CN114207008A - 轮胎用橡胶组合物和轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种轮胎，该轮胎具有由橡胶组合物形成的胎面，该橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，在初始应变为2％、动态应变为1％、频率为50Hz的条件下，该橡胶组合物在20℃下的tanδ(20℃tanδ)和该橡胶组合物在‑20℃下的tanδ(‑20℃tanδ)满足下列不等式(1)：0.2≤|(‑20℃tanδ)‑(20℃tanδ)|≤0.4…(1)。

Description

轮胎用橡胶组合物和轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎，该轮胎具有平衡提高的燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性和高速行驶期间的湿抓地性能。
背景技术
作为兼顾轮胎的燃料效率和耐磨性的方法之一，已知有优化胎面橡胶中所含炭黑的特性的技术(例如，专利文献1和2)。
此外，在对实现轮胎的燃料效率的需求不断增长的情况下，已经需要同时实现高水平的操纵稳定性和燃料效率。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：JP 2007-231179A
专利文献2：JP 2019-26653A
发明内容
本发明要解决的问题
本发明的一个目的是提供一种轮胎，该轮胎具有平衡提高的燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性和高速行驶期间的湿抓地性能。
解决问题的技术手段
作为深入研究的结果，本发明人已经发现，在具有由橡胶组合物形成的胎面的轮胎中，所述橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，其中20℃tanδ和-20℃tanδ在预定范围内，燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性和高速行驶期间的湿抓地性能平衡地得到提高。此外，本发明人发现，通过将胎面的周向槽面积/接地表面积和横向槽面积/接地表面积设定在预定范围内，可以进一步提高高速行驶期间的操纵稳定性，从而完成本发明。
即，本发明涉及：
[1]一种轮胎，其具有由橡胶组合物形成的胎面，
所述橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，
在初始应变为2％、动态应变为1％、频率为50Hz的条件下，所述橡胶组合物在20℃下的tanδ(20℃tanδ)和所述橡胶组合物在-20℃下的tanδ(-20℃tanδ)满足下列不等式(1)：
0.2≤|(-20℃tanδ)-(20℃tanδ)|≤0.4…(1)。
[2]根据上述[1]所述的轮胎，其中，胎面具有沿轮胎周向连续延伸的周向槽和沿轮胎宽度方向延伸的横向槽，胎面的周向槽面积/接地表面积为0.09至0.16，胎面的横向槽面积/接地表面积为0.08至0.14。
[3]上述[1]或[2]所述的轮胎，其中，相对于100质量份的橡胶组分，所述橡胶组合物包含50质量份以上的二氧化硅，所述橡胶组分包含10质量％以上的异戊二烯系橡胶。
[4]上述[1]至[3]中任一项所述的轮胎，其中，相对于100质量份的橡胶组分，所述橡胶组合物包含50质量份以上的二氧化硅，所述二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)为140m2/g以上，所述橡胶组分包含10至85质量％的异戊二烯系橡胶、10至85质量％的丁苯橡胶和5至50质量％的丁二烯橡胶。
[5]上述[1]至[4]中任一项所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包含重均分子量为250,000以上的丁苯橡胶。
[6]上述[1]至[5]中任一项所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包含具有巯基的硅烷偶联剂。
发明的有益效果
本公开的轮胎具有由橡胶组合物形成的胎面，所述橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，并且其中20℃tanδ和-20℃tanδ在预定范围内，燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性、高速行驶期间的湿抓地性能平衡地得到提高。此外，通过将胎面的周向槽面积/接地表面积和横向槽面积/接地表面积设置在预定范围内，进一步提高了高速行驶期间的操纵稳定性。
附图说明
图1是当胎面被压在平坦表面上时轮胎的接地表面的示意图。
具体实施方式
根据本公开的一个实施方式的轮胎是具有由橡胶组合物形成的胎面的轮胎，所述橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，在初始应变为2％、动态应变为1％、频率为50Hz的条件下，所述橡胶组合物在20℃下的tanδ(20℃tanδ)和所述橡胶组合物在-20℃下的tanδ(-20℃tanδ)满足下列不等式(1)：
0.2≤|(-20℃tanδ)-(20℃tanδ)|≤0.4…(1)
优选的是：相对于100质量份的橡胶组分，胎面的橡胶组合物(胎面用橡胶组合物)包含50质量份以上的二氧化硅，该二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)为150m2/g以上，该橡胶组分包含10至85质量％的异戊二烯系橡胶、10至85质量％的丁苯橡胶和5至50质量％的丁二烯橡胶。此外，适当使用丁苯橡胶(优选重均分子量(Mw)为250,000以上的丁苯橡胶)和硅烷偶联剂(优选具有巯基的硅烷偶联剂)。
优选的是：胎面具有沿轮胎周向连续延伸的周向槽和沿轮胎宽度方向延伸的横向槽；胎面的周向槽面积/接地表面积为0.09至0.16，胎面的横向槽面积/接地表面积为0.08至0.14。
下面将详细描述一种制造轮胎的方法，所述轮胎包含作为本公开的一个实施方案的胎面用橡胶组合物。但是，以下描述是用于解释本发明的说明性描述，并非旨在将本发明的技术范围仅限于该描述的范围。此外，在本说明书中，用“至”标识的数值范围意味着包括两端的数值。
<胎面用橡胶组合物>
在根据本公开的轮胎中，胎面由包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅的橡胶组合物形成，在初始应变为2％、动态应变为1％、频率为50Hz的条件下，橡胶组合物在20℃下的tanδ(20℃tanδ)和橡胶组合物在-20℃下的tanδ(-20℃tanδ)满足下列不等式(1)：
0.2≤|(-20℃tanδ)-(20℃tanδ)|≤0.4…(1)。
当胎面的橡胶组合物(胎面用橡胶组合物)的各tanδ满足上述不等式(1)时，对于得到的轮胎，燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性、高速行驶期间的湿抓地性能平衡地得到提高。包含异戊二烯系橡胶作为主要组分并且其中二氧化硅高度分散的橡胶组合物相对柔韧，特别是在高速行驶期间容易受到振动的影响，认为可以提高操纵稳定性。
本公开的胎面用橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，只要其满足上述物理性质就没有特别限制。然而，相对于100质量份的包含10质量％以上的异戊二烯系橡胶的橡胶组分，优选使用包含50质量份以上的二氧化硅的橡胶组合物。
<橡胶组分>
本公开的胎面用橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶作为橡胶组分。此外，胎面用橡胶组合物优选包含丁苯橡胶(SBR)和丁二烯橡胶(BR)。
(异戊二烯系橡胶)
作为异戊二烯系橡胶，例如，可以使用轮胎工业中常用的橡胶，例如异戊二烯橡胶(IR)和天然橡胶。天然橡胶的实例包括未改性天然橡胶(NR)，以及改性天然橡胶例如环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)、脱蛋白天然橡胶(DPNR)、超纯天然橡胶(UPNR)、接枝天然橡胶等。这些异戊二烯系橡胶可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
NR没有特别限制，可以使用轮胎工业中常见的那些，其示例包括例如SIR20、RSS#3、TSR20等。
从燃料效率和耐磨性的角度出发，橡胶组分中的异戊二烯系橡胶的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，特别优选为40质量％以上。另一方面，橡胶组分中的异戊二烯系橡胶的含量的上限没有特别限制，从湿抓地性能的角度出发，优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下，特别优选70质量％以下。
(SBR)
SBR没有特别限制，其实例包括溶液聚合SBR(S-SBR)、乳液聚合SBR(E-SBR)、改性SBR(改性S-SBR、改性E-SBR)等。改性SBR的实例包括在其末端和/或主链改性的SBR、与锡、硅化合物等偶联的改性SBR(缩合物或具有支链结构的改性SBR等)等。其中，优选S-SBR和改性SBR，因为它们可以很好地提高燃料效率和耐磨性。此外，也可以使用这些SBR的氢化添加剂(氢化SBR)等。这些SBR可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
可用于本公开的S-SBR的实例包括由JSR株式会社、住友化学株式会社、宇部兴产株式会社、旭化成株式会社、ZS Elastomer株式会社等制造和销售的S-SBR。
从抓地性能和耐磨性的角度出发，SBR的苯乙烯含量优选为15质量％以上，更优选为20质量％以上。另一方面，从抓地性能的温度依赖性和耐磨性的角度出发，SBR的苯乙烯含量优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。此外，在本说明书中，SBR的苯乙烯含量通过1H-NMR测定算出。
从确保与二氧化硅的反应性、橡胶强度和耐磨性的角度出发，SBR的乙烯基键合量优选为10mol％以上，更优选13mol％以上，进一步优选16mol％以上。此外，从防止温度依赖性增加、湿抓地性能、断裂伸长率和耐磨性的角度出发，SBR的乙烯基键合量优选为70mol％以下，更优选为65mol％以下，进一步优选为60mol％以下。此外，在本说明书中，SBR的乙烯基键合量(1,2-键丁二烯单位量)是通过红外吸收光谱法测量的。
从耐磨性的角度出发，SBR的重均分子量(Mw)优选为250,000以上，更优选为500,000以上，进一步优选为1,000,000以上。此外，从交联均匀性等角度出发，Mw优选为2,500,000以下，更优选为2,000,000以下。此外，Mw可以基于通过凝胶渗透色谱法(GPC)(例如，东曹株式会社制造的GPC-8000系列，检测器：示差折光仪，色谱柱：东曹株式会社制造的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)获得的测量值以标准聚苯乙烯计算。
从湿抓地性能的角度出发，当橡胶组分包含SBR时，其含量优选为10质量％以上，更优选15质量％以上，进一步优选20质量％以上，特别优选30质量％以上。此外，从耐磨性的角度出发，其含量优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为75质量％以下，特别优选为70质量％以下。
(BR)
BR没有特别限制，可以使用轮胎工业中常见的那些，例如顺式1,4键含量小于50％的BR(低顺式BR)，顺式1,4键含量为90％以上的BR(高顺式BR)，使用稀土元素系催化剂合成的稀土系丁二烯橡胶(稀土系BR)，含有间规聚丁二烯晶体的BR(含SPB的BR)和改性BR(高顺式改性BR，低顺式改性BR)。这些BR可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
高顺式BR的实例包括例如由Zeon公司制造的BR1220；由宇部兴产株式会社制造的BR130B、BR150B、BR150L；由JSR公司制造的BR730等。当混合高顺式BR时，可以提高低温特性和耐磨性。稀土系BR的实例包括例如由朗盛株式会社制造的BUNA-CB25等。
含SPB的BR的实例包括其中1,2-间规聚丁二烯晶体与BR化学键合并分散其中的那些，但不包括晶体仅分散在BR中的那些。这种含有SPB的BR的例子包括由宇部兴产株式会社制造的VCR-303、VCR-412、VCR-617等。
改性BR的实例包括通过在锂引发剂聚合1,3-丁二烯之后添加锡化合物获得的那些，其末端进一步通过锡-碳键键合(锡改性BR)；在其活性末端具有缩合烷氧基硅烷化合物的丁二烯橡胶(二氧化硅用改性BR)等。这种改性BR的实例包括例如由ZS Elastomer有限公司制造的BR1250H(锡改性)、S改性聚合物(二氧化硅用改性)等。
从耐磨性和抓地性能等角度出发，BR的重均分子量(Mw)优选为300,000以上，更优选为350,000以上，进一步优选为400,000以上。此外，从交联均匀性等角度出发，BR的重均分子量(Mw)优选为2,000,000以下，更优选为1,000,000以下。此外，Mw可以基于通过凝胶渗透色谱法(GPC)(例如，东曹株式会社制造的GPC-8000系列，检测器：示差折光仪，色谱柱：东曹株式会社制造的TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)获得的测量值以标准聚苯乙烯计算。
当橡胶组分包含BR时，从耐磨性的角度出发，BR的含量优选为5质量％以上，更优选10质量％以上，进一步优选15质量％以上。此外，从湿抓地性能的角度出发，BR的含量优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下，特别优选为25质量％以下。
(其他橡胶组分)
作为本公开的橡胶组分，可以混合上述异戊二烯系橡胶、SBR和BR以外的橡胶组分。作为其他橡胶组分，可以使用橡胶工业中常用的可交联橡胶组分，例如苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶(SIBR)、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、氯丁橡胶(CR)、丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、丁基橡胶(IIR)、乙丙橡胶、聚降冰片烯橡胶、硅橡胶、聚氯乙烯橡胶、氟橡胶(FKM)、丙烯酸橡胶(ACM)、环氧氯丙烷(hydrin)橡胶等。这些其他橡胶组分可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
<填料>
本公开的胎面用橡胶组合物包含二氧化硅作为填料。此外，胎面用橡胶组合物优选包含炭黑。
<二氧化硅>
当本公开的胎面用橡胶组合物包含二氧化硅时，可以提高燃料效率、耐磨性和高速行驶期间的操纵稳定性。二氧化硅没有特别的限制，可以使用轮胎工业中常用的那些，例如通过干法制备的二氧化硅(无水二氧化硅)和通过湿法制备的二氧化硅(水合二氧化硅)。其中，优选通过湿法制备的水合二氧化硅，因为它具有许多硅烷醇基团。这些二氧化硅可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
从燃料效率和耐磨性的角度出发，二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为140m2/g以上，更优选为170m2/g以上，进一步优选为180m2/g以上，特别优选为200m2/g以上。此外，从燃料效率和加工性的角度出发，二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为350m2/g以下，更优选为300m2/g以下，进一步优选为250m2/g以下。此外，本说明书中，二氧化硅的N2SA是根据ASTM D3037-93通过BET法测定的值。
二氧化硅的平均一次粒径优选为20nm以下，更优选为18nm以下，进一步优选为16nm以下。平均一次粒径的下限没有特别限制，优选为1nm以上，更优选为3nm以上，进一步优选为5nm以上。当二氧化硅的平均一次粒径在上述范围内时，可以进一步提高二氧化硅的分散性，也可以进一步提高补强性、断裂特性和耐磨性。此外，可以通过用透射电子显微镜或扫描电子显微镜观察二氧化硅，测量在视野中观察到的400个以上的二氧化硅一次粒子，并对它们进行平均，来计算二氧化硅的平均一次粒径。
从提高燃料效率、耐磨性和高速行驶期间的操纵稳定性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，二氧化硅的含量优选为50质量份以上，优选55质量份以上，进一步优选60质量份以上。此外，从抑制因二氧化硅在橡胶中的分散性劣化而导致的燃料效率和耐磨性劣化的角度出发，二氧化硅的含量优选为150质量份以下，优选为130质量份以下，进一步优选为110质量份以下.
(炭黑)
炭黑没有特别限制，可以使用轮胎工业中常用的炭黑，如GPF、FEF、HAF、ISAF和SAF，具体而言，可以适当使用N110、N115、N120、N125、N134、N135、N219、N220、N231、N234、N293、N299、N326、N330、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N772、N774、N787、N907、N908、N990、N991等，除此之外，也可以适当使用内部合成品等。它们可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
从耐候性和补强性的角度出发，炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为50m2/g以上，更优选为80m2/g以上，进一步优选为100m2/g以上。此外，从分散性、燃料效率、断裂特性和耐久性的角度出发，炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为250m2/g以下，更优选220m2/g以下。此外，本说明书中，炭黑的N2SA是根据JISK6217-2“橡胶工业用炭黑-基本特性-第2部分：比表面积的测定-氮吸附法-单点程序”的A方法来测量的值。
当橡胶组合物包含炭黑时，从耐候性和补强性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，炭黑的含量优选为1质量份以上，优选为3质量份以上，进一步优选为5质量份以上。此外，从燃料效率的角度出发，炭黑的含量优选为40质量份以下，优选为30质量份以下，进一步优选为20质量份以下。
(其他填料)
作为二氧化硅和炭黑以外的填料，可以混合常规轮胎工业中常用的填料，如氢氧化铝、碳酸钙、氧化铝、粘土和滑石。
以二氧化硅和炭黑的总含量为100质量％计，二氧化硅的含量优选为50质量％以上，优选60质量％以上，进一步优选70质量％以上，特别优选80质量％以上。此外，二氧化硅的含量优选为99质量％以下，更优选为97质量％以下，进一步优选为95质量％以下。
从耐磨性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，二氧化硅和炭黑的总含量优选为60质量份以上，更优选70质量份以上，进一步优选80质量份以上。此外，从抑制燃料效率和耐磨性劣化的角度出发，二氧化硅和炭黑的总含量优选为180质量份以下，更优选为160质量份以下，进一步优选为140质量份以下。
(硅烷偶联剂)
优选二氧化硅与硅烷偶联剂组合使用。硅烷偶联剂没有特别限制，可以使用橡胶工业中常规与二氧化硅并用的任意硅烷偶联剂，优选混合具有巯基的硅烷偶联剂。
优选具有巯基的硅烷偶联剂为下式(1)表示的化合物和/或包含由下式(2)表示的结合单元A和由下式(3)表示的结合单元B的化合物。
Figure BDA0003495633100000091
(式中，R101、R102和R103各自独立地表示由具有1至12个碳原子的烷基、具有1至12个碳原子的烷氧基或-O-(R111-O)z-R112表示的基团(z个的R111各自独立地表示具有1至30个碳原子的二价烃基；R112表示具有1至30个碳原子的烷基、具有2至30个碳原子的烯基、具有6至30个碳原子的芳基，或具有7至30个碳原子的芳烷基；z表示1至30的整数)；R104表示具有1至6个碳原子的亚烷基。)
Figure BDA0003495633100000092
(式中，x表示0以上的整数；y表示1以上的整数；R201表示可以被氢原子、卤素原子、羟基或羧基取代的具有1至30个碳原子的烷基、具有2至30个碳原子的烯基或具有2至30个碳原子的炔基；R202表示具有1至30个碳原子的亚烷基、具有2至30个碳原子的亚烯基或具有2至30个碳原子的亚炔基；其中R201和R202可以一起形成环结构。)
由式(1)表示的化合物的实例包括，例如，3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷，由下式表示的化合物(Si363，由赢创德固赛有限公司制造)等，可以适当地使用由下式表示的化合物。它们可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
Figure BDA0003495633100000101
在包含由式(2)表示的结合单元A和由式(3)表示的结合单元B的化合物中，与硫化物系硅烷偶联剂如双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物相比，加工过程中的粘度上升被抑制。因此，二氧化硅的分散性变得更好，并且具有进一步提高燃料效率、湿抓地性能和断裂伸长率的趋势。认为这是由于结合单元A的硫化物部分是C-S-C键，因此与四硫化物或二硫化物相比更具热稳定性，从而导致门尼粘度的小幅增加。
从抑制加工过程中的粘度上升的角度出发，结合单元A的含量优选为30至99mol％，更优选为50至90mol％。此外，结合单元B的含量优选为1至70mol％，更优选为5至65mol％，进一步优选为10至55mol％。此外，结合单元A和结合单元B的总含量优选为95mol％以上，更优选为98mol％以上，特别优选为100mol％。此外，结合单元A、B的含量是包含结合单元A、B位于硅烷偶联剂末端的情况的量。结合单元A和B位于硅烷偶联剂末端的形式没有特别限制，只要其形成对应于表示结合单元A和B的式(2)和式(3)的单元即可。
在包含由式(2)表示的结合单元A和由式(3)表示的结合单元B的化合物中，结合单元A的重复次数(x)和结合单元B的重复次数(y)的总重复次数(x+y)优选在3至300的范围内。在该范围内，结合单元B的巯基硅烷被结合单元A的-C7H15覆盖，从而可以抑制焦烧时间的缩短，并且可以确保与二氧化硅和橡胶组分的良好反应性。
包含由式(2)表示的结合单元A和由式(3)表示的结合单元B的化合物的实例包括，例如，由迈图高新材料公司制造的NXT-Z30、NXT-Z45、NXT-Z60和NXT-Z100等。它们可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
可以混合与上述具有巯基的硅烷偶联剂不同的其他硅烷偶联剂作为硅烷偶联剂。其他硅烷偶联剂的例子包括，例如，具有硫醚基(sulfide group)的硅烷偶联剂，如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物；具有乙烯基的硅烷偶联剂，如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；具有氨基的硅烷偶联剂，如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷和3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷；环氧丙氧基系硅烷偶联剂，如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；硝基系硅烷偶联剂，如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷等；氯系硅烷偶联剂，3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
当橡胶组合物包含硅烷偶联剂(优选具有巯基的硅烷偶联剂)时，从提高二氧化硅分散性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，硅烷偶联剂的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1.0质量份以上，进一步优选为2.0质量份以上，特别优选为4.0质量份以上。此外，从防止耐磨性劣化的角度出发，硅烷偶联剂的含量优选为20质量份以下，更优选为12质量份以下，进一步优选为10质量份以下，特别优选为9.0质量份以下。
<其他混合剂>
除了上述成分以外，本公开的胎面用橡胶组合物还可以适当地包含常规轮胎工业中常用的混合剂，例如油、增粘树脂、蜡、加工助剂、抗氧化剂、硬脂酸、氧化锌、硫化剂如硫、硫化促进剂。
油的实例包括，例如，矿物油如芳香油、操作油和石蜡油等。其中，优选使用操作油，因为它们减少了对环境的负担。
当橡胶组合物包含油时，从加工性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，油的含量优选为10质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为20质量份以上。此外，从耐磨性的角度出发，油的含量优选为80质量份以下，更优选为70质量份以下，进一步优选为60质量份以下。此外，在本说明书中，油的含量还包括充油橡胶中所含的油的量。
增粘树脂的实例包括环戊二烯类树脂、香豆酮树脂、石油类树脂(脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、脂环族石油树脂等)、酚类树脂、松香衍生物等，优选芳香族石油树脂。
芳香族石油树脂的实例包括例如，以下芳香族乙烯基类树脂和除芳香族乙烯基类树脂以外的C9类石油树脂等，优选芳香族乙烯基类树脂。
作为芳香族乙烯基树脂，优选α-甲基苯乙烯或苯乙烯的均聚物，或α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，更优选α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，因为它经济、易加工且湿抓地性能好。作为芳香族乙烯基类树脂，例如，可适当使用亚利桑那化学公司制造的SYLVARESSA85、SA100、SA120、SA140，伊士曼化学公司制造的R2336等市售品。作为α-甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，例如，可适当使用亚利桑那化学公司制造的SYLVATRAXX4401等。
当橡胶组合物包含增粘树脂时，从湿抓地性能的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，增粘树脂的含量优选为1质量份以上，更优选5质量份以上。此外，从燃料效率和耐磨性的角度出发，增粘树脂的含量优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下。
当橡胶组合物包含蜡时，从橡胶的耐候性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，蜡的含量优选为0.5质量份以上，更优选1质量份以上。此外，从喷霜引起的轮胎白化的角度出发，蜡的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
加工助剂的实例包括，例如，脂肪酸金属盐、脂肪酸酰胺、酰胺酯、二氧化硅表面活性剂、脂肪酸酯、脂肪酸金属盐和酰胺酯的混合物、脂肪酸金属盐和脂肪酸酰胺的混合物等。它们可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。其中，优选脂肪酸金属盐、酰胺酯、脂肪酸金属盐与酰胺酯的混合物，或脂肪酸金属盐与脂肪酸酰胺的混合物，特别优选脂肪酸金属盐和脂肪酸酰胺的混合物。具体地，加工助剂的实例包括例如脂肪酸皂基加工助剂，例如由Schill&Seilacher制造的EF44和WB16。
当橡胶组合物包含加工助剂时，从发挥提高加工性的效果的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，加工助剂的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。此外，从耐磨性和断裂强度的角度出发，加工助剂的含量优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。
抗氧化剂的实例包括但不特别限于，例如胺类化合物、喹啉类化合物、醌类化合物、酚类化合物和咪唑类化合物，以及抗氧化剂如氨基甲酸金属盐，优选地，苯二胺类的抗氧化剂，例如N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N'-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N-4-甲基-2-戊基-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二芳基对苯二胺、受阻二芳基对苯二胺、苯己基对苯二胺和苯辛基对苯二胺，以及喹啉类抗氧化剂，例如2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物和6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉。这些抗氧化剂可以单独一种使用，也可以两种以上组合使用。
当橡胶组合物包含抗氧化剂时，从橡胶的抗臭氧开裂性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，抗氧化剂的含量优选为0.5质量份以上，更优选1质量份以上。此外，从耐磨性和湿抓地性能的角度出发，抗氧化剂的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
当橡胶组合物包含硬脂酸时，从加工性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，硬脂酸的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。此外，从硫化速度的角度出发，硬脂酸的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
当橡胶组合物包含氧化锌时，从加工性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，氧化锌的含量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上。此外，从耐磨性的角度出发，氧化锌的含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。
硫适合用作硫化剂。作为硫，可以使用粉状硫、油加工硫(oil processingsulfur)、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫等。
当橡胶组合物包含硫作为硫化剂时，从确保充分的硫化反应和获得良好的抓地性能和耐磨性的角度出发，相对于100质量份的橡胶组分，硫的含量优选0.5质量份以上，更优选1.0质量份以上。此外，从劣化的角度出发，硫的含量优选为3.0质量份以下，更优选为2.5质量份以下，进一步优选为2.0质量份以下。
硫以外的硫化剂的例子包括，例如，包含硫原子的硫化剂，例如由田冈化工株式会社制造的TACKIROL V200、由富莱克斯公司制造的DURALINK HTS(六亚甲基-1,6-二硫代硫酸钠二水合物)、由朗盛公司制造的KA9188(1,6-双(N,N'-二苄基硫代氨基甲酰基二硫基)己烷)、有机过氧化物如过氧化二异丙苯等。
硫化促进剂的实例包括但不特别限于，例如，次磺酰胺类硫化促进剂、噻唑类硫化促进剂、秋兰姆类硫化促进剂、硫脲类硫化促进剂、胍类硫化促进剂、二硫代氨基甲酸类硫化促进剂、醛胺类或醛氨类硫化促进剂、咪唑啉类硫化促进剂和黄原酸盐类硫化促进剂，其中，从可以更适当地获得所需效果的角度出发，优选次磺酰胺类硫化促进剂和胍类硫化促进剂，更优选组合使用它们中的两种。
次磺酰胺类硫化促进剂的实例包括CBS(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺)、N-氧乙烯-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N,N'-二异丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N,N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺等。噻唑类硫化促进剂的实例包括2-巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物等。秋兰姆类硫化促进剂的实例包括四甲基秋兰姆一硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四苄基秋兰姆二硫化物(TBzTD)等。胍类硫化促进剂的实例包括二苯胍(DPG)、二邻甲苯胍和邻甲苯双胍。它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
当橡胶组合物包含硫化促进剂时，相对于100质量份的橡胶组分，硫化促进剂的含量优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上。此外，相对于100质量份的橡胶组分，硫化促进剂的含量优选为8质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为6质量份以下。当硫化促进剂的含量在上述范围内时，倾向于确保断裂强度和伸长率。
本公开的橡胶组合物可以通过已知方法生产。例如，可以通过如下方法来生产：使用一般橡胶工业中使用的已知捏合机(如班伯里密炼机、捏合机和开炼机等)，将上述成分中除硫化剂和硫化促进剂以外的成分捏合，然后将硫化剂和硫化促进剂加入混合物中进一步捏合，进而硫化等。
<轮胎>
本公开的轮胎具有由上述胎面用橡胶组合物形成的胎面，本公开的轮胎的实例包括乘用车用轮胎、卡车或公共汽车用轮胎、两轮车用轮胎、高性能轮胎等。此外，本说明书中记载的高性能轮胎是抓地性能良好的轮胎，本说明书中的高性能轮胎的概念包括赛车用的赛车轮胎。
具有由上述胎面用橡胶组合物形成的胎面的轮胎可以使用上述胎面用橡胶组合物通过常规方法制造。即，该轮胎可以通过如下生产：将未硫化的橡胶组合物挤出成胎面形状，该未硫化的橡胶组合物通过根据需要基于橡胶组分混合上述各组分而获得；在轮胎成型机上将胎面与其他轮胎部件附接；用通常的方法成型为未硫化轮胎；然后在硫化机中对该未硫化轮胎进行加热和加压。
图1示出了当胎面被压在平坦表面上时的接地表面的示意图。如图1所示，构成本公开的轮胎的胎面1具有沿轮胎周向C连续延伸的周向槽11、12和13(在图1的示例中，这些槽沿轮胎周向呈直线状延伸)和沿宽度方向延伸的横向槽21至28(花纹细缝(sipe)和横向花纹槽(lug))。当轮胎(轮辋组装在标准轮辋上并处于标准状态，填充标准内压且未施加负载的轮胎)的胎面在施加标准负载的情况下压靠在平坦表面上时，胎面1的周向槽的接地表面积与接地表面积之比(周向槽面积/接地表面积)优选为0.09～0.16，胎面1的横向槽的接地表面积与接地表面积之比(横向槽面积/接地表面积)优选为0.08～0.14。
通过将周向槽面积和横向槽面积与接地表面积之比设置在上述范围内，可以提高胎面陆部的刚性，并与本公开的胎面用橡胶组合物的橡胶柔韧性协同作用，使得可以在提高滚动阻力的同时表现出高速行驶期间的高操纵稳定性。在周向槽面积/接地表面积小于0.09或横向槽面积/接地表面积小于0.08的情况下，陆部的比例过大，因此排水性能和抓地性能趋于劣化。另一方面，在周向槽面积/接地表面积大于0.16或横向槽面积/接地表面积大于0.14的情况下，胎面的陆部不能获得足够的刚性，因此操纵稳定性趋于劣化。更优选周向槽面积/接地表面积为0.10～0.14，进一步优选横向槽面积/接地表面积为0.09～0.12。
“标准轮辋”是在标准系统中为每个轮胎定义的轮辋，包括轮胎所基于的标准，该标准例如，JATMA中的“标准轮辋”、TRA中的“设计轮辋”，或ETRTO中的“测量轮辋”。
“标准内压”是为每个轮胎定义的气压标准，即，JATMA中的“最大气压”，TRA中的表“各种冷充气压力下的轮胎负载限制”中描述的最大值，或在ETRTO中的“充气压力”。
“标准负载”是为每个轮胎定义的负载标准，即，JATMA中的最大负载能力、TRA中的表“各种冷充气压力下的轮胎负载限制”中描述的最大值，或在ETRTO中的“负载能力”。
胎面1具有沿周向C连续延伸的周向槽11、12和13。如图1所示，设置了三个周向槽11、12和13。但是，周向槽的数量没有特别限制，例如可以为2～5个。此外，虽然在本公开中，周向槽11、12、13沿周向C呈直线状延伸，但是圆周槽也可以沿周向C以Z字形延伸。
胎面1具有：在宽度方向W上由周向槽11、12和13分隔的一对胎肩陆部16和17；以及位于一对胎肩陆部16、17之间的中央陆部18、19。
胎肩陆部16和17是设置在胎面部2的宽度方向W上两端的陆部。在本公开中，外侧胎肩陆部16设置在车辆在宽度方向W上的外侧，内侧胎肩陆部17设置在车辆在宽度方向W上的内侧。在本公开中，外侧胎肩陆部16是形成在将轮胎安装到车辆时位于最外侧的周向槽12与外侧胎面端To之间的陆部。内侧胎肩陆部17是形成在将轮胎安装到车辆时位于最内侧的周向槽11与内侧胎面端Ti之间的陆部。
胎肩陆部16和17设置有：沿横穿胎肩陆部16和17的方向延伸的胎肩横向花纹槽21和22；和胎肩花纹细缝23和24。胎肩横向花纹槽21和22和胎肩花纹细缝23和24分别设置在一对胎肩陆部16和17上。此外，在本说明书中，将设置于外侧胎肩陆部16的胎肩横向花纹槽和胎肩花纹细缝分别称为外侧胎肩横向花纹槽21和外侧胎肩花纹细缝23。此外，将设置于内侧胎肩陆部17的胎肩横向花纹槽和胎肩花纹细缝分别称为内侧胎肩横向花纹槽22和内侧胎肩花纹细缝24。
此外，在本说明书中，包括横向花纹槽在内的术语“槽”是指宽度大于至少2.0mm的凹陷部。另一方面，在本说明书中，术语“花纹细缝”是指宽度为2.0mm以下、优选为0.5至2.0mm的窄切口。
中央陆部18和19是设置在胎面部2的宽度方向W上的中央部上的陆部。在本公开中，两个中央陆部18和19设置在外侧胎肩陆部16和内侧胎肩陆部17之间(周向槽12与周向槽11之间)。此外，中央陆部的数量没有特别限制，可以是1个，也可以是超过1个。在本公开中，在胎面部2的中央部，车辆外侧设置有外侧中央陆部18，车辆内侧设置有内侧中央陆部19。在本公开中，外侧中央陆部18是形成在沿轮胎赤道C设置的周向槽13与将轮胎安装到车辆时位于最外侧的周向槽12之间的陆部。内侧中央陆部19是形成在沿轮胎赤道C设置的周向槽13与将轮胎安装到车辆时位于最内侧的周向槽11之间的陆部。
中央陆部18和19设置有：沿横穿中央陆部18和19的方向延伸的中央横向花纹槽25和26；以及中央花纹细缝27和28。中央横向花纹槽25和26以及中央花纹细缝27和28分别设置在中央陆部18和19上。此外，在本说明书中，将设置在外侧中央陆部18上的中央横向花纹槽和中央花纹细缝分别称为外侧中央横向花纹槽25和外侧中央花纹细缝27。此外，将设置在内侧中央陆部19上的中央横向花纹槽和中央花纹细缝分别称为内侧中央横向花纹槽26和内侧中央花纹细缝28。
此外，在本公开中，如图1所示，中央陆部18、19的花纹细缝27、28以连接中央陆部18、19在宽度方向W上的两端部的方式延伸。虽然中央陆部18、19的花纹细缝27、28的角度没有特别限制，但优选角度θ为：连接中央陆部18、19的花纹细缝27、28在宽度方向W上的两端的直线；周向槽12在例如60度至80度的范围内。在这种情况下，能够在中央陆部18、19中挖出水膜，从而提高湿路面的制动性能。
虽然中央陆部18、19的横向花纹槽25、26的角度没有特别限制，但优选角度θ为：连接中央陆部18、19的横向花纹槽25、26在宽度方向W上的两端的直线；周向槽12在例如60度至80度的范围内。此外，胎肩横向花纹槽21、22与胎肩花纹细缝23、24的角度没有特别限制，例如，优选地，这些胎肩横向花纹槽和胎肩花纹细缝相对于周向C以0至20度的角度形成。
实施例
在下文中，将基于实施例描述本公开，但本公开不限于这些实施例。
实施例和比较例中使用的各种化学药品如下所示。
NR：TSR20
SBR1：在后述的生产例1中制造的改性溶液聚合SBR(苯乙烯含量：30质量％、乙烯基键量：52摩尔％、Mw：250,000、Tg：-23℃、非充油产品)
SBR2：TRINSEO公司制造的SLR6430(S-SBR，苯乙烯含量：40质量％，乙烯基键量：18mol％，Mw：1,460,000，Tg：-39℃，充油产品：包含37.5质量份的油含量(相对于100质量份的橡胶组分))
BR：宇部兴产株式会社制造的UBEPOL BR(注册商标)150B(乙烯基键含量：1.5mol％，顺式1,4-含量：97％，Mw：440,000)
炭黑：三菱化学株式会社制造的DIABLACK N220(N2SA：115m2/g)
二氧化硅1：赢创德固赛有限公司制造的Ultrasil(注册商标)VN3(N2SA：175m2/g，平均一次粒径：17nm)
二氧化硅2：赢创德固赛有限公司制造的Ultrasil(注册商标)9000GR(N2SA：210m2/g，平均一次粒径：16nm)
二氧化硅3：索尔维制造的Zeosil Premium 200MP(N2SA：210m2/g，平均一次粒径：14nm)二氧化硅4：RHODIA制造的Zeosil 115GR(N2SA：110m2/g)
硅烷偶联剂1：迈图高新材料公司制造的NXT-Z45(具有巯基的硅烷偶联剂，结合单元A和结合单元B的共聚物(结合单元A：55摩尔％，结合单元B：45摩尔％))
硅烷偶联剂2：赢创德固赛有限公司制造的Si69(双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)
油：出光兴产株式会社制造的Diana Process Oil AH-24
蜡：日本精蜡株式会社制造的OZOACE 0355
抗氧化剂1：大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac 6C(N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺)
抗氧化剂2：大内新兴化学工业株式会社制造的Nocrac RD(聚(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉))
硬脂酸：NOF公司制造的珠状硬脂酸“CAMELLIA”
氧化锌：三井金属矿业株式会社制造的氧化锌1号
硫化促进剂1：大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler CZ(N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS))
硫化促进剂2：大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler D(1,3-二苯胍(DPG))
生产例1：SBR1的合成
向经历氮气吹扫的高压釜反应器装入环己烷、四氢呋喃、苯乙烯和1,3-丁二烯。将反应器内的内容物的温度调节至20℃后，加入正丁基锂引发聚合。聚合在绝热条件下进行，温度达到最高温度的85℃。当聚合转化率达到99％时，加入1,3-丁二烯，进一步聚合5分钟后，加入N,N-双(三甲基甲硅烷基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷作为改性剂进行反应。聚合反应完成后，加入2,6-二叔丁基-对甲酚。接着，将该混合物通过汽提除去溶剂，并通过将温度调节至110℃的热辊干燥以获得SBR4。
(实施例和比较例)
根据表1所示的混合配方，使用1.7L的密闭式班伯里密炼机，将除硫和硫化促进剂以外的所有化学品进行捏合，直至排出温度为150～160℃，持续1～10分钟，得到捏合物。接着，使用双螺杆开放式辊，在得到的捏合物中添加硫和硫化促进剂，将混合物捏合4分钟直至温度达到105℃，得到未硫化橡胶组合物。将得到的未硫化橡胶组合物在170℃下加压硫化12分钟，制成测试橡胶组合物。
此外，将上述未硫化橡胶组合物用配备有具有预定形状吸嘴的挤出机挤出成轮胎胎面的形状，并与其他轮胎构件连接在一起，形成未硫化轮胎，在170℃的条件下加压硫化未硫化轮胎12分钟，制备测试轮胎(尺寸：155/65R14，轮辋：14×4.5J，内压：220kPa)。
如下评价所得的测试橡胶组合物和测试轮胎。评估结果如表1所示。
<燃料效率>
由片状的硫化橡胶组合物冲压出宽4mm、长20mm、厚2mm的条状测试片，进行测试。使用上岛制作所株式会社制造的光谱仪，在初始应变为2％、动态应变为1％和频率为50Hz的条件下，测量20℃下的tanδ(20℃tanδ)和-20℃下的tanδ(-20℃tanδ)。此外，以比较例1为100(燃料效率指数)，将20℃tanδ的倒数作为指数来表示。数值越大，滚动阻力越小，燃料效率越好。
(燃料效率指数)＝(比较例1的tanδ)/(各混合物的tanδ)×100
<耐磨性>
每个测试轮胎安装在一台排气量为660cc的国产FF车的所有车轮上，FF车在干燥的沥青路面测试跑道上行驶。FF车辆在测试跑道上行驶10,000km后，测定各测试轮胎的胎面部的槽深，计算各测试轮胎的槽深减少1mm时的行驶距离，通过以下等式表示为指数。数值越大，耐磨性越好。
(耐磨性指数)＝(各测试轮胎的行驶距离)/(比较例1的轮胎的行驶距离)×100
<高速行驶期间的操纵稳定性>
每个测试轮胎安装在排气量为660cc的国产FF车辆的所有车轮上，FF车辆在干燥的沥青路面测试跑道上行驶。当FF车辆由测试驾驶员以120公里/小时行驶时，基于测试驾驶员在直线行驶、车道变换和加速/减速过程中的各自感觉评估操控特性。以对照轮胎(比较例1)的操控特性为100，根据以下标准，将评估结果表示为指数，计算上述三种情况的平均值，并将其指数值显示在表1～表4中的“高速行驶期间的操纵稳定性”列中。数值越大，操控特性越好，高速行驶期间的操纵稳定性越好。
(操控特性的标准)
120：比以往任何时候都更好的水平
110：由测试驾驶员判断性能明显提升
105：测试驾驶员感觉好一些
100：标准
<高速行驶期间的湿抓地性能>
将各测试轮胎安装在排气量为660cc的国产FF车的所有车轮上，测量湿路面上从初始速度120km/h起的制动距离。以比较例1为100，测量结果通过下式表示为指数。指数越大，湿抓地性能越好。此外，性能目标值应为100以上，优选为105以上。
(湿抓地性能指数)＝(比较例1的轮胎的制动距离)/(各测试轮胎的制动距离)×100
对于燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性和高速行驶期间的湿抓地性能的综合性能(燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性、高速行驶期间的湿抓地性能的平均值)，性能目标值应为103以上。
表1-1
Figure BDA0003495633100000191
Figure BDA0003495633100000201
续表
Figure BDA0003495633100000202
Figure BDA0003495633100000211
表1-2
Figure BDA0003495633100000212
续表
Figure BDA0003495633100000213
Figure BDA0003495633100000221
从表1中的结果可以发现，本公开的轮胎具有由橡胶组合物形成的胎面，该橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，并且该橡胶组合物的20℃tanδ和-20℃tanδ在预定范围内，提高了燃料效率、耐磨性、高速行驶期间的操纵稳定性和高速行驶期间的湿抓地性能的综合性能。
参考符号列表
1 胎面
11、12、13 周向槽
16 外侧胎肩陆部
17 内侧胎肩陆部
18 外侧中央陆部
19 内侧中央陆部
21 外侧胎肩横向花纹槽
22 内侧胎肩横向花纹槽
23 外侧胎肩花纹细缝
24 内侧胎肩花纹细缝
25 外侧中央横向花纹槽
26 内侧中央横向花纹槽
27 外侧中央花纹细缝
28 内侧中央花纹细缝
C 轮胎周向
To 外侧胎面端
Ti 内侧胎面端
W 轮胎宽度方向

Claims (6)

1.一种轮胎，其具有由橡胶组合物形成的胎面，所述橡胶组合物包含异戊二烯系橡胶和二氧化硅，
在初始应变为2％、动态应变为1％、频率为50Hz的条件下，所述橡胶组合物在20℃下的tanδ(20℃tanδ)和所述橡胶组合物在-20℃下的tanδ(-20℃tanδ)满足下列不等式(1)：
0.2≤|(-20℃tanδ)-(20℃tanδ)|≤0.4…(1)。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述胎面具有沿轮胎周向连续延伸的周向槽和沿轮胎宽度方向延伸的横向槽，所述胎面的周向槽面积/接地表面积为0.09至0.16，所述胎面的横向槽面积/接地表面积为0.08至0.14。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎，其中，相对于100质量份的橡胶组分，所述橡胶组合物包含50质量份以上的二氧化硅，所述橡胶组分包含10质量％以上的异戊二烯系橡胶。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的轮胎，其中，相对于100质量份的橡胶组分，所述橡胶组合物包含50质量份以上的二氧化硅，所述二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)为140m2/g以上，所述橡胶组分包含10质量％至85质量％的异戊二烯系橡胶、10质量％至85质量％的丁苯橡胶和5质量％至50质量％的丁二烯橡胶。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包含重均分子量为250000以上的丁苯橡胶。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的轮胎，其中，所述橡胶组合物包含具有巯基的硅烷偶联剂。
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