CN114133320A - 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 - Google Patents
一种含氧1，7-二炔及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114133320A CN114133320A CN202010921473.0A CN202010921473A CN114133320A CN 114133320 A CN114133320 A CN 114133320A CN 202010921473 A CN202010921473 A CN 202010921473A CN 114133320 A CN114133320 A CN 114133320A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- product
- reacting
- diyne
- condition
- introducing argon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-iodophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1I KQDJTBPASNJQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- UIGLAZDLBZDVBL-UHFFFAOYSA-N 1-phenylprop-2-yn-1-ol Chemical compound C#CC(O)C1=CC=CC=C1 UIGLAZDLBZDVBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FXORZKOZOQWVMQ-UHFFFAOYSA-L dichloropalladium;triphenylphosphane Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FXORZKOZOQWVMQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- UCMLYSDKTFYOGD-UHFFFAOYSA-N acetylene;silicon Chemical compound [Si].C#C UCMLYSDKTFYOGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 3
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N dichloropalladium;triphenylphosphanium Chemical compound Cl[Pd]Cl.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000003016 chromanyl group Chemical group O1C(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 abstract description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- NITUNGCLDSFVDL-UHFFFAOYSA-N 3-phenylprop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#CC1=CC=CC=C1 NITUNGCLDSFVDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
- C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种含氧1，7‑二炔及其合成方法，包括：将2‑碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，低温条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，低温条件下反应一段时间，得产物3；在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，低温条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7‑二炔原料。本发明的方法首次合成了一种新型的含氧1，7‑二炔原料，该原料可以用于自由基串联环化反应，合成具有色烷结构的有机化合物，在化学，生物医药上具有广泛的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉有机合成，具体涉及一种含氧1，7-二炔及其合成方法。
背景技术
Chem.Comm.2017,54,350-353报道了一种合成含氧1，7-二炔原料的制备方法，但该原料存在两个内炔烃，同时含有双键和羰基，结构复杂，在有机合成方法学中应用受限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的可以用于自由基串联反应的含氧1，7-二炔及其合成方法。
为实现上述发明目的，本发明的技术方案具体如下：
一种含氧1，7-二炔的合成方法，包括：
S1：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，低温条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，低温条件下反应一段时间，得下式所示产物3；
S2：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；
S3：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，低温条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7-二炔原料
作为优选的技术方案，所述步骤S1具体包括：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，在通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，在0℃下搅拌5分钟，滴加偶氮二甲酸二异丙酯，0℃下反应4小时，反应完后得到产物3。
作为优选的技术方案，所述步骤S2具体包括：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯，碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入三甲基乙炔基硅，搅拌，50℃反应过夜后得到产物5。
作为优选的技术方案，所述步骤S3具体包括：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵溶液，反应1小时后得到含氧的1，7-二炔。
本发明还提供了由上述合成方法制备的含氧1，7-二炔。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明的合成方法简便高效，绿色环保，成本低，能耗低，首次合成了一种新型的含氧1，7-二炔原料，该原料可以用于自由基串联环化反应，合成具有色烷结构的有机化合物，在化学，生物医药上具有广泛的应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例中的化合物6的H1 NMR图；
图2是本发明实施例中的化合物6的C1 NMR图。
具体实施方式
实施例
2-碘苯酚1(2.2g,10mmol)和三苯基膦(2.62g,10mmol)加入到史莱克瓶中，通氩气条件下加入3-苯基-2-丙炔-1-醇2(1.452g，11mmol)，用四氢呋喃作溶剂在0℃下搅拌5分钟后，滴加偶氮二甲酸二异丙酯(2.02g，10mmol)，反应5小时后用碳酸氢钠水溶液和乙醚萃取，取有机层悬干，通过硅胶柱层析法得到产物(3),产率为80％。
在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯(0.1402g，0.2mmol)，碘化亚铜(0.095g，0.5mmol)，在通氩气条件下将第一步产物(3)用Et3N溶解后，加入三甲基乙炔基硅，搅拌，在50℃反应过夜后过滤，通过硅胶柱层析法得到产物(5)，产率为55％。
将第二步产物(5)在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵(TBAF)溶液，反应1小时后用氯化铵水溶液和乙酸乙酯萃取，取有机层悬干后，通过硅胶柱层析法得到含氧的1，7-二炔原料(6)，为淡黄色油状液体，产率为92％。
最后要说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (5)
1.一种含氧1，7-二炔的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，低温条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，低温条件下反应一段时间，得下式所示产物3；
S2：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；
S3：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，低温条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7-二炔原料
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S1具体包括：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，在通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，在0℃下搅拌5分钟，滴加偶氮二甲酸二异丙酯，0℃下反应4小时，反应完后得到产物3。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S2具体包括：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯，碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入三甲基乙炔基硅，搅拌，50℃反应过夜后得到产物5。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S3具体包括：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵溶液，反应1小时后得到含氧的1，7-二炔。
5.由以上任一权利要求所述合成方法制备的含氧1，7-二炔。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010921473.0A CN114133320B (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010921473.0A CN114133320B (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114133320A true CN114133320A (zh) | 2022-03-04 |
| CN114133320B CN114133320B (zh) | 2023-10-20 |
Family
ID=80438421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010921473.0A Active CN114133320B (zh) | 2020-09-04 | 2020-09-04 | 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114133320B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968116A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-09-28 | 河南师范大学 | 1,2,3-双三氮唑类配体的制备方法及其在CuAAC反应中的应用 |
| CN107189040A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-22 | 西京学院 | 应用于oled的联五元环类聚合物的制备方法 |
-
2020
- 2020-09-04 CN CN202010921473.0A patent/CN114133320B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105968116A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-09-28 | 河南师范大学 | 1,2,3-双三氮唑类配体的制备方法及其在CuAAC反应中的应用 |
| CN107189040A (zh) * | 2017-07-07 | 2017-09-22 | 西京学院 | 应用于oled的联五元环类聚合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| YOSHITAKA ICHIKAWA 等: "Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric Cyclopolymerization of Achiral 1, 8-Diynes", ORGANOMETALLICS, vol. 30, no. 8, pages 2342 - 2348 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114133320B (zh) | 2023-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2390001A1 (en) | Organoaluminium compounds and their use as catalysts in the selective cyclisation of citronellal to isopulegol | |
| CN108148069A (zh) | 一种呋喃酮并吡啶酮类化合物的合成方法 | |
| CN113912529B (zh) | 一种钌催化n-芳基酰胺类化合物与碳酸亚乙烯酯合成吲哚类化合物的方法 | |
| CN113788756B (zh) | 一种双酸催化绿色合成光学纯的烯丙醇类化合物的方法 | |
| CN109456182B (zh) | (5z,7e)-十二碳-5,7-二烯-1-醇及其乙酸酯与丙酸酯的合成 | |
| CN114133320A (zh) | 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 | |
| CN111072605A (zh) | 一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法 | |
| Hodgson et al. | Straightforward synthesis of α, β-epoxysilanes from terminal epoxides by lithium 2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidide-mediated deprotonation-in situ silylation | |
| CN109503578A (zh) | 1-氧亚基-2,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-4-甲酸乙酯-8-甲酸叔丁酯合成方法 | |
| CN113563224A (zh) | 一种含γ-氰基三取代烯烃的合成方法 | |
| CN111454231B (zh) | 一种合成2-氨基-5-硝基噻唑的方法 | |
| CN110790737B (zh) | 一种2,3-二氢-3,5-二羟基-6-乙基-4h-吡喃-4-酮的制备方法 | |
| CN110317170B (zh) | 一种3-菲啶基甲酸丙酯类化合物的绿色合成方法 | |
| CN103508999B (zh) | 马沙骨化醇的合成中间体及其制备方法和用途 | |
| CN111892553A (zh) | 一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法 | |
| CN114133315B (zh) | 一种新型1，7二炔及其制备方法 | |
| CN103936753B (zh) | 天然产物Daldinin及其类似物的全合成方法 | |
| CN111039767A (zh) | 一种三唑卡宾催化制备氘代醛的方法 | |
| CN113980033B (zh) | 一种d-磺苄西林钠的合成工艺 | |
| CN112979677B (zh) | 一种多取代二氢吡咯化合物的制备方法 | |
| JPH06340612A (ja) | アスタキサンチン中間体 | |
| CN110292948B (zh) | 含单亚胺功能化的咪唑氯盐作为催化剂在制备芳香杂环甲酸酯类化合物中的应用 | |
| JP3797618B2 (ja) | クロマン化合物誘導体の製造方法 | |
| CN116986969A (zh) | 一种氟代烯丙醇的合成方法 | |
| CN115838371A (zh) | 一种茚并吡唑类化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |