CN114207030A - 生物降解性树脂组合物以及成型品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种混合了无机物质粉末的生物降解性树脂组合物、以及用其而形成的成型品，上述混合了无机物质粉末的生物降解性树脂组合物发挥良好加工性、并且作为成型品发挥足够的机械强度且良好柔软性，而且在经济上也是有利的，而在自然环境下的分解性优异。还提供使用含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物而成的成型品，所述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物以质量比10:90～70:30的比例含有生物降解性树脂和无机物质粉末，所述生物降解性树脂为含有乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物，无机物质粉末为重质碳酸钙。

Description

生物降解性树脂组合物以及成型品

技术领域

本发明涉及生物降解性树脂组合物及使用该生物降解性树脂组合物的成型品。详细而言，本发明涉及具有足够的机械强度并且良好的柔软性、在环境下的分解性优异的生物降解性树脂组合物以及成型品。

背景技术

一直以来，聚乳酸所代表的生物降解性树脂通过环境中水解、微生物代谢之类的作用而成为自然界中原本存在的物质，因此作为环保树脂而受到关注并被广泛利用，而且是需要今后扩大利用的树脂。

尽管聚乳酸具有与多功能性塑料相当的机械强度，但与聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯所代表的石油化学系聚酯相比，耐热性不足。此外，尽管具有较好的硬度，但也有柔软性、加工性欠佳，比重高且轻量性差的一面。

通常，生物降解性树脂制造成本高而使价格变得昂贵，为了取代石油化学系塑料而逐渐得到普及，这一方面也是一项重大的课题。

而且，即便说具有生物降解性，但由聚乳酸等生物降解性树脂形成的成型品因为速率控制的水解反应尤其在常温附近比较缓慢，而且直到微生物同化为止较耗费时间，尤其容器等成型品会从成型品表面起进行由酶的作用实现的分解，因此形成成型品的生物降解性树脂直至完全分解为止需要大量时间，导致其生物降解性这一特性尚未得到充分利用，尤其考虑海洋污染性等情况，改善余地很大。

这样使用了生物降解性树脂的产品普及仍然留有许多课题。

专利文献1中提出了在基材上具有树脂层的壁纸的方案，该树脂层相对于聚乳酸(PLA)与聚羟基烷烃酸(PHA)的混合树脂100重量份，包含选自碳酸钙、生石灰、碳酸氢钾、滑石以及二氧化硅的无机填充剂50～200重量份。是想要通过聚乳酸与聚羟基烷烃酸混合来维持生物降解性并且赋予树脂柔软性。然而，在制造成型品时，聚乳酸与聚羟基烷烃酸均匀混炼在技术上极其困难，所获得的成型品的机械特性偏差较大，而且关于生物降解性，也存在混合中聚羟基烷烃酸过早分解之类的不稳定等课题。

专利文献2中提出了由包含聚羟基烷烃酸的复合树脂、包含聚羟基烷烃酸和聚乳酸的复合树脂、或者包含聚羟基烷烃酸和丙烯系弹性树脂和聚乳酸的复合树脂构成弹性层的方案，该弹性层是缓冲床材料的一部分。但是处在单独使用聚羟基烷烃酸时，虽能确保柔软性但机械强度不足，此外在混合聚羟基烷烃酸和聚乳酸的情况下还伴随着像上述那样均匀混炼的困难性。而且，在聚羟基烷烃酸与丙烯系弹性树脂与聚乳酸混合的情况下将损害生物降解性这一本质方面的特性。

此外，在改善聚乳酸的脆性方面，还提出过将聚乳酸共聚合化的方案，例如，在专利文献3中提出在包含生物量的热水提取物的培养基中培养微生物来制造多元羟基烷烃酸共聚物时，所述热水提取物的水溶液中所含有的糖浓度设为1质量％时在波长420nm下的吸光度成为0.04以下，从而获得乳酸与羟基丁酸共聚而成的多元聚乳酸。若这样进行共聚合化，则期待前述那样的树脂混合的均匀混炼性的困难度、由此而引起的成型品的机械特性不稳定之类的问题将被解决。然而，在该文献中完全没有涉及到相对于以上述方式所获得的多元聚乳酸例如混合无机填充剂的探讨。

现有技术文献

专利文献

【专利文献1】日本特表2017-503089号公报

【专利文献2】日本特表2017-531101号公报

【专利文献3】日本特开2018-74927号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于以上实际情况而完成的，其课题在于提供一种良好的加工性、作为成型品而发挥足够的机械强度且良好的柔软性、在经济上也有利，另一方面在自然环境下的分解性优异的混合了无机物质粉末的生物降解性树脂组合物、以及使用该混合了无机物质粉末的生物降解性树脂组合物而成的成型品。

用于解决课题的方案

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究及探讨，其结果是发现了如下内容：在生物降解性树脂与无机物质粉末混合后的生物降解性树脂组合物中，使用乳酸与其他聚羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物作为生物降解性树脂，且使用重质碳酸钙作为无机物质粉末，并且采用以质量比10:90～70:30的比例含有多元羟基烷烃酸共聚物和重质碳酸钙的组成，从而成为兼备足够的机械强度和柔软性，且环境下的分解性也非常好物质，由此完成本发明。

另外，还判明了环境下的分解性极好也意味着乳酸与例如羟基丁酸所代表的其他聚羟基烷烃酸共聚合化而使用的聚合物本身的生物降解性优于例如聚乳酸，但使用重质碳酸钙粒子、即、将以石灰石等CaCO₃作为主要成分的天然原料机械性粉碎分级而获得的碳酸钙粒子作为混入生物降解性树脂的无机物质粉末，并混入组合物整体的30质量％以上是非常有益的。使用这样的生物降解性树脂组合物而成型的成型品中，重质碳酸钙粒子因其制造经历而呈不规则等形状且具有高比表面积，因此在构成基质的生物降解性树脂即多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的界面中，即便不在成型时特别地加入延伸等处理，也会从成型品的成型之初开始，生物降解性树脂在重质碳酸钙粒子表面以未粘着的方式形成多个微细的空隙，乃至大量存在粘着非常弱的部分。当然，当加入延伸处理时，该特征变得更加显著。可认为最终所获得的成型品中，生物降解性树脂的表面积变得非常高，在酶的作用下的成型品的分解场有了飞跃性提高，而且通过重质碳酸钙的存在，生物降解性的效率提升了。

即、解决上述课题的本发明涉及一种生物降解性树脂组合物，其特征在于，以质量比10:90～70:30的比例含有生物降解性树脂和无机物质粉末的含无机物质粉末，所述生物降解性树脂为含有乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物，无机物质粉末为重质碳酸钙。

在本发明所涉及的生物降解性树脂组合物的一方式中示出所述多元羟基烷烃酸共聚物的乳酸分率为20～80摩尔％的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物。

在本发明所涉及的生物降解性树脂组合物的一方式中示出所述其他的羟基烷烃酸为羟基丁酸的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物。

在本发明所涉及的生物降解性树脂组合物的一方式中示出所述重质碳酸钙粒子的平均粒径为0.7μm以上6.0μm以下的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物。

在本发明所涉及的生物降解性树脂组合物的一方式中示出所述乳酸分率为50～80摩尔％并作为用于真空成型来使用的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物。

本发明所涉及的生物降解性树脂组合物的另一方式中示出所述乳酸分率为20～50摩尔％并作为用于吹塑成型来使用的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物。

解决上述课题的本发明还通过由含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的成型品来达成，其特征在于，所述生物降解性树脂组合物以质量比10:90～70:30的比例含有生物降解性树脂和无机物质粉末，所述生物降解性树脂为含有乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物，无机物质粉末为重质碳酸钙。

在本发明所涉及的成型品的一方式中示出将所述多元羟基烷烃酸共聚物的乳酸分率为50～80摩尔％的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物挤出成型而成的真空成型用片材。

在本发明所涉及的成型品的一方式中示出将所述多元羟基烷烃酸共聚物的乳酸分率为20～50摩尔％的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物吹塑成型而成的膜。

在本发明所涉及的成型品的一方式中还示出将所述真空成型用片材真空成型而成的成型品。

发明效果

根据本发明，能够具有经济优势地提供出由生物降解性树脂组合物形成的成型品在充分确保良好成型性、产品的机械强度、耐热性等的基础上，大幅提高环境下的生物降解性的成型品。

具体实施方式

下面基于实施方式来对本发明进行详细地说明。

《生物降解性树脂组合物》

本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物的特征在于，以质量比10:90～70:30的比例含有生物降解性树脂和无机物质粉末，所述生物降解性树脂为含有乳酸和聚羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物，无机物质粉末为重质碳酸钙。以下分别对构成生物降解性树脂组合物的各成分进行详细地说明。

＜生物降解性树脂＞

本发明中所使用的生物降解性树脂是含有作为共聚单体的、乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物。

本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物并未特别地限定，可具有具体地如下式所示那样的乳酸重复单元(A)及其他的羟基烷烃酸重复单元(B)。

【化1】

另外，式中R¹是由C_nH_2n+1表示的烷基，例如，n为1～12的整数、更优选为1～8的整数。此外，m例如为1～3的整数。

作为构成重复单元(B)的其他的羟基烷烃酸，具体地，例如，可列举出3-羟基丁酸(3HB)、3-羟基戊酸(3HV)、3-羟基己酸(3HH)、3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、4-羟基丁酸(4HB)、4-羟基戊酸(4HV)等。其中，尤其优选为3-羟基丁酸(3HB)、3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)等，进一步优选为3-羟基丁酸(3HB)。

因此，作为本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物的优选示例，可列举出丁酸-3-羟基丁酸共聚物、即、聚(乳酸酯-共-3-羟基丁酸酯(poly(lactate-co-3-hydroxybutyrate)(P(LA-co-3HB))。

另外，在本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物中，作为与乳酸重复单元(A)共聚合的其他的羟基烷烃酸重复单元(B)，并不局限于源自1种共聚单体，也可以是源自2种以上共聚单体。即，作为本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物，不仅包括二元的，还可包括三元乃至三元以上的共聚物。

此外，作为构成本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物的共聚单体，乳酸和其他的羟基烷烃酸均在主链上具有不对称碳，因此即便作为多元羟基烷烃酸共聚物，也存在具有结晶性的D型或L型、非晶性的DL型、及其中间的光学纯度的多元羟基烷烃酸共聚物。

在本发明中，作为生物降解性树脂组合物所使用的多元羟基烷烃酸共聚物，可以是其中任意一种，也可以从想要获得的成型品所期望的、耐热性、耐冲击强度等或者柔软性、弹性等特性的观点出发，适当地使用合适特性的物质。而且，作为多元羟基烷烃酸共聚物，也可以是嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物等任何重复单元的共聚物。此外，作为嵌段共聚物，也可包括含有上述那样的乳酸重复单元(A)以及其他的羟基烷烃酸重复单元(B)中的D型或L型的嵌段聚合物链段的形态的共聚物。

尽管本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物并未特别地限定，但期望优选为，乳酸分率、即由上述的重复单元(A)、(B)中的{p/(p+q)}×100表示的值为20～80摩尔％。这是因为：当乳酸分率为20～80摩尔％时，例如，即使向多元羟基烷烃酸共聚物中大量混合后述那样的重质碳酸钙，也可获得更好的柔软性。

作为该乳酸分率，其最佳值可根据本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物的用途而变动。例如，在作为用于真空成型来使用的情况下，期望乳酸分率更优选为50～80摩尔％。即、关于通过真空成型而获得的容器等成型品，期望在获得足够机械强度的基础上，还处于这样的范围内。此外，例如，在作为用于吹塑成型而使用的情况下，期望乳酸分率更优选为20～50摩尔％。即、关于通过吹塑成型而获得的膜，期望在获得足够延伸性、柔软性的基础上，还处于这样的范围内。

作为本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物的重均分子量(Mw)，并未特别地限定，只要在设为目标成型品的用途、例如真空成型品、吹塑成型品的情况下实质上呈现出足够的机械强度，则其分子量并未特别地限制。一般来说，当分子量低时，所获得的成型品的机械强度降低，生物降解速度加快，而另一方面，当分子量高时，机械强度提高，但加工性降低，成型变得困难。因此，重均分子量(Mw)优选为50,000以上300,000以下、更优选为100,000以上200,000以下。

此外，尽管并未特别地限定，但作为本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物的融点，一般期望在120℃～180℃、更优选为140℃～170℃左右。只要在这样的范围内，各种成型加工性会变好。

作为在获得本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物上的合成方法，只要可获得预定组成的共聚物，则并未特别地限定，可以是基于公知的任意方法的共聚物。

作为代表性的制造方法，已知生物合成法。基本上，例如，在具有相对于聚3-丁酸等聚羟基烷烃具有聚合活性的酶的微生物中，将具有与羟基烷烃酸共存下显示出乳酸聚合活性的酶的突变体在生物量中进行培养，从而能够获得本发明中可使用的包含乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物。

作为这种突变体，可使用通过基因重组技术在微生物中表达预定的外源基因的基因重组菌。

更具体地，例如，如上述专利文献3所公开的那样，作为该基因重组菌，可使用适合大肠杆菌(Escherichia coli)、含有乳杆菌属(Lacto bacillus)的各种乳酸菌、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、其他的多元聚乳酸的制造的真正细菌等，尤其可适当使用基因重组大肠杆菌。

作为该基因重组大肠杆菌，优选通过质粒(噬粒)等而性状转变后的物质，所述质粒包括源自埃氏巨球形菌(Megasphaera elsdenii)的丙酰辅酶A转移酶基因、带有STQK突变的聚羟基酸合成酶基因、源自富养罗尔斯通氏菌(Ralstonia eutropha)的β-酮硫解酶基因、源自富养罗尔斯通氏菌的乙酰乙酰基-辅酶A还原酶基因。另外，关于带有STQK突变的聚羟基酸合成酶基因，也可以使用通过人为引起随机突变而选择特性优异的酶的“酶进化工学”手法等而使产率等进一步被改良了的基因。此外，也可以配合性状转变的菌种等，用合成使密码子等优化后的基因后的物质来进行性状转变。

通过在生物量中、例如、包含后述的生物量的热水提取物的培养基中培养这种微生物，从而可制造出具有预定组成的多元聚羟基烷烃酸共聚物。

作为原料而使用的生物量，只要是含有五碳糖、六碳糖作为构成糖的物质，则即便是源自木本类、草本类中的任意一种，也可以没有特别限制地使用。

更具体地说明时，作为源自木本类的生物量，可列举出阔叶树、针叶树的木部、树皮、枝、叶等、林地剩材、间伐材、废旧材料等碎片或者树皮、制材工厂等产生的木屑、街边道路树的修剪枝叶、建筑废旧材料等。此外，作为源自草本类的生物量原料，也可使用洋麻、麻、蔗渣、稻、稻草、麦秆、玉米棒等(也包括农业废弃物)、油料作物、橡胶用作物等工艺作物的残渣以及废弃物、草本系能源作物的榆叶梅、木犀草、象草等生物量。此外，作为工艺作物的残渣以及废弃物，也可使用例如空果串(Empty Fruit Bunch；EFB)等。在这些生物量之中优选使用源自木本类的生物量，尤其优选使用阔叶树、针叶树的木部等木质纤维素系生物量。

这些生物量可单独使用、或者多个组合使用。此外，生物量可以使用干燥固形物，也可以使用含有水分的固形物，还可以使用浆料。若生物量是干燥固形物或者含有水分的固形物，则在成为与水混合后的浆料状态之后，供给至加热加压装置较为恰当。

此外，可使用将木本类的木部、树皮的部位、或者草本性植物的茎、枝叶等部位经过微细化处理后的微细化物。作为微细化的方式，可使用由精炼机、维利氏(wiley)磨粉机、球磨机等实施的粉末化、破碎、爆碎等手法。

在促进微生物反应的基础上，可使用上述那样的生物量的热水提取物。

相对于通过加热加压装置的热水提取处理中的生物量的干燥重量的、水的量(液比)并未特别地限定，例如可设为1.0～10.0、优选为1.5～5.0左右。热水处理中的水的添加方法并未特别地限定，既可从外部添加水，也可利用生物量原本含有的水。此外，在加热时使用蒸气的情况下，也可以利用蒸气中所含有的水。

热水提取处理的处理温度例如在加压状态下设为140～200℃，优选设为160～170℃，当小于140℃时，无法获得足够的糖质浓度，而当超过200℃时，有可能引起纤维素的水解、半纤维素的过分解等，因此并不优选。热水提取处理的处理时间优选在上述的温度下的加压状态下30～120分钟。在此，当小于30分钟时，无法获得足够的糖质浓度。此外，即便超过120分钟，所生成的糖质的浓度也几乎没有变化。

根据需要，通过减压、透过膜等对由上述加热处理所取得的热水提取物的原液进行浓缩。该浓缩优选为与酸水解相适的浓度、例如、浓缩至原液成为1.5～30.0倍左右。

接下来，在酸的存在下对上述的浓缩液进行水解处理来获得粗单糖液。该酸水解处理可使用本领域技术人员一般所使用的硫酸、盐酸等酸。此外，作为酸水解处理的酸，也可以使用硝酸、磷酸等无机酸、三氟乙酸、甲酸等有机酸。此外，该酸水解处理的反应时间、温度、压力等可使用本领域技术人员一般所知的纤维素、半纤维素水解的条件。例如，作为本实施方式的酸水解处理，可以是向浓缩液中添加稀硫酸而将pH调整为1.0左右，在120℃左右反应60分钟以上，中和后去除沉淀之类的处理。

另外，粗单糖液也可以是纤维素酶、半纤维素酶等酶经糖化后的糖化液、亚临界水经水热糖化后的水热糖化液等。

接下来，取得使上述经酸水解处理过的粗单糖液穿过色谱柱等，进行精制后的溶液，例如，在热水提取物的水溶液中所含有的糖的糖浓度设为1质量％时波长420nm下的吸光度成为0.04以下那样的状态下精制后的溶液(以下称为“透过液”)、或者精制糖液。

生物量、尤其采用上述那样的方式所获得的热水提取物作为唯一的碳素源，在与羟基烷烃酸共存下将具有显示出乳酸聚合活性的酶的微生物在一般的培养条件下进行培养，从而可使本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物在微生物内蓄积并进行回收。

具体地，作为上述那样的基因重组大肠杆菌，例如可使用上述一般的用于大肠杆菌培养的培养基，在37℃下好氧培养12～90小时，使多元羟基烷烃酸共聚物蓄积在菌体内并进行回收。另外，也可以在该培养时使用LB培养基等一般的培养基。此外，也可以在培养时加入例如铵盐、蛋白胨、肉提取物、酵母提取物等作为氮源。此外，还可以在培养时加入例如磷酸盐、硫酸盐、氯化钠等作为无机物。此外，还可以在培养时在培养期间在培养基中添加卡那霉素、氨苄青霉素、四环素等抗生物质，以便保留质粒。

此外，用于生产本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物的微生物，例如上述那样的基因重组大肠杆菌，由于使多元羟基烷烃酸共聚物蓄积在培养菌中，因此可以容易地从回收的菌体中收集并制造多元羟基烷烃酸共聚物。该培养菌的菌体可经离心分离、粉碎、用氯仿、甲醇等一般的溶剂洗脱多元羟基烷烃酸共聚物来取得。此外，也可以在洗脱之际用聚四氟乙烯(PTFE)膜等过滤器来过滤残渣等。

本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物不仅可通过以上详述那样的生物合成法，也可通过化学合成法来进行制备。即、例如在通过直接熔融聚合法、固相聚合法、乳酸的直接缩聚合法、交酯的熔融开环聚合法等合成聚D-乳酸、聚L-乳酸、聚DL-乳酸的基础上，作为原料单体，不仅使用乳酸成分，也可以使用例如3-羟基丁酸(3HB)、3-羟基戊酸(3HV)、3-羟基己烷酸(3HH)、3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯(PHBH)、3-羟基辛酸、3-羟基癸酸、4-羟基丁酸(4HB)、4-羟基戊酸(4HV)等可与乳酸成分共聚合的其他单体成分，并使它们缩聚，从而能够制造本发明所涉及的多元羟基烷烃酸共聚物。

＜重质碳酸钙粒子＞

在形成本发明所涉及的生物降解性树脂成型品的生物降解性树脂组合物中，如上所述，与包含乳酸和羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物一起混合作为无机物质粉末的重质碳酸钙粒子。该重质碳酸钙是指对以下所示的天然碳酸钙进行机械性粉碎、加工所获得的物质，是与通过化学沉淀反应等所制造的合成碳酸钙可明确区别开的物质。

说明书中重质碳酸钙表示将方解石(石灰石、白垩、大理石等)、贝壳、珊瑚等天然碳酸钙粉碎、分级后的物质。作为重质碳酸钙的原料的石灰石，在日本国内盛产高纯度物质，能够非常经济实惠得到。

重质碳酸钙的粉碎方法可选择湿式、干式中的任意一种，但从经济实惠的观点上考虑，没有脱水、干燥工序等的干式粉碎较为有利。关于粉碎机，并未特别地限定，可使用冲击式粉碎机、球磨机等采用了粉碎介质的粉碎机、辊磨机等。

分级也可以是利用空气分级、湿式旋流器、倾析器等的分级，表面处理也可以在粉碎前、粉碎中、分级前、分级后中的任意一个工序中进行，但优选为在分级前进行表面处理，这样有效地获得粒度分布清晰的物质。此外，也可以在粉碎前、粉碎中添加表面处理剂的一部分作为粉碎助剂，在后续工序添加剩余部分来进行表面处理

此外，为了提高重质碳酸钙粒子的分散性或者反应性，也可预先对重质碳酸钙粒子的表面进行表面改性。作为表面改性法，可例示出电浆处理等物理方法、用偶联剂、表面活性剂对表面进行化学表面处理的方式等。作为偶联剂，可列举出，例如硅烷偶联剂、钛偶联剂等。作为表面活性剂，可以是阴离子性、阳离子性、非离子性、以及两性中的任意一种，可列举出，例如高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸盐等。

在本发明中，使用重质碳酸钙粒子作为在含有乳酸和羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物中混入的无机物质粉末是因为：通过使用重质碳酸钙粒子，从而在成为基质的生物降解性树脂即多元羟基烷烃酸共聚物与该重质碳酸钙粒子表面之间以未粘着的方式形成多个微细的空隙、而且当在这样的界面的空隙流入水分时碱性成分从重质碳酸钙中洗脱等，从而可促进多元羟基烷烃酸共聚物的生物降解性。

作为重质碳酸钙粒子，并未特别限定，其平均粒径优选为0.7μm以上6.0μm以下，更优选为1.0μm以上5.0μm以下，进一步优选为1.5μm以上3.0μm以下。另外，本说明书中叙述的无机物质粉末(重质碳酸钙粒子)的平均粒径是指，根据基于JIS M-8511的空气穿透法而获得的比表面积的测量结果而计算出的值。作为测量设备，例如，可优选使用岛津制作所公司制的比表面积测量装置SS-100型。当平均粒径大于6.0μm时，例如，在使用该组合物来形成片材状成型品的情况下，尽管也会根据该成型品的层厚的不同而不同，但重质碳酸钙粒子会突出于成型品表面，而有可能造成该重质碳酸钙粒子脱落、或者损害表面性状、机械强度等。尤其在该粒径分布中优选为不含粒径45μm以上的粒子。另一方面，当粒子变得过细时，在与上述的生物降解性树脂混炼之际粘度会显著升高，有可能导致成型品的制造困难。因此，其平均粒径优选为0.7μm以上。

作为本发明中所使用的重质碳酸钙粒子，例如，不同于由合成法所制成的轻质碳酸钙，粒子形成是通过粉碎处理进行的，由此所引起的表面的不规则性、比表面积的高度尤为重要。如上所述，由于生物降解性树脂组合物中所混合的重质碳酸钙粒子以此方式具有不规则性、比表面积的高度，因此在构成基质的多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的界面中，即便在成型时未特别地施加延伸等处理，也会从成型品的成型之初，呈现多元羟基烷烃酸共聚物在重质碳酸钙粒子表面以未粘着的方式形成多个微细空隙、乃至存在多处粘着非常弱的部分的状态。

根据这样的理由，作为重质碳酸钙粒子的比表面积，期望在0.1m²/g以上10.0m²/g以下、更优选为0.2m²/g以上5.0m²/g以下、进一步优选为は1.0m²/g以上3.0m²/g以下。在此所称的BET吸附法是指氮气吸附法。当比表面积处在此范围内时，在所获得的成型品中，由于上述理由，多元羟基烷烃酸共聚物大多具有成为生物降解反应的起点的表面，可良好地促进自然环境下的生物降解性，另一方面能够抑制混合重质碳酸钙粒子而导致的树脂组合物的加工性的降低。

重质碳酸钙粒子的不规则性可以用粒子形状的低球形度来表示，具体地，期望真圆度为0.50以上0.95以下、更优选为0.55以上0.93以下、进一步优选为0.60以上0.90以下。在本发明中所使用的重质碳酸钙粒子的真圆度处于范围内时，构成基质的多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的界面中容易形成以未粘着的方式形成多个微细的空隙、乃至存在多处粘着非常弱的部分的状态，在提高自然环境下的生物降解性的层面上较为适合，而另一方面，作为产品的机械强度、成型加工性也会变好。

另外，在此真圆度是由(粒子的投影面积)/(具有与粒子的投影周长同一周长的圆面积)来表示。真圆度的测量方法并未特别限定，例如，根据显微镜照片来测量粒子的投影面积与粒子的投影周长，并分别设定为(A)和(PM)，且将具有与粒子的投影周长同一周长的圆半径设为(r)时，

PM＝2πr (1)

将具有与粒子的投影周长同一周长的圆面积设为(B)时，

B＝πr² (2)

对(1)式进行变形时，成为r＝PM/2π (3)

将(3)式代入(2)式时，

成为B＝π×(PM/2π)² (4)

从而真圆度＝A/B＝A×4π/(PM)²。进行测量的粒子以代表粉末的粒度分布的方式进行取样。测量粒子的数量越多，测量值的依赖性越增高，而考虑测量时间，一般由100个左右的粒子的平均值来表示，本说明书中也采用100个粒子的平均值。这些测量可通过常用的图像解析软件对由扫描型显微镜、实体显微镜等而得到的各粒子的投影图进行图像解析来求出真圆度。

而且，本发明的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中所含有的重质碳酸钙粒子优选为，在成型品的状态下，其粒子表面部分被氧化，成为部分含有氧化钙的组成的物质。另外，作为该氧化程度，并未特别地限定，即便是粒子表面较少的部分、例如远低于粒子的体积的2％的比例，也可发现促进生物降解性的效果，因此无需过度的氧化。另外，这样的成型品中所含有的重质碳酸钙粒子的表面的部分氧化，并不特别需要另外对用于成型的重质碳酸钙粒子预先热处理等，对上述的多元羟基烷烃酸共聚物和重质碳酸钙粒子进行混合熔融来制造成型品之际，利用该重质碳酸钙粒子所经受到的热历史便可产生表面的氧化。另外，关于由粒子表面的氧化实现的氧化钙的生成，例如可通过JIS R 9011:2006所规定的EDTA滴定法、高锰酸钾滴定法等来确认、定量。

本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中所含有的上述的多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的混合比(质量％)只要是10:90～70:30的比率，则并未特别地限制，优选为30:70～60:40的比率，进一步优选为40:60～50:50的比率。这是因为在多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的混合比中，当重质碳酸钙粒子的比例低于30质量％时，无法获得使用混合了重质碳酸钙粒子的生物降解性树脂组合物而获得的成型品的预定的质感、耐冲击性等物理性质，而且经济性差，而另一方面当高于90质量％时，挤出成型、射出成型等的成型加工变得困难。

＜其他成分＞

也可根据需要，在本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中混合其他热可塑性树脂，但其他热可塑性树脂的混合量优选为，以不会对本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物的生物降解性造成实质上影响的方式，相对于树脂成分整体，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，尤其优选为不混合其他的热可塑性树脂的方式。作为热可塑性树脂，可列举出聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等聚烯烃系树脂；乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金属盐(离聚物)、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、马来酸变性聚乙烯、马来酸变性聚丙烯等含官能团的聚烯烃系树脂；尼龙-6、尼龙-6，6、尼龙-6，10、尼龙-6，12等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等芳香族聚酯系树脂、例如聚L-乳酸、聚D-乳酸、聚DL-乳酸等聚乳酸、聚3-羟基丁酸、聚3-羟基戊酸、聚3-羟基己烷酸、聚3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯、聚3-羟基辛酸、聚3-羟基癸酸、聚4-羟基丁酸、聚4-羟基戊酸、聚丁烯琥珀酸酯(Poly butylene succinate)等脂肪族聚酯系树脂等热可塑性聚酯系树脂；芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯等聚碳酸酯树脂；无规聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯(AS)共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物等聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等聚氯乙烯系树脂；聚苯硫醚；聚醚砜、聚醚甲酮、聚醚醚甲酮等聚醚系树脂等。

此外，也可以根据需要在本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中混合其他的添加剂作为补助剂。作为其他的添加剂，例如也可混合可塑剂、重碳酸钙粒子以外的填充剂、着色剂、润滑剂、偶联剂、流动性改良材、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂、抗静电剂、发泡剂等。这些添加剂既可单独使用，也可兼并使用2种以上。此外，它们既可以在后述的混炼工序中混合，也可以在混炼工序之前预先混合到生物降解性树脂组合物中。本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中，其他的添加剂的添加量只要是不妨碍由上述的多元羟基烷烃酸共聚物与重碳酸钙粒子的混合而实现的预期效果，则并没有特别地限定，例如，在将含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物整体的质量设为100％的情况下，期望其他的添加剂分别按照0～5质量％左右的比例、且在该其他的添加剂整体占10质量％以下的比例混合。

以下针对其中认为重要的部分进行举例说明，但并不局限于这些内容。

作为可塑剂，例如可列举出乳酸、重均分子量3,000以下的乳酸低聚物、分岐状聚乳酸(例如参照国际公开WO2010/082639号说明书等)等。

作为重质碳酸钙粒子以外的填充剂，例如可列举出钙、镁、铝、钛、铁、锌等碳酸盐(除了重质碳酸钙)、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、氧化物、或者它们的水合物的粉末状物，具体地，例如可列举出轻质碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、二氧化硅、氧化铝、粘土、滑石、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、硫酸铝、硫酸镁、硫酸钙、磷酸镁、硫酸钡、硅砂、碳黑、沸石、钼、硅藻土、绢云母、白砂、亚硫酸钙、硫酸钠、钛酸钾、膨润土、石墨等。它们既可以是合成的，也可以源自天然矿物。

作为着色剂，还可使用公知的有机颜料或无机颜料或者染料中的任一种。具体地，可列举出偶氮系、蒽醌系、酞菁系、喹吖啶酮系、异吲哚啉酮系、二恶嗪系、芘酮系、喹酞酮黄系、苝系颜料等有机颜料、群青、氧化钛、钛黄、氧化铁(红氧化铁)、氧化铬、锌白、碳黑等无机颜料。

作为润滑剂，可列举出，例如硬脂酸、羟基硬脂酸、复合型硬脂酸、油酸等脂肪酸系润滑剂、脂肪族醇系润滑剂、硬脂酰胺、氧基硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、蓖麻醇酸酰胺、山嵛酸酰胺、羟甲基酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚甲基双硬脂山嵛酸酰胺、高级脂肪酸的双酰胺酸、复合型酰胺等脂肪族酰胺系润滑剂、硬脂酸正丁酯、羟基硬脂酸甲酯、多元醇脂肪酸酯、飽和脂肪酸酯、酯系蜡等脂肪族酯系润滑剂、脂肪酸金属皂角系润滑剂等。

作为抗氧化剂，可使用磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、季戊四醇系抗氧化剂。磷系、更具体地，优选使用亚磷酸酯、磷酸酯等磷系抗氧化稳定剂。作为亚磷酸酯，可列举出，例如，亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)等的亚磷酸三酯、二酯、单酯等。

作为磷酸酯，可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯酯)、磷酸-2-乙基苯基二苯酯等。这些磷系抗氧化剂既可单独使用，也可组合二种以上来使用。

作为苯酚系抗氧化剂，可例示出α-生育酚、丁基羟基甲苯、芥子醇、维生素E、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基-2'-羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙酯、以及四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基]甲烷等，这些可单独使用或者组合2种以上来使用。

作为阻燃剂，并未特别地限制，例如可使用卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、金属水合物等非磷系非卤系阻燃剂。作为卤系阻燃剂，例如，可例示出卤化双苯基烷烃、卤化双苯基醚、卤化双苯基硫醚、卤化双苯基砜等卤化双酚系化合物、溴化双酚A、溴化双酚S、氯化双酚A、氯化双酚S等双酚-双(烷基醚)系化合物等、作为磷系阻燃剂，可例示出三(二乙基次磷酸)铝、双苯酚A双(二苯基磷酸酯)、磷酸三芳基异丙基化物、甲苯酚基双-2,6-二甲苯基磷酸酯(Cresyl di 2,6-xylenyl phosphate)、芳香族缩合磷酸酯等，作为金属水合物，例如，可例示出铝三水合物、二水氧化镁或者它们的组合等，它们可单独或者组合2种以上来使用。而且，也可以兼并使用例如三氧化锑、五氧化锑等氧化锑、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化钼、氧化钛、氧化钙、氧化镁等作为阻燃助剂。

发泡剂是在熔融混炼机内混合或压入于呈熔融状态的原料的生物降解性树脂组合物中，从固态相变化为气态、从液态相变化为气态、或者本身便是气态，主要是为了控制发泡片材的发泡倍率(发泡密度)而使用。溶解于成为原料的生物降解性树脂组合物中的发泡剂在常温下为液体，其利用树脂温度相变化为气态再溶解于熔融树脂，而在常温下为气体，则在不进行相变化的状态下溶解于熔融树脂。分散溶解到熔融树脂的发泡剂在将熔融树脂从挤出模具挤成片材状之际压力被放开，因此片材内部膨胀，片材内形成多个微细的独立气泡，从而获得发泡片材。其次，发泡剂作为降低原料生物降解性树脂组合物的熔融粘度的可塑剂来发挥作用，能够降低用于使原料生物降解性树脂组合物呈可塑化状态的的温度。

作为发泡剂，可列举出例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃类；环丁烷、环戊烷、环己烷等脂环式烃类；氯二氟甲烷、二氟甲烷、三氟甲烷、三氯氟甲烷、二氯甲烷、二氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、氯甲烷、氯乙烷、二氯三氟乙烷、二氯五氟乙烷、四氟乙烷、二氟乙烷、五氟乙烷、三氟乙烷、二氯四氟乙烷、三氯三氟乙烷、四氯二氟乙烷、全氟环丁烷等卤化烃类；二氧化碳、氮、空气等无机气体；水等。

成型工序中发泡剂中所含有的发泡剂的含量可根据多元羟基烷烃酸共聚物、重质碳酸钙粒子的量等进行适当设定，相对于含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物的总质量，优选采用0.04～5.00质量％的范围。

《成型品》

本发明所涉及的成型品为使用由混合了上述重质碳酸钙粒子的多元羟基烷烃酸共聚物构成的无机物质粉末含有生解性树脂组合物而成型的成型品。

本发明所涉及的成型品的形状等并未特别限定，可以是各种形态的形状，例如，可成型为膜、片材、食品用容器以及其他的容器体、或者在较短时间内被丢弃的日用品、汽车用部件、电气·电子部品、建筑部件等领域中的消耗品等各种成型品。

作为本发明所涉及的成型品的壁厚，并未特别地限定，根据该成型品的形态，可以是薄壁的成型品至厚壁的成型品各种形态，例如，可示出壁厚10μm～5,000μm、更优选为壁厚30μm～2,000μm的成型品。只要是该范围内的壁厚，则没有成型性、加工性的问题，不会产生厚度不均，可形成均质且无缺陷的成型品。

例如，在成型品的形态为真空成型用片材的情况下，期望更优选为壁厚300μm～2,000μm、进一步优选为壁厚500μm～1,000μm。只要是具有这样的范围内的壁厚的片材，通过之后的真空成型，也能够加工性优良地获得具有足够的机械强度，表面性状等优异的二次成型体。

例如，在成型品的形态为通过吹塑成型得到的膜的情况下，期望更优选为壁厚10μm～200μm、进一步优选为壁厚30μm～100μm。当具有这样的范围内的壁厚的膜时，能够形成为具备足够的机械强度和柔软性、且表面性状等均优异的成型品。

在本发明的成型品的一实施方式中，构成成型品的部件也可采用具有层压构造的部件。由上述那样混合了重质碳酸钙粒子的多元羟基烷烃酸共聚物构成的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物形成的成型品，尽管具有良好的机械强度、柔软性、耐热性以及生物降解性等，但为了使表面具备含有成分非移行性、耐划伤性、光泽性、热封性等各种功能性的目的，也可采用通过表面层覆盖由上述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层中的至少一表面的方式。另外，在覆盖由上述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层的两面的情况下，作为配置在各个表面上的表面层，既可以是同一表面层，也可以是不同表面层。而且，也可以在这样的表面层与由上述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层之间设置另外单一或者多个中间层。作为构成这样的表面层的素材，可根据想要赋予的功能等来使用各种素材，因此并没有特别地限定，例如，可例示出没有添加物的乃至添加物的混合量非常低的生物降解性树脂、尤其上述那样的多元羟基烷烃酸共聚物、聚乳酸、或者聚烯烃树脂、此外还有无添加聚丙烯膜层、无添加聚乙烯膜层等石油系合成树脂的方式。作为这些表面层的壁厚，与由上述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层的壁厚相比可以足够薄，例如可以采用壁厚1μm～40μm、进一步优选为壁厚2μm～15μm左右。另外，如上所述，作为通过表面层覆盖由上述含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层的至少一表面的方法，并未特别地限定，例如，可使用经由层压加工使通过吹塑成型等另行制备的用于表面层的膜被覆在由含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成的层的一面或者双面的方法，或者如众所周知那样，使用2色乃至多色模具，将这些用于表面层的生物降解性组合物与本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物一起一并挤出而成为层压片材之类的方法。

《成型品的制造方法》

作为由本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物得到的成型品的制造方法，可使用通常方法，例如，可采用射出成型法、发泡射出成型法、射出压缩成型法、挤出成型法、充气成型法、吹塑成型法、压塑成型法、压延成型法、真空成型法，还可采用模内成型法、气压成型法、双色乃至多色成型法、夹层成型法等公知的任意成型方法。而且，本发明所涉及的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物含有发泡剂，即便在获得发泡体的方式的成型品的情况下，只要能够成型为所希望的形状，作为发泡体的成型方法，也可使用众所周知的、例如射出发泡，挤出发泡，发泡充气等液相发泡、或者珠状发泡、间歇发泡(batch foaming)、压塑发泡、常压二次发泡等固相发泡中的任意一种。

另外，作为成型时的成型温度，根据多元羟基烷烃酸共聚物的共聚单体的混合比等也会在某种程度上有所差异，因此不能笼统规定，例如熔融树脂温度期望在140～200℃，更优选为160～180℃的温度范围内成型。在这样的温度范围内，不会让多元羟基烷烃酸共聚物劣化，能够具有良好的形状追随性地成型。

如上所述，本发明的成型品的成型也可与其他的树脂组合物多层化，可根据目的，由本发明的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物形成的层的单面、双面可与其他的树脂组合物多层化，或者也可以相反地，由其他的树脂组合物构成的层的单面、双面与本发明的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物多层化。

而且，在成型为片材状、膜状之际，其成型时或者其成型后，可在单轴方向或双轴方向乃至多轴方向(吹塑法、管状法实现的延伸等)上进行延伸。当进行这样的延伸时，在片材乃至膜的组织内重质碳酸钙粒子与成为基质的多元羟基烷烃酸共聚物之间形成更多的空隙，从而能够提高成型体的生物降解性。另外，关于本发明的成型品，即便是无延伸乃至实质上无延伸的方式，仍具有足够的机械强度，而另一方面可获得良好的生物降解性。

本发明的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物中的所述多元羟基烷烃酸共聚物与重质碳酸钙粒子的混合也可根据成型方法(挤出成型、射出成型、真空成型等)进行适当设定，例如，也可以在从成型机的料斗投入前对多元羟基烷烃酸共聚物和重质碳酸钙粒子进行混炼熔融，还可以在成型同时对多元羟基烷烃酸共聚物和重质碳酸钙粒子进行混炼熔融。熔融混炼优选为使重质碳酸钙粒子均匀地分散于多元羟基烷烃酸共聚物同时，作用高剪断应力来进行混炼，例如用双轴混炼机进行混炼。

在制造本发明所涉及的成型品的方面，以预定的比例混合多元羟基烷烃酸共聚物和重质碳酸钙粒子而成的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物既可以是颗粒的形态，也可以不是颗粒的形态，颗粒形态的情况下，颗粒的形状并未特别地限定，例如可以是圆柱、球形、椭圆球状等颗粒。为了得到颗粒的造粒工序可通过本领域技术人员通常所使用的流程或者装置来进行。例如用双轴挤出机等使多元羟基烷烃酸共聚物熔融的同时，投入重质碳酸钙粒子以及其他的添加剂进行熔融混炼，挤成股线形状并冷却后，通过造球机来制作颗粒等即可。以此方式制作出的颗粒可在足够干燥去除水分后，用于射出成型等。

颗粒的尺寸可根据形状进行适当设定即可，例如，在球形颗粒的情况下可以是直径1～10mm。在椭圆球状颗粒的情况下，可以是纵横比0.1～1.0的椭圆状，也可以是纵横1～10mm。在圆柱颗粒的情况下，可以是直径1～10mm的范围内、长度1～10mm的范围内。

【实施例】

以下基于实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不局限于这些实施例。

(评价方法)

以下的实施例、参考例以及比较例中各物理性质值可分别通过以下方法进行评价。

(BET比表面积)

使用Microtrac BEL公司制BELSORP-mini并通过氮气吸附法求得。

(平均粒径)

使用岛津制作所社制的比表面积测量装置SS-100型，根据基于JIS M-8511的空气透过法得出的比表面积的测量结果而计算出。

(真圆度)

以代表粉末的粒度分布的方式进行100个粒子的取样，并使用市售的图像解析软件对用光学显微镜所得到的这些各粒子的图像进行图像解析来求出真圆度。作为测量原理，测量粒子的投影面积与粒子的投影周长，并分别设定为(A)和(PM)，且将具有与粒子的投影周长同一周长的圆半径设为(r)时，

PM＝2πr (1)

将具有与粒子的投影周长同一周长的圆面积设为(B)时，

B＝πr² (2)

对(1)式进行变形时，成为r＝PM/2π (3)

将(3)式代入(2)式时，

成为B＝π×(PM/2π)² (4)

从而求出真圆度＝A/B＝A×4π/(PM)²。

(拉伸弹性模量以及伸长率)

片材的拉伸试验使用株式会社东洋精机制作所制STROGRAPH在23℃的温度下进行。作为试验片的形状，使用JIS K6251:2017的哑铃状3号形试验片。延伸速度为200mm/分钟。

通过所获得的应力-应变曲线来测量拉伸弹性模量以及伸长率。

(生物降解性)

将通过各实施例以及比较例制作出的膜至片材(30mm×30mm)在室温(25℃±5℃)下与预先吸取的海水10ml一起放入25ml的小瓶内，放置1个月后，目视观察膜乃至片材的状态，并基于以下的评价基准来进行评价。

〇：膜至片材分解。

△：膜至片材部分分解。

×：膜至片材未发现变化。

(材料)

以下的实施例以及比较例中使用的成分各自如下。

·树脂成分(P)

P1：P(LA-co-3HB)(乳酸分率80摩尔％)

P2：P(LA-co-3HB)(乳酸分率70摩尔％)

P3：P(LA-co-3HB)(乳酸分率50摩尔％)

P4：P(LA-co-3HB)(乳酸分率30摩尔％)

P5：P(LA-co-3HB)(乳酸分率20摩尔％)

Pa：聚L-乳酸

Pb：聚3-羟基丁酸

·碳酸钙(I)

I1：重质碳酸钙粒子平均粒径：2.2μm、BET比表面积：1.0m²/g、真圆度：0.85

I2：重质碳酸钙粒子平均粒径：1.1μm、BET比表面积：3.2m²/g、真圆度：0.55

I3：重质碳酸钙粒子平均粒径：3.6μm、BET比表面积：0.6m²/g、真圆度：0.90

Ia：轻质碳酸钙粒子平均粒径：1.5μm、BET比表面积：0.1m²/g、真圆度：1.00

比较例1～7

分别使用树脂中的乳酸分率不同的树脂P1～P5以及Pa以及Pb，通过吹塑膜挤出生产线(60mm的圆形模具、1.2mm的模隙、30mm的螺栓直径、L/D比＝30)制成厚度30μm的膜。膜通过2.5的BUR(膨胀比)进行处理。另外，在挤出机中，各区域的温度设定为160℃～180℃，转速维持在20rpm。

所获得的膜的拉伸弹性模量、伸长率、生物降解性的评价结果示于表1。

如表1所示，P(LA-co-3HB)的乳酸分率在20～80％的范围内柔软性是足够的，实用上显示出良好的伸长率，而比较例1中伸长率低而脆。而且分解性均不足。

实施例1～9

分别使用树脂中的乳酸分率不同的树脂P3、P4、P5，如表1所示那样向其中添加碳酸钙(I)，与上述比较例1～7同样地，通过吹塑膜挤出生产线(60mm的圆形模具、1.2mm的模隙、30mm的螺栓直径、L/D比＝30)制成厚度30μm的膜。膜通过3.0的BUR(膨胀比)进行处理。另外，在挤出机中，各区域的温度设定为160℃～180℃，转速维持在20rpm。

所获得的膜的拉伸弹性模量、伸长率、生物降解性的评价结果示于表1。

如表1所示，实施例1～9所涉及的任意示例柔软性是足够的，实用上显示出良好的伸长率，而且作为生物降解性也是足够的。

实施例10～11以及比较例8

除了将碳酸钙(I)分别代替为I2、I3、Ia以外，与实施例1同样地，通过吹塑法制成厚度30μm的膜。

所获得的膜的拉伸弹性模量、伸长率、生物降解性的评价结果示于表1。

如表1所示，实施例10、11所涉及的任一示例中柔软性、生物降解性均可获得良好的结果。与此相对，混合了作为碳酸钙(I)的轻质碳酸钙粒子的比较例8成型性特别差，难以制成均匀的膜。

【表1】

比较例9～15

分别使用树脂中的乳酸分率不同的树脂P1～P5以及Pa及Pb，通过双轴挤出机在180℃的温度下利用T模具成型为厚度500μm的片材后，进一步在350℃的热板温度下，进行浅盘状容器体的真空成型。

所获得的成型体的拉伸弹性模量、伸长率、生物降解性的评价结果示于表2。

如表2所示，生物降解性均不足。

实施例12～20以及比较例16～18

分别使用树脂中的乳酸分率不同的树脂P1、P2、P3以及Pa，如表2所示那样向其中添加作为碳酸钙(I)的重质碳酸钙粒子I1，与上述比较例9～15同样地，通过双轴挤出机在180℃的温度下利用T模具成型为厚度500μm的片材后，进一步在350℃的热板温度下，进行浅盘状容器体的真空成型。

所获得的成型体的拉伸弹性模量、伸长率、生物降解性的评价结果示于表2。

如表2所示，实施例12～20所涉及的任一示例中柔软性均是足够的，实用上显示出良好的伸长率，而且即便生物降解性也是足够的。

【表2】

Claims (10)

1.一种含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其特征在于，以质量比10:90～70:30的比例含有分解性树脂和无机物质粉末，所述生物降解性树脂为包含乳酸和其他的羟基烷烃酸的多元羟基烷烃酸共聚物，无机物质粉末为重质碳酸钙。

2.根据权利要求1所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其中，

所述多元羟基烷烃酸共聚物的乳酸分率为20～80％。

3.根据权利要求1或2所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其中，

所述其他的羟基烷烃酸为羟基丁酸。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其中，

所述重质碳酸钙粒子的平均粒径为0.7μm以上6.0μm以下。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其中，

所述乳酸分率为50～80％，是作为用于真空成型来使用的。

6.根据权利要求2至4中任一项所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物，其中，

所述乳酸分率为20～50％，是作为用于吹塑成型来使用的。

7.一种成型品，其由权利要求1～4中任一项所述的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物构成。

8.一种真空成型用片材，其是将权利要求5的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物挤出成型而成的。

9.一种膜，其是将权利要求6的含无机物质粉末的生物降解性树脂组合物吹塑成型的膜。

10.一种成型品，其是将权利要求8的真空成型用片材真空成型而成的。