CN114195622A - 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法 - Google Patents

一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114195622A
CN114195622A CN202010990267.5A CN202010990267A CN114195622A CN 114195622 A CN114195622 A CN 114195622A CN 202010990267 A CN202010990267 A CN 202010990267A CN 114195622 A CN114195622 A CN 114195622A
Authority
CN
China
Prior art keywords
continuously producing
catalyst
diethoxypropane
ethoxypropene
ethoxypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010990267.5A
Other languages
English (en)
Inventor
霍鸿飞
翟德伟
陈新志
陈建辉
刘冬
项学兵
赵嘉伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Shaoxing
Zhejiang University ZJU
Zhejiang Medicine Co Ltd Xinchang Pharmaceutical Factory
Original Assignee
University of Shaoxing
Zhejiang University ZJU
Zhejiang Medicine Co Ltd Xinchang Pharmaceutical Factory
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Shaoxing, Zhejiang University ZJU, Zhejiang Medicine Co Ltd Xinchang Pharmaceutical Factory filed Critical University of Shaoxing
Priority to CN202010990267.5A priority Critical patent/CN114195622A/zh
Publication of CN114195622A publication Critical patent/CN114195622A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/28—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds from acetals, e.g. by dealcoholysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • C07C41/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种连续生产1‑乙氧基丙烯的方法。本发明以1,1‑二乙氧基丙烷为原料，磺酸树脂、酸性陶瓷和硫酸氧化锡中的一种或者几种作为催化剂，在助催化剂协同作用下，通过以下方法进行反应：1,1‑二乙氧基丙烷和助催化剂在缩醛进料罐中混合，将混合得到的料液输送到预热器中预热到设定的温度，预热后的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。本发明在不引入溶剂前提下，将催化剂固载到固定床上或填充在柱子中并在助催化剂协同作用下，在较低温度下高效裂解1,1‑二乙氧基丙烷，裂解液先经过水洗，接着精馏得到高纯度的1‑乙氧基丙烯，为管道化连续生产1‑乙氧基丙烯提供了一种实现方式。

Description

一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体地说是一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法。
背景技术
1-乙氧基丙烯在有机合成中有比较广泛的用途，主要用于烯烃键上的碳增反应，还可用于涂料、塑料及增塑剂等中。作为烯烃键上的碳增反应，一个很重要的用途是用于合成类胡萝卜素中间体，而类胡萝卜素是一类重要的天然色素，广泛应用于医药、食品和饲料的营养强化和着色等方面。研究结果显示，类胡萝卜素具有抑制细胞变异、抗癌、防癌、抗氧自由基、增强机体抵抗力、维护人体上皮组织的正常生理功能以及促进儿童生长发育、美容等一系列重要作用。
US5576465中用270g新壬酸作为催化剂来制备1-乙氧基丙烯，最大问题在于催化剂用量过大，而且催化剂和脚料混合难于分离重复利用。US5354911用甲苯磺酸和1.13g二-2-乙基己胺作为催化剂来制备1-乙氧基丙烯，甲苯磺酸和裂解加料混合难于回收重复利用。
CN1218791A中以多孔的氧化物在300℃下催化裂解1,1-二乙氧基丙烷来制备1-乙氧基丙烯，反应温度高，容易发生爆炸，风险较大。
因此，开发一种绿色环保高效的生产1-乙氧基丙烯方法非常有必要。
发明内容
本发明的目的在于寻找一种绿色高效的连续生产1-乙氧基丙烯的方法，使其在较低温度下可高效裂解1,1-二乙氧基丙烷，以最终得到高纯度的1-乙氧基丙烯。
为此，本发明采用如下的技术方案：一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其以1,1-二乙氧基丙烷为原料，磺酸树脂、酸性陶瓷和硫酸氧化锡中的一种或者几种作为催化剂，在助催化剂协同作用下，通过以下方法进行反应：
1,1-二乙氧基丙烷和助催化剂在缩醛进料罐中混合，将混合得到的料液输送到预热器中预热到设定的温度，预热后的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。
进一步地，裂解在90~160℃温度下进行，裂解时压力为常压。
更进一步地，所述的裂解在压力为常压及温度100~140℃温度下进行。
进一步地，助催化剂的用量为原料1,1-二乙氧基丙烷质量的0~0.6%。
更进一步地，助催化剂的用量为原料1,1-二乙氧基丙烷质量的0.3~0.6%。
进一步地，所述的助催化剂选自吡啶、喹啉、对苯二酚中的一种。
进一步地，所述的催化剂固定到固定床上或填充在柱子中。
进一步地，上述的的制备方法还包括裂解液水洗和再精馏分离乙醇。
进一步地，精馏时控制顶温为65~75℃。
本发明在不引入溶剂前提下，将催化剂固载到固定床上或填充在柱子中并在助催化剂协同作用下，在较低温度下高效裂解1,1-二乙氧基丙烷，裂解液先经过水洗，接着精馏得到高纯度的1-乙氧基丙烯，为管道化连续生产1-乙氧基丙烯提供了一种实现方式。
本发明在裂解温度为90~160℃、反应压力为常压的条件下，产品收率最高可达98.2%，精馏可得纯度为99%以上的产品。
附图说明
图1为本发明实施例采用的装置图。
具体实施方式
为了更好地说明本发明专利，通过以下实施例进行具体描述，但本发明不受这些实施例的任何限制，本发明中产品的含量和纯度由气相色谱检测。
实施例1
将14.5g的磺酸树脂固定到流动床上，打开预热器，将预热温度设置为95℃，然后将1,1-二乙氧基丙烷和喹啉在缩醛进料罐中混合，喹啉的含量为0.5%，通过泵将混合的料液输送到预热器中预热，预热的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。裂解产品经过水洗，精馏收集65~75℃之间的馏分，得到纯度99.1%的1-乙氧基丙烯，产品收率为91.3%。
实施例2
将预热温度设置为105℃，其它条件同实施例1，裂解产品经过水洗，精馏得到纯度99.6%的1-乙氧基丙烯，产品收率为95.2%。
实施例3
将14.0g的改为酸性陶瓷固定到流动床上，打开预热器，将预热温度设置为115℃，然后将1,1-二乙氧基丙烷和吡啶在缩醛进料罐中混合，吡啶的含量为0.3%，通过泵将混合的料液输送到预热器中预热，预热的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。裂解产品经过水洗，精馏收集65~75℃之间的馏分得到纯度99.5%的1-乙氧基丙烯，产品收率为92.9%。
实施例4
将15.0g的酸性陶瓷固定到流动床上，打开预热器，将预热温度设置为125℃，然后将1,1-二乙氧基丙烷和吡啶在缩醛进料罐中混合，吡啶的含量为0.4%，通过泵将混合的料液输送到预热器中预热，预热的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。裂解产品经过水洗，精馏收集65~75℃之间的馏分得到纯度99.1%的1-乙氧基丙烯，产品收率为95.2%。
实施例5
将14.5g的硫酸氧化锡固定到流动床上，打开预热器将预热温度设置为135℃，然后将1,1-二乙氧基丙烷和对苯二酚在缩醛进料罐中混合，对苯二酚的含量为0.5%，通过泵将混合的料液输送到预热器中预热，预热的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。裂解产品经过水洗，精馏收集65~75℃之间的馏分得到纯99.0%的1-乙氧基丙烯，产品收率为90.3%。
对比实施例
将14.5g的酸性陶瓷固定到流动床上，打开预热器将预热温度设置为130℃，然后通过泵将1,1-二乙氧基丙烷输送到预热器中预热，预热的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。裂解产品经过水洗，精馏收集65~75℃之间的馏分得到纯度96.7%的1-乙氧基丙烯，产品收率73.7%。

Claims (9)

1.一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，以1,1-二乙氧基丙烷为原料，磺酸树脂、酸性陶瓷和硫酸氧化锡中的一种或者几种作为催化剂，在助催化剂协同作用下，通过以下方法进行反应：
1,1-二乙氧基丙烷和助催化剂在缩醛进料罐中混合，将混合得到的料液输送到预热器中预热到设定的温度，预热后的料液在固定床上和催化剂充分接触而裂解。
2.根据权利要求1所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，裂解在90~160℃温度下进行，裂解时压力为常压。
3.根据权利要求2所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，所述的裂解在压力为常压及温度100~140℃温度下进行。
4.根据权利要求1所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，助催化剂的用量为原料1,1-二乙氧基丙烷质量的0~0.6%。
5.根据权利要求4所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，助催化剂的用量为原料1,1-二乙氧基丙烷质量的0.3~0.6%。
6.根据权利要求1所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，所述的助催化剂选自吡啶、喹啉、对苯二酚中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，所述的催化剂固定到固定床上或填充在柱子中。
8.根据权利要求1所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，还包括裂解液水洗和再精馏分离乙醇。
9.根据权利要求8所述的一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法，其特征在于，精馏时控制顶温为65~75℃。
CN202010990267.5A 2020-09-18 2020-09-18 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法 Pending CN114195622A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010990267.5A CN114195622A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010990267.5A CN114195622A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114195622A true CN114195622A (zh) 2022-03-18

Family

ID=80645278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010990267.5A Pending CN114195622A (zh) 2020-09-18 2020-09-18 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114195622A (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5354911A (en) * 1990-12-14 1994-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of unsaturated ethers
CN110240540A (zh) * 2018-03-07 2019-09-17 中国科学院化学研究所 一种连续制备2-甲氧基丙烯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5354911A (en) * 1990-12-14 1994-10-11 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of unsaturated ethers
CN110240540A (zh) * 2018-03-07 2019-09-17 中国科学院化学研究所 一种连续制备2-甲氧基丙烯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YANOVSKAYA, L. A. ET AL.: "Chemistry of acetals. I. A general method of synthesis of tetraethyl acetals of β-dicarbonyl compounds", 《IZVESTIYA AKADEMII NAUK SSSR, SERIYA KHIMICHESKAYA》, no. 1960, pages 1246 - 1253 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102086427B (zh) 一种由橡胶籽油生产共轭亚油酸的工艺
CN109456204B (zh) γ-甲氧基丙胺的制备方法
CN102070988B (zh) 水白氢化松香的生产方法
CN107311868B (zh) 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN111606780A (zh) 一种环戊烯合成环戊醇的装置和方法
CN112341410B (zh) 一种生物质高效转化制备糠醛和5-羟甲基糠醛的方法
CN114195622A (zh) 一种连续生产1-乙氧基丙烯的方法
CN107778389B (zh) 一种苯乙烯改性双环戊二烯加氢树脂的合成方法
CN101092319A (zh) 一种分离环戊二烯的方法
CN106674172B (zh) 一种制备六氢苯酐的方法
CN109456207B (zh) 3-氨基丙醇的制备方法
CN110526823A (zh) 高纯度三正丁胺生产方法及所用装置
CN102464633A (zh) (甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法
CN105175247B (zh) 一种2‑甲基丁酸的制备方法
CN111018667B (zh) 加氢催化剂制备丁辛醇的绿色方法
CN102584879B (zh) 一种三乙基铝的制备方法
CN112028917A (zh) 一种3-醛基-4-甲基苯硼酸的制备方法
CN107778151B (zh) 一种仲丁醇脱氢制备甲乙酮的方法
CN101585748B (zh) 从汽油加氢重组分中提取甲基环戊二烯的方法
CN203820668U (zh) 一种六氢苯酐的生产系统
CN113122332A (zh) 一种低硫船用燃料油生产方法
CN112279783B (zh) 一种超临界条件下制备3-羟基丙腈的方法
CN115417739B (zh) 一种天然等同异松油烯的合成方法
CN103539736A (zh) 一种以甘油为原料合成2,3-环戊烯并吡啶的方法
CN112409227B (zh) 一种高效合成3-巯基丙酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination