CN114181080A - 5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 - Google Patents
5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114181080A CN114181080A CN202111576868.2A CN202111576868A CN114181080A CN 114181080 A CN114181080 A CN 114181080A CN 202111576868 A CN202111576868 A CN 202111576868A CN 114181080 A CN114181080 A CN 114181080A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methoxycarbonyl
- chloro
- indanone
- hydroxy
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NCNGKAPNQHDQBA-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-2-hydroxy-3-oxo-1h-indene-2-carboxylate Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)C(C(=O)OC)(O)CC2=C1 NCNGKAPNQHDQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- BYUCBODSULLYIS-UHFFFAOYSA-N methyl 6-chloro-3-oxo-1,2-dihydroindene-2-carboxylate Chemical compound ClC1=CC=C2C(=O)C(C(=O)OC)CC2=C1 BYUCBODSULLYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N triphenylborane Chemical compound C1=CC=CC=C1B(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MXSVLWZRHLXFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical group CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N cinchonidine Natural products C1=CC=C2C(C(C3N4CCC(C(C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- KMPWYEUPVWOPIM-LSOMNZGLSA-N cinchonine Chemical compound C1=CC=C2C([C@@H]([C@H]3N4CC[C@H]([C@H](C4)C=C)C3)O)=CC=NC2=C1 KMPWYEUPVWOPIM-LSOMNZGLSA-N 0.000 abstract description 11
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 7
- 239000005907 Indoxacarb Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N indoxacarb Chemical compound C([C@@]1(OC2)C(=O)OC)C3=CC(Cl)=CC=C3C1=NN2C(=O)N(C(=O)OC)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 VBCVPMMZEGZULK-NRFANRHFSA-N 0.000 description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010052164 Sodium Channels Proteins 0.000 description 2
- 102000018674 Sodium Channels Human genes 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQWRPXADMUGYKQ-UHFFFAOYSA-N O1NN=CC=C1.O1NN=CC=C1 Chemical compound O1NN=CC=C1.O1NN=CC=C1 QQWRPXADMUGYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034133 Pathogen resistance Diseases 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种5‑氯‑2‑甲氧羰基‑2‑羟基‑1‑茚酮的绿色制备方法，属于精细化工技术领域。以5‑氯‑2‑甲氧羰基‑1‑茚酮为原料，水作为溶剂，在手性相转移催化剂、三苯基硼和氧化剂存在下，反应得到5‑氯‑2‑甲氧羰基‑2‑羟基‑1‑茚酮。该方法克服了现有技术中需要使用大量有毒有害有机溶剂、后处理时产生大量废水、辛可宁回收工序繁琐复杂等一系列问题。本发明提供的方法原料易得、操作简便、产品纯度、收率和对映选择性较高，并且安全、人体伤害较小，环境污染较轻，是一种更加绿色环保并且适用于工业大规模生产的工艺。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种绿色合成茚虫威中间体5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的方法。
背景技术
茚虫威(indoxacarb)是美国杜邦公司开发的新型噁二嗪类(oxa diazine)杀虫剂，已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降低风险产品”(reduced-riskproduct)注册。茚虫威为钠通道抑制广谱杀虫剂，基于一种新的杀虫作用机制，即阻断神经细胞的钠离子通道，因此减少了和常用杀虫剂(如除虫菊酯、有机磷以及氨基甲酸酯类杀虫剂)发生交互抗性的可能。它在广谱范围内具有很高的杀虫活性而且融合了环境相容性好、对哺乳动物毒性低和对鸟类、鱼类以及益虫安全的优点，是昆虫控制史上的一个重大突破，可有效防止粮、棉、果、蔬等作物上的多种害虫，是目前世界上十大杀虫剂之一。
目前文献报道茚虫威主要合成路线，反应方程式如下：
其中，5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮是茚虫威合成过程中极其重要的中间体，目前文献中合成方法为在甲苯、二甲苯或二氯乙烷等有机溶剂中，以辛可宁为手性催化剂、叔丁基过氧化氢或过氧化氢异丙苯为氧化剂，通过不对称氧化所制备。然而，该方法鉴于辛可宁极差的溶解性，导致生产时需要使用大量有毒有害的有机溶剂、后处理时产生大量的废水、辛可宁回收工序繁琐复杂等一系列问题，人体伤害大，环境污染较为严重，不是较为绿色的工艺方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种绿色环保、原料易得、操作简便的5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法。
具体而言，本发明所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，包括如下步骤：
以水作溶剂，在手性相转移催化剂、三苯基硼和氧化剂作用下，反应得到5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮。
进一步地，在上述技术方案中，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢水溶液或过氧化氢/异丙苯水溶液。
进一步地，在上述技术方案中，所述手性相转移催化剂具有结构如下：
其中，R代表C1-C8直链或支链烷烃、苄基或取代苄基；X代表Cl、Br或I。
进一步地，在上述技术方案中，5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与水重量比为1:5～30，优选1:7～15。
进一步地，在上述技术方案中，5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与三苯基硼摩尔比为1:0.02～0.08，优选1:0.05。
进一步地，在上述技术方案中，5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与氧化剂摩尔比为1:1～10，优选1:1.2～5。
进一步地，在上述技术方案中，5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与手性相转移催化剂摩尔比为1:0.05～1，优选1:0.06～0.3。
进一步地，在上述技术方案中，氧化反应温度为-20～60℃，优选0～40℃。
进一步地，在上述技术方案中，反应时间为12～50h，优选20～35h。
进一步地，在上述技术方案中，典型反应操作如下：
1)在氮气保护条件下，向带有搅拌和温度计套管的四口反应瓶中，依次加入水、5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮、三苯基硼(Ph3B)和手性相转移催化剂，加毕后保温搅拌30min。
2)在氮气保护条件下，向1)制得釜料中缓慢滴加氧化剂，滴毕氧化剂后，保温搅拌一定时间。
3)将2)中所得固液混合物料过滤，滤饼用水打浆，二次过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮。
发明有益效果
1、本发明克服了现有技术中需要使用大量有毒有害有机溶剂、后处理时产生大量废水、辛可宁回收工序繁琐复杂等一系列问题。
2、本发明提供方法原料易得、操作简便、产品纯度、收率和对应选择性较高，并且安全、人体伤害较小，环境污染较轻，是一种更加绿色环保并且适用于工业大规模生产的工艺。
具体实施方式
下面的实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
对比实施例1
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入甲苯80.87g、5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)和辛可宁15.16g(0.036mol)，室温下搅拌30min，5～10℃下保温滴加叔丁基过氧化氢(70％水溶液，69.52g，0.54mol)，滴毕，缓慢升温至20℃，保温搅拌24h，降温至5～10℃，滴加盐酸酸化至pH＝1-2，保温搅拌1h，过滤，滤饼用水打浆，二次过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮66.97g，收率79.1％，液相色谱归一化含量97.8％，产品中S与R比例2.96:1。
对比实施例2
将对比实施例1中过滤母液分层，酸性水层采用10％氢氧化钠水溶液调至pH＝11-12，室温下搅拌2h，过滤，滤饼干燥，为回收的辛可宁14.40g，回收率94.99％。
实施例1
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入水700g、5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)、三苯基硼4.36g(0.018mol)和N-苄基氯化辛可宁15.16g(0.036mol)，室温下搅拌30min，保温滴加叔丁基过氧化氢(70％水溶液，69.52g，0.54mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用水打浆，二次过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮81.69g，收率94.3％，液相色谱归一化含量98.5％，产品中S与R比例6.05:1。
实施例2
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入实施例1中过滤后反应液、三苯基硼4.36g(0.018mol)和5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)，室温下搅拌30min，保温滴加叔丁基过氧化氢(70％水溶液，69.52g，0.54mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用实施例1中的二次滤液打浆，过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮80.31g，收率92.7％，液相色谱归一化含量98.2％，产品中S与R比例5.98:1。
实施例3
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入水700g、5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)、三苯基硼4.36g(0.018mol)和N-苄基氯化辛可宁30.31g(0.072mol)，室温下搅拌30min，保温滴加叔丁基过氧化氢(70％水溶液，69.52g，0.54mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用35-40℃温水打浆，保温过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮81.26g，收率93.8％，液相色谱归一化含量98.9％，产品中S与R比例6.13:1。
实施例4
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入水700g、N-苄基氯化辛可宁15.16g(0.036mol)、三苯基硼4.36g(0.018mol)和5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)，室温下搅拌30min，保温滴加过氧化氢异丙苯(80％水溶液，102.73g，0.54mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用35-40℃温水打浆，过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮79.35g，收率91.6％，液相色谱归一化含量97.6％，产品中S与R比例6.83:1。
实施例5
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入水700g、N-甲基氯化辛可宁12.42g(0.036mol)、三苯基硼4.36g(0.018mol)和5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)，室温下搅拌30min，保温滴加过氧化氢/异丙苯(80％水溶液，136.97g，0.72mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用水打浆，过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮80.13g，收率92.5％，液相色谱归一化含量98.0％，产品中S与R比例6.02:1。
实施例6
在氮气保护条件下，1000mL四口瓶中，依次加入水700g、N-丁基溴化辛可宁15.53g(0.036mol)、三苯基硼4.36g(0.018mol)和5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮80.87g(0.36mol)，室温下搅拌30min，保温滴加叔丁基过氧化氢(70％水溶液，92.70g，0.72mol)，滴毕，保温搅拌24h，过滤，滤饼用水打浆，过滤，滤饼干燥，得5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮78.75g，收率90.9％，液相色谱归一化含量99.3％，产品中S与R比例6.2:1。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
以水作溶剂，在手性相转移催化剂、三苯基硼和氧化剂作用下，反应得到5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮。
2.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：所述氧化剂为叔丁基过氧化氢水溶液或过氧化氢/异丙苯水溶液。
3.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：所述手性相转移催化剂结构如下：
其中，R代表C1-C8直链或支链烷烃、苄基或取代苄基；X代表Cl、Br或I。
4.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与水重量比为1:5～30，优选1:7～15。
5.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与三苯基硼摩尔比为1:0.02～0.08，优选1:0.05。
6.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与氧化剂摩尔比为1:1～10，优选1:1.2～5。
7.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：5-氯-2-甲氧羰基-1-茚酮与手性相转移催化剂摩尔比为1:0.05～1，优选1:0.06～0.3。
8.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：氧化反应温度为-20～60℃，优选0～40℃。
9.根据权利要求1所述5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法，其特征在于：反应时间为12～50h，优选20～35h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111576868.2A CN114181080B (zh) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | 5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111576868.2A CN114181080B (zh) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | 5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114181080A true CN114181080A (zh) | 2022-03-15 |
| CN114181080B CN114181080B (zh) | 2023-11-07 |
Family
ID=80605828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111576868.2A Active CN114181080B (zh) | 2021-12-21 | 2021-12-21 | 5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114181080B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115806504A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-17 | 合肥工业大学 | 一种不对称手性配体及其制备方法、制备的催化剂、合成方法及应用 |
| CN115896188A (zh) * | 2022-12-25 | 2023-04-04 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 一种高纯(s)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924278A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-13 | 常州大学 | (s)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的合成方法 |
| CN105457675A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-06 | 大连理工大学 | 一种6-羟基金鸡纳碱季铵盐不对称相转移催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105753703A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-07-13 | 大连理工大学 | 一种新型金鸡纳碱N-O相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法 |
| CN108129306A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-08 | 金华奥布朗医药科技有限公司 | 2-羟基-1-茚酮类化合物的合成方法 |
| CN109627161A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-04-16 | 新乡医学院 | 一种以水作为溶剂合成α-羟基-β-二羰基类化合物的方法 |
| CN109701655A (zh) * | 2018-06-08 | 2019-05-03 | 京博农化科技有限公司 | 一种s体茚虫威的制备方法 |
| CN113549062A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-10-26 | 南京工业大学 | 一种金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂及其合成方法 |
-
2021
- 2021-12-21 CN CN202111576868.2A patent/CN114181080B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102924278A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-13 | 常州大学 | (s)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的合成方法 |
| CN105457675A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-04-06 | 大连理工大学 | 一种6-羟基金鸡纳碱季铵盐不对称相转移催化剂、制备方法及其应用 |
| CN105753703A (zh) * | 2016-04-14 | 2016-07-13 | 大连理工大学 | 一种新型金鸡纳碱N-O相转移催化剂光致氧化β-二羰基化合物不对称α-羟基化的方法 |
| CN108129306A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-06-08 | 金华奥布朗医药科技有限公司 | 2-羟基-1-茚酮类化合物的合成方法 |
| CN109701655A (zh) * | 2018-06-08 | 2019-05-03 | 京博农化科技有限公司 | 一种s体茚虫威的制备方法 |
| CN109627161A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-04-16 | 新乡医学院 | 一种以水作为溶剂合成α-羟基-β-二羰基类化合物的方法 |
| CN113549062A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-10-26 | 南京工业大学 | 一种金鸡纳碱衍生的大位阻手性季铵盐相转移催化剂及其合成方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115806504A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-17 | 合肥工业大学 | 一种不对称手性配体及其制备方法、制备的催化剂、合成方法及应用 |
| CN115806504B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-04-16 | 合肥工业大学 | 一种不对称手性配体及其制备方法、制备的催化剂、合成方法及应用 |
| CN115896188A (zh) * | 2022-12-25 | 2023-04-04 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 一种高纯(s)-5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114181080B (zh) | 2023-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114181080A (zh) | 5-氯-2-甲氧羰基-2-羟基-1-茚酮的绿色制备方法 | |
| CN109651202B (zh) | 利用二甲亚砜叶立德、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法 | |
| CN110372526A (zh) | 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法 | |
| CN108503531A (zh) | 一种3,3-二甲基-2-氧代丁酸的制备方法 | |
| CN108203384B (zh) | 一种制备邻硝基苄溴的方法 | |
| CN110803987A (zh) | 一种r-(+)-2-（4-羟基苯氧基）丙酸的制备方法 | |
| CN112479994B (zh) | 烟磺酰胺的制备方法 | |
| CN107805225B (zh) | 5-巯基四氮唑乙酸及其钠盐的制备方法 | |
| CN107353245B (zh) | 一种喹啉类化合物的合成方法 | |
| CN104136409B (zh) | 用于制备取代的苯丙酮的方法 | |
| CN106588693B (zh) | 一种芳基叠氮类化合物的合成方法 | |
| US4762928A (en) | Amino-trifluoromethylpyridine compound | |
| CN109096149B (zh) | β芳基胺的制备方法 | |
| CN111377979A (zh) | 一种中间体双（羧基环戊二烯）合铁的合成方法 | |
| CN111087294A (zh) | 一种高纯调环酸钙的制备方法 | |
| CN114163392B (zh) | 一种四螨嗪的制备方法 | |
| WO2021031246A1 (zh) | 一种手性β-羟基酸酯化合物的制备方法 | |
| CN110330422A (zh) | 一种2,6-二乙基-4-甲基苯乙酸的制备方法 | |
| CN114560873B (zh) | 一种3-氯甲基-6-氯-噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的制备方法 | |
| CN114805191A (zh) | 一种新型杀虫剂氟啶脲的合成方法 | |
| CN111018718B (zh) | 一种卤素取代的烷基苯胺的制备方法 | |
| CN108191753A (zh) | 一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法 | |
| CN116082211B (zh) | 一种溴虫腈的合成方法 | |
| CN109369414B (zh) | 一种制备伏虫隆中间体3,5-二氯-2,4-二氟苯胺的方法 | |
| CN113666827B (zh) | 一种氟唑菌酰胺中间体的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |