CN102584879B - 一种三乙基铝的制备方法 - Google Patents

一种三乙基铝的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102584879B
CN102584879B CN201210018434.5A CN201210018434A CN102584879B CN 102584879 B CN102584879 B CN 102584879B CN 201210018434 A CN201210018434 A CN 201210018434A CN 102584879 B CN102584879 B CN 102584879B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
triethyl aluminum
powder
aluminium
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210018434.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102584879A (zh
Inventor
王立才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XIANGYANG CATALYST CO Ltd YINGKOU
Original Assignee
XIANGYANG CATALYST CO Ltd YINGKOU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XIANGYANG CATALYST CO Ltd YINGKOU filed Critical XIANGYANG CATALYST CO Ltd YINGKOU
Priority to CN201210018434.5A priority Critical patent/CN102584879B/zh
Publication of CN102584879A publication Critical patent/CN102584879A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102584879B publication Critical patent/CN102584879B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种合成三乙基铝的工艺方法，其特征在于该方法包括如下步骤：按质量百分比，将铝粉99.7～99.9％和铬粉0.1～0.3％混合进行活化后，在惰性气体保护和0.1～0.2MPa下，加入到130℃装有三乙基铝为种子的反应釜中，在8～10MPa下通入氢气，反应3～4h；温度降至100℃，在0.4～0.5MPa下连续通入乙烯，反应5～6h制得粗三乙基铝，蒸馏，乙烯纯化；其中，所述的三乙基铝与铝粉按质量比为100∶4～6混合。本工艺采用掺混铬粉的铝粉为原料，铬粉有分散和相转移催化作用，以三乙基铝种子料作为分散介质的本体催化反应法，本工艺合成反应的温度和压力较低，同时产品反应收率达到90％以上。

Description

一种三乙基铝的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机合成工艺，特别涉及一种合成三乙基铝的制备方法。
背景技术
三乙基铝，分子式(C2H5)3A 1(Aluminum triethyI)，分子量114.17。目前国内外市场上主要使用三氢化铝(AlH3)含量小于0.1％的三乙基铝产品作为聚烯烃生产中的助催化剂，也有用作火箭燃料等用途。国内外现阶段的三乙基铝的合成工艺基本上都已经采用直接合成法，就是采用铝粉与“种子”三乙基铝及氢气反应生成乙基氢化铝，然后再与乙烯反应生成粗三乙基铝产品，粗三乙基铝产品需要精制提纯再与乙烯进行纯化反应生成三氢化铝含量小于0.1％的成品。国内现已有规模化生产，基本都是采用铝粉或含钛铝粉在反应温度130℃以上、反应压力12MPa以上经过5-6小时的时间在三乙基铝中和氢气反应生成乙基氢化铝，然后再加乙烯进行加成反应生成粗三乙基铝。此工艺高温高压合成反应时间长，不利于生产控制，同时氢气原料消耗高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三乙基铝的制备方法，包括如下步骤：
①按质量百分比，将铝粉99.7％～99.9％和铬粉0.1％～0.3％混合进行活化后，在惰性气体保护和0.1～0.2MPa下，加入到装有三乙基铝为种子的反应釜中，在130℃，8～10MPa下通入氢气，反应3～4h；其中，所述的三乙基铝与铝粉按质量比为100∶4～6混合；
②温度降至100℃，在0.4～0.5MPa下连续通入乙烯，反应5～6h制得三乙基铝粗品，蒸馏，乙烯纯化。
上述工艺方法中，为了优化，优选的活化是将铝粉和铬粉与质量浓度为5％～10％的乙酸水溶液混合，在30～50℃下处理3h，无水乙醇洗涤2～3次，无水己烷洗涤2次，静置，抽滤，在-0.05MPa，60℃下干燥3h。乙酸水溶液最优选的质量浓度为5％。铝粉与乙酸水溶液按1g∶3～10ml混合。为了进一步的优化技术方案，铝粉和铬粉的粒径均小于100μm。
上述工艺方法中，优选的蒸馏的是在-0.1MPa、90～100℃下进行。优选的乙烯纯化是在60～65℃、0.1～0.2MPa下进行。
上述工艺方法中，反应釜中可以留存一部分三乙基铝粗品作为下次合成反应的种子。
上述工艺方法中，根据本领域的技术人员，可以将废液用己烷稀释到质量浓度低于5％后，水解处理，己烷回收使用；废液也可以采用白矿物油稀释蒸馏残液后进行焚烧处理。
本发明具有以下有益效果：
本工艺是采用掺混铬粉的铝粉为原料，铬粉有分散以及相转移催化作用，以三乙基铝种子料作为分散介质的本体催化反应法，由于铝粉铬粉混合物预先活化处理以及特殊结构的加氢分布管，使得本工艺的合成反应的反应温度以及反应压力较低，同时缩短了反应时间，同时提高了产品反应收率达到90％以上。
附图说明
本发明附图1幅，
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
①原料活化处理
200千克市售经筛分的铝粉及0.5千克铬粉加入到活化反应釜中，加入1000升质量浓度为10％的乙酸溶液后，控制温度在30℃活化3h；然后无水乙醇溶液洗涤2次，再用无水己烷洗涤2次后，加100L己烷连同铝粉铬粉混合物转移到中间处理釜；静置并抽虑，在-0.05MPa下，60℃干燥3h；然后通氮气破坏负压，保持的压力，继续升温到130℃。
②合成反应
在氮气保护和0.15MPa的压力下，将铝粉铬粉混合物温度升至130℃后，经过输送管路输送到装有4.16吨的三乙基铝为种子的高压合成反应釜中；温度升至130℃，通过氢气分布管开始通入氢气进行合成反应，合成反应压力控制在8MPa下持续反应4h。
③加成反应
降低反应釜温度至100℃，然后连续通入乙烯进行加成反应，反应压力控制在0.5MPa，反应时间5.5小时；乙烯注入管线通过气体分布器并入到反应釜加氢管线并通过氢气分布管注入乙烯。反应结束反应产物为粗三乙基铝，通过限位溢流管道，将加成反应生成的765千克粗三乙基铝转移到蒸馏精制系统。反应釜内留存4.5吨的三乙基铝，作为下次合成反应的种子料。
④蒸馏精制
反应生产的粗三乙基铝经过中间贮罐除去固体残渣进入蒸馏罐在-0.1MPa、95℃下精制提纯，成品三乙基铝经冷凝器进入到产品接收罐中，然后转移到产品纯化釜进行乙烯纯化反应。
⑤产品纯化反应
为提高三乙基铝产品纯度，使产品中三氢化铝的含量小于0.1％，还需要进行产品的纯化反应，产品纯化釜反应温度控制在62℃，乙烯压力0.2MPa，乙烯通入量由最终分析数据决定。成品通过屏蔽泵导入罐装站进行产品分装。
经过纯化反应后得到的三乙基铝产品，按三氢化铝的含量分为两个型号产品，纯度均达到95％以上。产品技术指标如表1所示。
⑥残液处理
将残液用己烷稀释到质量浓度低于5％后，进行水解。
表1
Figure BDA0000132518840000031

Claims (6)

1.一种三乙基铝的制备方法，包括如下步骤：
①按质量百分比，将铝粉99.7%～99.9%和铬粉0.1%～0.3%混合进行活化后，在惰性气体保护和0.1～0.2MPa下，加入到装有三乙基铝为种子的反应釜中，在130℃，8～10MPa下通入氢气，反应3～4h；其中，所述的三乙基铝与铝粉按质量比为100:4～6混合；
②温度降至100℃，在0.4～0.5MPa下连续通入乙烯，反应5～6h制得三乙基铝粗品，蒸馏，乙烯纯化。
2.根据权利要求1所述的一种合成三乙基铝的制备方法，其特征在于所述的活化为将铝粉和铬粉与质量浓度为5%～10%的乙酸水溶液混合。
3.根据权利要求2所述的一种合成三乙基铝的制备方法，其特征在于所述的铝粉与乙酸水溶液按1g:3～10ml混合。
4.根据权利要求3所述的一种合成三乙基铝的制备方法，其特征在于所述的铝粉和铬粉的粒径均小于100μm。
5.根据权利要求1或4所述的一种合成三乙基铝的制备方法，其特征在于所述的蒸馏是在-0.1MPa、90～100℃下进行。
6.根据权利要求1或4所述的一种合成三乙基铝的制备方法，其特征在于所述的乙烯纯化是在60～65℃、0.1～0.2MPa下进行。
CN201210018434.5A 2012-01-19 2012-01-19 一种三乙基铝的制备方法 Active CN102584879B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210018434.5A CN102584879B (zh) 2012-01-19 2012-01-19 一种三乙基铝的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210018434.5A CN102584879B (zh) 2012-01-19 2012-01-19 一种三乙基铝的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102584879A CN102584879A (zh) 2012-07-18
CN102584879B true CN102584879B (zh) 2014-05-07

Family

ID=46474196

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210018434.5A Active CN102584879B (zh) 2012-01-19 2012-01-19 一种三乙基铝的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102584879B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104710446B (zh) * 2013-12-13 2017-01-18 营口市风光化工有限公司 三乙基铝的生产方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2954388A (en) * 1957-01-18 1960-09-27 Nat Distillers Chem Corp Preparation of triethylaluminum
US3100786A (en) * 1956-09-26 1963-08-13 Goodrich Gulf Chem Inc Activation of aluminum and preparation of aluminum hydrocarbyls therewith
GB939824A (en) * 1958-12-29 1963-10-16 Continental Oil Co Improvements in or relating to the preparation of organoaluminium compounds
GB1049035A (en) * 1963-06-18 1966-11-23 Sumitomo Chemical Co Method for manufacturing alkylaluminum compounds
US3382269A (en) * 1964-12-30 1968-05-07 Continental Oil Co Activation of aluminum in preparation of aluminum alkyls
US3786080A (en) * 1970-02-19 1974-01-15 Sumitomo Chemical Co Continuous process for producing alkylaluminum compounds
CN101220049A (zh) * 2007-12-24 2008-07-16 王学力 三乙基铝的合成工艺方法
CN101805364A (zh) * 2010-04-22 2010-08-18 浙江福瑞德化工有限公司 一种三乙基铝的生产方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3100786A (en) * 1956-09-26 1963-08-13 Goodrich Gulf Chem Inc Activation of aluminum and preparation of aluminum hydrocarbyls therewith
US2954388A (en) * 1957-01-18 1960-09-27 Nat Distillers Chem Corp Preparation of triethylaluminum
GB939824A (en) * 1958-12-29 1963-10-16 Continental Oil Co Improvements in or relating to the preparation of organoaluminium compounds
GB1049035A (en) * 1963-06-18 1966-11-23 Sumitomo Chemical Co Method for manufacturing alkylaluminum compounds
US3382269A (en) * 1964-12-30 1968-05-07 Continental Oil Co Activation of aluminum in preparation of aluminum alkyls
US3786080A (en) * 1970-02-19 1974-01-15 Sumitomo Chemical Co Continuous process for producing alkylaluminum compounds
CN101220049A (zh) * 2007-12-24 2008-07-16 王学力 三乙基铝的合成工艺方法
CN101805364A (zh) * 2010-04-22 2010-08-18 浙江福瑞德化工有限公司 一种三乙基铝的生产方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
三乙基铝的合成;张之晶等;《北京航空学院学报》;19601231(第3期);第41-46页 *
张之晶等.三乙基铝的合成.《北京航空学院学报》.1960,(第3期),第41-46页.
彭洪兴.直接法合成三乙基铝.《合成橡胶工业》.1978,(第6期),第64-70页.
直接法合成三乙基铝;彭洪兴;《合成橡胶工业》;19781231(第6期);第64-70页 *
直接法合成三乙基铝;萧明威等;《上海化工》;19891231;第14卷(第5期);第28-32页 *
萧明威等.直接法合成三乙基铝.《上海化工》.1989,第14卷(第5期),第28-32页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102584879A (zh) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103113208B (zh) 由氢氧化钙羰基化制备甲酸钙的连续生产工艺
CN103265967A (zh) 一种生物质高效水热液化制备生物油的方法
CN103755520B (zh) 基于气液固多相反应分离同步反应器利用空气氧化取代甲苯生产取代苯甲醇、醛和酸的方法
CN102584879B (zh) 一种三乙基铝的制备方法
CN204151265U (zh) 己二胺生产系统
CN102030625B (zh) 一种香兰素合成的方法
CN108774100A (zh) 一种叔丁醇和甲醇制备甲基叔丁基醚和异丁烯的联合方法
CN102936261A (zh) 一种苯基氯硅烷的制备方法
CN103864587B (zh) 一种合成2-乙基-2-己烯醛的方法
CN1709847A (zh) 乙烯基异丁基醚的连续合成方法
CN101724441B (zh) 一种重油改质的组合工艺方法
CN110452112B (zh) 氯代特戊酰氯精馏残液的催化加氢处理工艺
CN108047095A (zh) 一种对氨基苯磺酸的制备方法
CN103772423B (zh) 一种三乙基铝的合成工艺
CN102219760B (zh) 一种耦合工艺制备环氧氯丙烷和白炭黑的方法
CN113666803A (zh) 一种合成丙炔醇的方法
CN111018667A (zh) 加氢催化剂制备丁辛醇的绿色方法
CN104760959B (zh) 一种反歧化法制备三氯氢硅的工艺
CN108129336A (zh) 对氨基苯甲醚的制备方法
CN216725835U (zh) 一种耦合加氢的隔板式丙酸甲酯反应精馏塔
CN103755532A (zh) 氯甲醚连续化生产系统及其生产工艺
CN114835571B (zh) 一种乙二醇双羰基化合成丁二酸的方法和系统
CN216935950U (zh) 一种连续加氢反应设备
CN110964338B (zh) 用超临界技术制备芳烃油-木质纤维素沥青再生剂的方法
CN103897716B (zh) 一种利用葡萄糖制取液体燃料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant