KR20150128099A - Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법 - Google Patents

Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20150128099A
KR20150128099A KR1020140054905A KR20140054905A KR20150128099A KR 20150128099 A KR20150128099 A KR 20150128099A KR 1020140054905 A KR1020140054905 A KR 1020140054905A KR 20140054905 A KR20140054905 A KR 20140054905A KR 20150128099 A KR20150128099 A KR 20150128099A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
pla
pha
weight
parts
Prior art date
Application number
KR1020140054905A
Other languages
English (en)
Inventor
이민
황승철
이석봉
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to KR1020140054905A priority Critical patent/KR20150128099A/ko
Priority to EP15788622.7A priority patent/EP3047069A4/en
Priority to CN201580002685.6A priority patent/CN105745378A/zh
Priority to PCT/KR2015/004521 priority patent/WO2015170875A1/en
Priority to JP2016532068A priority patent/JP6284108B2/ja
Publication of KR20150128099A publication Critical patent/KR20150128099A/ko

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/18—Paper- or board-based structures for surface covering
    • D21H27/20—Flexible structures being applied by the user, e.g. wallpaper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/08—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer the fibres or filaments of a layer being of different substances, e.g. conjugate fibres, mixture of different fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/02—Patterned paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D21H27/32—Multi-ply with materials applied between the sheets
    • D21H27/34—Continuous materials, e.g. filaments, sheets, nets
    • D21H27/36—Films made from synthetic macromolecular compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/30—Multi-ply
    • D21H27/38—Multi-ply at least one of the sheets having a fibrous composition differing from that of other sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276—Polyester fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/06—Vegetal fibres
    • B32B2262/062—Cellulose fibres, e.g. cotton
    • B32B2262/067—Wood fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/14—Mixture of at least two fibres made of different materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4023—Coloured on the layer surface, e.g. ink
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/404—Multi-coloured
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/58—Cuttability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • B32B2607/02—Wall papers, wall coverings

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기재시트 상에 합판되는 PLA 및 PHA 혼합수지를 포함하는 수지층을 포함하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지는, 기재시트: 및 상기 기재시트 상에 합판되는, PLA 및 PHA 혼합수지를 포함하는 수지층; 을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법은, 니더 믹서 또는 반바리 믹서에서 PLA 및 PHA 혼합수지, 가소제, 무기 충전제 및 첨가제를 첨가하여 컴파운드를 제조하는 단계; 상기 컴파운드를 카렌더링 공법을 통해 수지층을 형성하는 단계; 상기 수지층과 기재시트를 합판하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법 {WALL COVERING OF PLA AND PHA BLENDED RESIN USE AND MANUFACTURING METHOD}
본 발명은 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기재시트 상에 합판되는 PLA(Polylactic Acid) 및 PHA(Polyhydroxy Alkanoate) 혼합수지를 포함하는 수지층이 형성된 벽지 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
일반적으로 PVC(Poly Vinyl Chloride) 벽지는 일명 실크벽지라고 하며, PVC벽지는 종이 위에 PVC 수지를 코팅한 벽지로 표면질감이 실크처럼 부드러워 현재 가장 선호되고 있는 벽지이다.
하지만 이러한 PVC 벽지는 석유를 원료로 하여 제조되는 PVC 수지를 사용하여 만들어졌기 때문에 석유자원의 고갈로 인하여 지속적인 가격 상승을 가져올 뿐만 아니라 제조과정에서 많은 에너지를 소모하며, 대량의 CO2 등 온실가스를 방출한다.
또한, 이러한 PVC 벽지는 생분해되는데 500년 이상의 시간을 필요로 하고, 소각할 경우 환경호르몬 및 유독가스 등 많은 유해물질을 방출하여 심각한 환경오염을 일으키고 있다.
최근에는 이러한 문제점을 해결하기 위한 방편으로 PLA 등 바이오 기반 친환경 수지로 PVC를 대체하여 상용 후 폐기 시 생분해가 가능한 PLA 벽지 등이 개발되고 있다.
도 1은 종래의 PLA 벽지의 구성을 나타낸 단면도이다.
도 1에 도시된 바와 같이 종래의 PLA 벽지는 아래로부터, 기재시트(10); 상기 기재시트(10) 상에 PLA 수지로 형성된 수지층(20); 및 상기 수지층(20) 상에 인쇄층(30); 으로 구성되었다.
하지만 이러한 PLA 벽지는, 기재시트(10) 상에 합판된 PLA 수지 형성된 수지층이 딱딱하고 취약하여 벽지 표면의 촉감이 부드럽지 않고 유연성이 떨어져 동절기에 시공하기 어려운 문제점이 있었다.
종래의 PLA 벽지의 일예로는 공개특허공보 제10-2010-0048193호가 개시되어 있다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하기 위하여 PLA에 PHA 등 유연하고 탄성이 있는 바이오 기반 수지를 혼합함으로써 벽지 표면이 부드럽고 동절기 시공이 편리한 벽지를 제조하는 것을 목적으로 한다.
또한, 옥수수 등 식물에서 추출한 바이오 기반 수지인 PLA 및 PHA의 혼합수지를 이용하여 실내 유해물질과 생활악취를 감소시킴으로써 각종 질병과 새집증후군을 예방할 수 있는 벽지 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 벽지는, 기재시트: 및 상기 기재시트 상에 합판되는 PLA 및 PHA 혼합수지를 포함하는 수지층; 을 포함하는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명의 벽지 제조 방법은, 니더 믹서 또는 반바리 믹서에서 PLA 및 PHA 혼합수지, 무기 충전제, 가소제 및 첨가제를 첨가하여 컴파운드를 제조하는 단계; 상기 컴파운드를 카렌더링 공법을 통해 수지층을 형성하는 단계; 상기 수지층과 기재시트를 합판하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명의 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법에 따르면 다음과 같은 효과가 있다.
상기 수지층은 PLA에 PHA를 혼합한 혼합수지로 형성됨으로써, 상기 수지층에 유연성을 부여하여 벽지 표면이 부드럽고 동절기에 시공이 용이한 벽지를 제조할 수 있다.
또한, 옥수수 등 식물에서 추출한 바이오 기반 수지인 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용하여 실내 유해물질과 생활악취를 감소시킴으로써 각종 질병과 새집증후군을 예방하는 효과가 있다.
도 1은 종래의 PLA 벽지의 구성을 나타낸 단면도.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지의 구성을 나타낸 단면도.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지의 제조 공정을 나타낸 공정도.
도 2에 도시된 바와 같이 본 발명의 실시예에 따른 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지는, 기재시트(100), 수지층(200) 및 인쇄층(300)을 포함한다.
상기 기재시트(100)는 이 분야에서 공지된 일반적인 기재시트를 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 기존 실크 벽지의 제조에 사용되는 기재시트를 사용할 수 있다.
이러한 상기 기재시트(100)의 예로는 모조지 또는 부직포(ex: 폴리에스테르/펄프 복합부직포) 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
그리고 상기 기재시트(100)는 평량이 60 g/㎡ 내지 200 g/㎡ 인 것이 바람직하다.
상기 기재시트의 평량이 60 g/㎡미만이면, 강도가 너무 약해서 시공 또는 사용 과정에서 벽지의 찢어짐 등 손상이 발생할 우려가 있고, 200 g/㎡을 초과하면 무거움, 이음매의 틈 벌어짐 및 컬링 등 시공성 문제와 가격 상승을 야기시킬 우려가 있다.
이러한 상기 기재시트의 두께는, 벽지가 적용되는 용도에 따라 정해지는 것으로 특별히 한정되지 않으며, 통상 0.1 mm 내지 0.2 mm의 두께를 가질 수 있다.
상기 수지층(200)은 PLA 및 PHA의 혼합수지를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 혼합수지 내 PLA 수지와 PHA 수지의 중량비는 90:10 ~ 10:90인 것이 바람직하다.
그리고 상기 수지층(200)에는 PLA 및 PHA 혼합수지 이외 무기 충전제, 가소제 및 첨가제(가공조제, 안료, 활제 등)가 더 포함될 수 있다.
보다 상세하게는, 상기 수지층(200)은 PLA 및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 50 ~ 200 중량부, 가소제 5 ~ 100 중량부, 가공조제 1 ~ 20중량부, 안료 5 ~ 30 중량부 및 활제 0.1 ~ 10 중량부를 포함할 수 있다.
상기 혼합수지 중 상기 PLA 수지는 재생 가능한 옥수수 등 식물을 발효시켜 얻은 락타이드 또는 락트산을 중합하여 제조된 열가소성 폴리에스테르로서 화석 자원 고갈에 무관할 뿐만 아니라 사용 후 매립 등 방식으로 쉽게 분해시킬 수 있는 친환경적인 특성을 가진다.
이러한 상기 PLA 수지는 통상적으로 D-PLA, L-PLA, D,L-PLA 또는 meso-PLA 등으로 구분될 수 있는데, 본 발명에서는 그 종류에 제한되지 않고, 상기의 PLA 수지를 단독으로 혹은 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.
또한, 이용되는 상기 PLA 수지는, 전술한 바와 같이, 락트산 또는 락타이드를 중합시켜 제조할 수 있으며, 필요에 따라서는, 에틸렌글리콜 또는 프로필렌글리콜 등의 글리콜화합물, 에탄디오산(ethanedioic acid) 또는 테레프탈산 등의 디카복실산, 글리콜산 또는 2-히드록시벤조산 등의 히드록시카르본산 또는 카프로락톤 또는 프로피오락톤 등의 락톤류와 같은 적절한 단량체와 공중합될 수도 있다.
상기 혼합수지 중 상기 PHA 수지는 Poly Hydroxyl Alkanoate의 약자로써, 여러 가지 탄소곁사슬이 있는 히드록시산 폴리에스테르의 총칭이다.
상기 PHA 수지는 과립막 내의 중합효소에 의한 D(-)-3-히드록시지방산 CoA의 중합에 의해 생성되지만 최근 어떤 종류의 세균에서는 여러 가지 길이의 곁사슬이 있는 히드록시산의 중합체, 혹은 3-히드록시부티르산과의 공중합체인 PHA가 발견되고 있다.
이러한 상기 PHA 수지를 상기 PLA 수지에 혼합하게 되면, 상기 수지층에 유연성을 부여하면서 벽지 표면의 촉감을 좋게 한다.
그리고 상기 혼합수지 내 PLA 수지와 PHA 수지의 중량비는 90:10 ~ 10:90으로 혼합될 수 있다. 바람직하게는 80:20 ~ 40:60으로 혼합되며, 더욱 바람직하게는 70:30 ~ 50:50으로 혼합되는 것이다.
이와 같이 상기 PHA수지를 혼합함으로써, 가소제의 함량을 줄일 수 있고, 가소제의 다량 첨가에 의해 상기 수지층(200)이 물러지는 것을 방지할 수 있다.
상기 혼합수지에 첨가되는 상기 무기 충전제는, 상기 PLA 및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 50~200 중량부, 바람직하게는 70~180 중량부, 더욱 바람직하게는 100~150 중량부 첨가될 수 있다.
이러한 상기 무기 충전제로는 탄산칼슘, 생석회, 탄산수소칼륨, 탈크 및 실리카로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 사용될 수 있다. 바람직하게는 가격이 저렴한 탄산칼슘을 사용하는 것이다.
상기 혼합수지에 첨가되는 상기 가소제는 상기 PLA 및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 5 ~ 100 중량부, 바람직하게는 20 ~ 60 중량부 첨가될 수 있다.
이러한 상기 가소제로는 비프탈레이트계 가소제가 사용될 수 있다.
상기 비프탈레이트계 가소제는 상기 PLA 수지를 연화하여 열가소성을 증대시킴으로써 적절한 가공온도에서 성형가공을 용이하게 한다. 본 발명에서는 비프탈레이트계 가소제로 친환경적인 가소제인 ATBC(Acetyl TributylCitrate)를 이용하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 혼합수지에 첨가되는 상기 가공조제는, 상기 PLA및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 1 ~ 20 중량부, 바람직하게는 5 ~ 15 중량부 첨가될 수 있다.
상기 가공조제로는 아크릴계 공중합체가 사용될 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체는 PLA 수지의 용융강도를 보강하여 가공성을 확보하는 역할을 한다. 이러한 상기 아크릴계 공중합체의 무게평균분자량(Mw)은 특별히 제한되지 않으나, 가공 시 용융강도 개선 및 타 물질과의 상용성을 고려할 때, 100만 ~ 600만인 것, 바람직하게는 200만 ~ 500만인 것을 사용한다.
상기 혼합수지에 첨가되는 상기 안료는 상기 PLA및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 5 ~ 30 중량부, 바람직하게는 10 ~ 20 중량부 첨가될 수 있다.
상기 안료로는 산화티탄(TiO2)을 투입하여 벽지에 차폐 기능을 부여함으로써 기재 패턴이 표면에 비치는 것을 방지할 수 있다.
상기 혼합수지에 첨가되는 상기 활제는 상기 PLA및 PHA 혼합수지 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 5 중량부 첨가될 수 있다.
상기 활제는 상기 수지층(200)이 가공과정에서 수지가 가공설비에 들러붙는 것을 방지한다.
상기 활제는 다양한 종류가 있으나, 본 발명에서는 친환경적인 고급 지방산을 이용하며, 구체적으로는 탄소 수 18의 포화 고급지방산인 스테아린산 을 이용할 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다.
그리고 상기 혼합수지에, 기타 첨가제로 내가수분해제(anti-hydrolysis agent)가 더 첨가될 수 있다.
한편, 이와 같은 구성으로 이루어진 상기 수지층(200)의 두께는 벽지가 적용되는 용도에 따라 정해지는 것으로 특별히 한정되지 않으며, 통상 0.1mm 내지 0.2mm 의 두께를 가질 수 있다.
상기 인쇄층(300)은 상기 수지층(200) 상에 추가로 포함될 수 있다.
상기 인쇄층(300)은 벽지에 다양한 무늬 및/또는 색상을 부여하여, 미관 효과를 개선할 수 있다.
이러한 상기 인쇄층(300)을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 그라비어 인쇄, 전사 인쇄, 디지털 인쇄 또는 로터리 스크린 인쇄 등의 공지의 인쇄 방법을 사용할 수 있다.
상기의 인쇄방법 중 다도의 그라비아 인쇄로 직접 상기 수지층(200) 위에 인쇄하는 것이 바람직하다.
한편, 선택적으로 엠보무늬층(도시되지 않음)은 상기 수지층(200) 및/또는 인쇄층(300) 상에 추가로 형성될 수 있다.
상기 엠보무늬층은 벽지에 추가적인 입체감을 부여할 수 있다.
이러한 상기 엠보무늬층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 수지층(200) 또는 인쇄층(300)을 무늬가 형성된 롤러로 롤링 처리하거나, 또는 수지층(200)에 적절한 발포제 등을 포함시킨 후, 공지의 발포 및 겔링 공정 등을 거쳐 형성할 수 있다.
이와 같은 구성으로 이루어진 본 발명의 벽지 제조 방법은, 니더 믹서 또는 반바리 믹서에서 PLA 및 PHA 혼합수지, 가소제, 무기 충전제 및 첨가제를 첨가하여 컴파운드를 제조하는 단계; 상기 컴파운드를 카렌더링 공법을 통해 수지층을 형성하는 단계; 상기 수지층과 기재시트를 합판하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 혼합수지 내 PLA 수지와 PHA 수지의 중량비는 90:10 ~ 10:90으로 혼합될 수 있다. 바람직하게는 80:20 ~ 40:60으로 혼합되며, 더욱 바람직하게는 70:30 ~ 50:50으로 혼합되는 것이다.
그리고 상기 수지층(200)에는 무기 충전제, 가소제, 가공조제, 안료, 활제 등 첨가제가 더 포함될 수 있다.
보다 상세하게는, 반바리 믹서(banbury mixer) 또는 니더 믹서(kneader mixer)에 상기 PLA수지와 상기 PHA 수지를 교반하면서 혼합된 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 50 ~ 200 중량부, 가소제 5 ~ 100 중량부, 가공조제 1 ~ 20 중량부, 안료 5 ~ 30 중량부 및 활제 0.1 ~ 10 중량부를 첨가하여 컴파운드를 제조한다.
이때, 첨가제가 혼합된 상기 컴파운드를 100 ~ 200℃의 온도, 바람직하게는 130 ~ 170℃의 온도로 가열하여 겔링시킨다.
그런 다음, 믹싱 롤과 워밍 롤을 거쳐 추가적으로 믹싱한 후, 카렌더 롤러에 통과시켜 상기 수지층(200)을 형성한다.
상기 믹싱 롤 및 워밍 롤의 온도는 80 ~ 160℃, 바람직하게는 100 ~ 140℃를 유지하며 카렌더 롤의 온도는 100~160℃를 유지하는 것이 바람직하다.
그 다음, 압착롤을 이용하여 상기 수지층(200)과 기재시트(100)를 합판하여 벽지 반제품의 생산을 완성한다.
또한, 상기 벽지 반제품 수지층(200) 상에 다양한 무늬 및 문양 등을 인쇄하여 인쇄층(300)을 형성하며 인쇄층(300)을 형성하는 방법으로는 특별히 한정되지 않으며, 그라비어, 전사, 디지털, 로타리 스크린 등 공지의 공법이 사용될 수 있다
상기 인쇄는 전술한 수지층(200) 형성 공정 후에 바로 수행할 수도 있고, 수지층(200)의 발포 공정, 또는 엠보무늬층 형성 공정 후에 수행할 수도 있다.
상기 엠보무늬층 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 수지층(200)을 엠보무늬가 형성된 엠보롤로 압착하는 공지의 방법을 이용할 수 있다 .
<실시예>
130℃의 반바리 믹서(banbury mixer)에 상기 PLA수지와 상기 PHA 수지를 65:35 혼합비율로 교반하면서 혼합된 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 150 중량부, 가소제 40 중량부, 가공조제 10 중량부, 안료 10 중량부 및 활제 2 중량부를 첨가한 후 130~150 ℃의 수지 온도를 10~30분 동안 유지시켜 혼합물을 겔링시키며 이 겔링된 혼합물을 100 ~ 140℃ 온도의 믹싱 롤과 워밍 롤을 차레로 거쳐 추가적으로 믹싱한 후, 카렌더 롤러에 통과시켜 상기 수지층(200)을 형성한다.
압착롤을 이용하여 상기 수지층(200)과 기재시트(100)를 합판하여 벽지 반제품을 생산한다.
또한, 상기 벽지 반제품 수지층(200) 상에 그라비어 인쇄 방식으로 다양한 무늬 및 문양을 인쇄하여 인쇄층(300)을 형성한 후 엠보롤로 압착하는 공지의 방법을 이용하여 엠보무늬층을 형성함으로써 벽지 표면에 입체감을 부여한다. 그 다음 재단 및 포장 과정을 거쳐 벽지제조를 완성한다.
<비교예>
100℃의 니더 믹서(kneader mixer)에 상기 PLA수지와 상기 PHA 수지를 65:35 혼합비율로 교반하면서 혼합된 혼합수지 100 중량부에 대하여, 첨가제인 무기 충전제 150 중량부, 가소제 40 중량부, 가공조제 10 중량부, 안료 10 중량부 및 활제 2 중량부를 첨가한 후 130~150 ℃의 수지 온도를 10~30분 동안 유지시켜 혼합물을 겔링시키며 이 겔링된 컴파운드(compound)를 100~130℃의 온도를 유지하고 있는 호퍼에 저장시킨다. 저장된 컴파운드는 싱글 스크루 압출기를 통해 펠렛 모양으로 가공된다. 상기 압출기의 실린더 및 다이 온도는 각각 100℃ 및 130℃로 유지시킨다.
티다이(T-die)가 장착된 싱글 압출기로 벽지 기재 위에 상기 컴파운드를 타핑(topping)시켜 벽지 반제품을 생산하며 상기 압출기의 실린더의 온도는 100~140℃를, 티다이의 온도는 130~165℃로 유지시킨다.
또한, 인쇄 및 엠보싱은 실시예와 동일한 방식으로 수행하여 표면에 다양한 인쇄 및 엠보 무늬가 부여된 벽지를 제조할 수 있다.
상기 비교예는 실시예 대비 공정이 복잡할 뿐만 아니라 티다이의 온도가 낮으면 컴파운드의 용융점도가 높아서 컴파운드가 균일하게 타핑되기 어려우며 온도가 너무 높으면 컴파운드가 분해되어 벽지로서의 기본 물성을 상실하게 되는 단점이 있다.
본 발명인 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법은 전술한 실시예에 국한하지 않고, 본 발명의 기술 사상이 허용되는 범위 내에서 다양하게 변형하여 실시할 수 있다.
100: 기재시트 200: 수지층 300: 인쇄층

Claims (11)

  1. 기재시트: 및
    상기 기재시트 상에 합판되는, PLA(poly lactic acid) 및 PHA(Poly Hydroxyl Alkanoate) 혼합수지를 포함하는 수지층; 을 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 수지층의 상기 혼합수지 내 PLA 수지와 PHA 수지의 중량비는 90 : 10 ~ 10 : 90인 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 수지층은, 상기 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충진제 50 ~ 200 중량부, 가소제 5 ~ 100 중량부, 가공조제 1 ~ 20 중량부, 안료 5 ~ 30 중량부, 활제 0.1 ~ 10 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 가공조제로는 아크릴계 공중합체인 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 수지층 상에 형성된 엠보무늬층; 을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 수지층 상에 형성된 인쇄층; 을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지.
  7. 니더 믹서 또는 반바리 믹서에서 PLA 및 PHA 혼합수지, 무기 충전제, 가소제 및 첨가제를 첨가하여 컴파운드를 제조하는 단계;
    상기 컴파운드를 워밍 후, 카렌더 롤러에 통과시켜 수지층을 형성하는 단계;
    상기 수지층과 기재시트를 합판하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 혼합수지 내 PLA 수지와 PHA 수지의 중량비는 90 : 10 ~ 10 : 90인 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 수지층의 컴파운드는 상기 혼합수지 100 중량부에 대하여, 무기 충진제 50 ~ 200 중량부, 가소제 5 ~ 100 중량부, 가공조제 1 ~ 20 중량부, 안료 5 ~ 30 중량부, 활제 0.1 ~ 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법.
  10. 청구항 7에 있어서,
    상기 수지층에 상기 기재시트를 합판한 후, 상기 수지층 상에 무늬 및 문양 등을 인쇄하여 인쇄층을 형성하는 단계; 를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법.
  11. 청구항 7에 있어서,
    상기 수지층에 상기 기재시트를 합판한 후, 상기 수지층 상에 엠보무늬를 형성하는 엠보무늬층을 형성하는 단계; 를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PLA 및 PHA 혼합수지를 이용한 벽지 제조 방법.
KR1020140054905A 2014-05-08 2014-05-08 Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법 KR20150128099A (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140054905A KR20150128099A (ko) 2014-05-08 2014-05-08 Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법
EP15788622.7A EP3047069A4 (en) 2014-05-08 2015-05-07 Wallpaper using pla and pha blend resin and method for manufacturing the same
CN201580002685.6A CN105745378A (zh) 2014-05-08 2015-05-07 使用pla和pha共混树脂的壁纸及其制造方法
PCT/KR2015/004521 WO2015170875A1 (en) 2014-05-08 2015-05-07 Wallpaper using pla and pha blend resin and method for manufacturing the same
JP2016532068A JP6284108B2 (ja) 2014-05-08 2015-05-07 Ｐｌａ及びｐｈａ混合樹脂を用いた壁紙、及びその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140054905A KR20150128099A (ko) 2014-05-08 2014-05-08 Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20150128099A true KR20150128099A (ko) 2015-11-18

Family

ID=54392682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140054905A KR20150128099A (ko) 2014-05-08 2014-05-08 Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP3047069A4 (ko)
JP (1) JP6284108B2 (ko)
KR (1) KR20150128099A (ko)
CN (1) CN105745378A (ko)
WO (1) WO2015170875A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230174848A (ko) 2022-06-22 2023-12-29 고려대학교 산학협력단 미세조류 기반 바이오플라스틱 조성물 제조방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6675697B1 (ja) 2019-07-12 2020-04-01 株式会社Ｔｂｍ 生分解性樹脂組成物及び成形品
WO2024028911A1 (en) * 2022-08-01 2024-02-08 Zambaiti Parati S.P.A. Process for producing ecological and biocompatible wallpaper based on pla, and corresponding wallpaper produced by this process and plant for the production of wallpaper from ecological and biocompatible material

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200632018A (en) * 2005-01-11 2006-09-16 Asahi Kasei Life & Living Corp Matt film or sheet
JP2007254670A (ja) * 2006-03-24 2007-10-04 Toli Corp 内装材用組成物、及びその組成物からなる内装材
JP2008019339A (ja) * 2006-07-12 2008-01-31 Asahi Kasei Chemicals Corp 防汚性の改良された艶消しフィルムまたはシート
US7736560B2 (en) * 2006-11-02 2010-06-15 Diaserve, Inc. Biological polymeric compositions and methods related thereto
US20120015176A1 (en) * 2008-03-24 2012-01-19 Riebel Michael J Biolaminate composite assembly and related method
KR101342218B1 (ko) * 2008-10-30 2013-12-16 (주)엘지하우시스 바이오 벽지 및 그 제조방법
KR101302335B1 (ko) * 2009-09-23 2013-08-30 (주)엘지하우시스 바닥재 및 그 제조 방법
CN102906193B (zh) * 2010-05-17 2015-07-01 梅塔玻利克斯公司 含有聚羟基烷酸酯的增韧聚乳酸
CN103080419A (zh) * 2010-08-23 2013-05-01 巴斯夫欧洲公司 防潮性瓦楞纸板
KR101299358B1 (ko) * 2011-05-13 2013-08-22 (주)엘지하우시스 발포층을 갖는 생분해성 시트
KR101304144B1 (ko) * 2011-05-13 2013-09-05 (주)엘지하우시스 생분해성 시트
EP2855584A1 (en) * 2012-06-05 2015-04-08 Metabolix, Inc. Biobased rubber modified biodegradable polymer blends
CN102943416B (zh) * 2012-10-17 2014-12-24 云南瑞升烟草技术（集团）有限公司 一种具有高阻隔性能的易降解卷烟内衬纸

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20230174848A (ko) 2022-06-22 2023-12-29 고려대학교 산학협력단 미세조류 기반 바이오플라스틱 조성물 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015170875A1 (en) 2015-11-12
JP6284108B2 (ja) 2018-02-28
JP2017503089A (ja) 2017-01-26
CN105745378A (zh) 2016-07-06
EP3047069A4 (en) 2017-05-03
EP3047069A1 (en) 2016-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9309628B2 (en) Wallpaper and method for manufacturing same
CN102470650B (zh) 地板材及其制造方法
CN102245382B (zh) 生物降解性广告原材料及其制造方法
KR20140028099A (ko) Ｐｌａ 수지를 사용한 바닥재
JP5789713B2 (ja) 発泡層を有する生分解性シート
CN102582173B (zh) 生态友好的泡沫板
CN1898294A (zh) 具有改善的热性能的高透明性薄膜
KR200470687Y1 (ko) 바이오 폴리머 수지를 구비하는 바닥재
JP2014534992A (ja) 粘着層を有する生分解性シート
KR20150128099A (ko) Pla 및 pha 혼합수지를 이용한 벽지 및 그 제조 방법
KR101262646B1 (ko) Ｐｌａ 및 ｂｉｏ 블렌드 수지를 이용한 바닥재
KR20110103813A (ko) Ｐｌａ 블렌드 수지를 이용한 바닥재
CN104136533B (zh) 具有尺寸稳定性的地板材料用树脂组合物
KR20140035614A (ko) Ｐｌａ를 사용하는 벽 마감재 및 그 제조방법
KR20150120810A (ko) 폴리락타이드 수지 및 폴리하이드록시알카노에이트 수지를 포함한 수지 조성물과, 이를 이용하여 제조한 필름 및 바닥재
JP2010036341A (ja) 化粧シート用着色フィルムおよびその製造方法
KR101355740B1 (ko) 가공성이 향상된 ｐｌａ 바닥재
JP2015501236A (ja) 生分解性パネル
KR101766510B1 (ko) 내마모 생분해성 벽지
KR20160110591A (ko) 친환경 시트 및 이의 제조방법
KR101334504B1 (ko) 내수안정성이 있는 ｐｌａ 바닥재
KR20150075948A (ko) 충격 강도가 우수한 생분해성 시트의 엠보싱 가공 방법
JP2007186610A (ja) 生分解性ポリ乳酸樹脂組成物
KR20180114275A (ko) 친환경 벽지 및 그 제조 방법
KR20120127117A (ko) 자연소재를 이용한 생분해성 시트

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application