kg、月桂酸钾重量为80Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.07MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及12015Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为1.5:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至59℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、98％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.08MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为月桂酸钾。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为15Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的45％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为1200。
实施例5
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1.8:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为15429Kg，氯乙烯液化单体的重量为8571Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.24Kg，硫酸铜的重量为0.08Kg，抗坏血酸的浓度为0.48g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为100Kg、十二烷基苯磺酸钠重量为45Kg、月桂酸钾25Kg、聚乙二醇25Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.08MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及13200Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为1.8:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至60℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、97％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.06MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为12Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的35％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为1100。
实施例6
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为2.2:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为18150Kg，氯乙烯液化单体的重量为8250Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.25Kg，硫酸铜的重量为0.07Kg，抗坏血酸的浓度为0.5g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为120Kg、十二烷基苯磺酸钠重量为50Kg、月桂酸钾重量为30Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.06MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及13992Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为2.2:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至57℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、98％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为59-60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.05MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为十二烷基硫酸钠。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为13Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的40％；聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的聚合度为1150。
实施例7
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1.3:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为15826Kg，氯乙烯液化单体的重量为12174Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的总量为0.26Kg，硫酸铜的重量为0.06Kg，硫酸铜的浓度为0.52g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为130Kg、十二烷基苯磺酸钠重量为20Kg、月桂酸钾重量为50Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.07MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及13440Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为1.3:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至58℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、96.5％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为59-60℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.07MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为14.2Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的42％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为1080。
实施例8
高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的组分如下：
其中，氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1.6:1，即氯乙烯新鲜单体的重量为16000Kg，氯乙烯液化单体的重量为10000Kg。
其中，乳液种子是通过一般乳液聚合法制备得到的乳胶；微悬浮种子是通过一般微悬浮聚合法制备得到的乳胶。
活化剂为抗坏血酸和硫酸铜，抗坏血酸的重量为0.27Kg，硫酸铜的重量为0.05Kg，硫酸铜的浓度为0.54g/L；乳化剂十二烷基硫酸钠重量为165Kg、十二烷基苯磺酸钠重量为50Kg；缓冲剂为磷酸二氢钾；消泡剂为有机硅消泡剂。
本实施例中，高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的制备工艺是：
a、从聚合釜冷凝器中喷入一定量的防垢剂，防止冷凝器内壁结构，降低热交换的效率；向聚合釜中加入上述配方中去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理，真空脱氧处理的真空度为-0.06MPa；
b、向聚合釜中加入上述配方中的乳液种子、微悬浮种子，以及10920Kg氯乙烯单体，两种氯乙烯单体的重量配比同样为1.6:1，向聚合釜夹套内通热水，使聚合釜内的物质升温，当加热至56℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为57-58℃；聚合反应的温度通过聚合釜夹套和聚合釜冷凝器的冷却水维持；
c、当转化率达到90％以上时，聚合反应结束，依靠聚合釜自身的压力进行脱气，并将为反应的聚乙烯单体回收至气柜，然后进行真空脱气、后稳定处理，并加入上述配方中的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。其中，真空脱气的真空度为-0.06MPa；后稳定处理工艺，是通过添加余量的乳化剂进行处理；后处理工艺中添加的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠。
按照本实施例的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的配方及制备工艺，得到的聚氯乙烯糊状树脂的粘度为12.8Pa·s；粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，其中，小颗粒占糊状树脂总量的32％；聚氯乙烯糊状树脂的聚合度为1050。
本发明制备得到的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，适用于生产乳胶手套、防滑垫、瑜伽垫等产品，特别适用于生产防滑垫、瑜伽垫等。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的保护范围内所作的任何修改、等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述糊状树脂由以下成分按重量份数制成：
去离子水：16000-19000份；
氯乙烯单体：24000-28000份；
乳液种子：960-1400份；
微悬浮种子：720-1120份；
乳化剂：175-215份；
活化剂：0.32份；
缓冲剂：5-8.5份；
稳定剂：20-50份；
消泡剂：25-50份；
其中，所述氯乙烯单体由氯乙烯新鲜单体和氯乙烯液化单体组成，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为1-2.5:1；所述乳液种子的重量占所述氯乙烯单体总量的4-5％；所述微悬浮种子的重量占所述氯乙烯单体总量的3-4％。
2.根据权利要求1所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述氯乙烯新鲜单体与氯乙烯液化单体的重量比为3:2。
3.根据权利要求1所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述活化剂为抗坏血酸和硫酸铜。
4.根据权利要求1所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、聚乙二醇中的至少两种。
5.根据权利要求1所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述缓冲剂为磷酸二氢钾。
6.根据权利要求1所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述糊状树脂的粘度为6-15Pa·s。
8.根据权利要求7所述的高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4，其特征在于，所述糊状树脂的粒径大小及粒径分布为：大颗粒粒径范围为0.8-1.4μm，小颗粒粒径范围为0.1-0.15μm，所述小颗粒占所述糊状树脂总量的16-45％。
9.一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4的生产方法，其特征在于，所述生产方法为：
a、向聚合釜中加入权利要求1中所述的去离子水和缓冲剂，混合均匀，对聚合釜进行抽真空脱氧处理；
b、向聚合釜中加入权利要求1中所述的乳液种子、微悬浮种子，以及40-60％重量的氯乙烯单体，加热至55-60℃后，再连续加入余量的氯乙烯单体、95-98％重量的乳化剂、活化剂和消泡剂，并维持聚合反应温度为55-60℃；
c、聚合反应结束，进行真空脱气后，加入余量的乳化剂进行后稳定处理，并加入权利要求1中所述的稳定剂，得到高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂PB110-4成品。
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Date of cancellation: 20180528 Granted publication date: 20150826 Pledgee: Huizhou merchant bank, Hefei Taihu Road Branch Pledgor: ANHUI TIANCHEN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: 2018340000119 |
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Address after: 230000 Tongxin Road, Hefei City, Anhui Province Patentee after: China Salt Anhui Tianchen Chemical Co.,Ltd. Address before: 230000 Tongxin Road, Hefei City, Anhui Province Patentee before: ANHUI TIANCHEN CHEMICAL Co.,Ltd. |
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