CN114133320B - 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 - Google Patents

一种含氧1，7-二炔及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114133320B
CN114133320B CN202010921473.0A CN202010921473A CN114133320B CN 114133320 B CN114133320 B CN 114133320B CN 202010921473 A CN202010921473 A CN 202010921473A CN 114133320 B CN114133320 B CN 114133320B
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
condition
oxygen
under
reacting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010921473.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114133320A (zh
Inventor
姜波
王璐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Normal University
Original Assignee
Jiangsu Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Normal University filed Critical Jiangsu Normal University
Priority to CN202010921473.0A priority Critical patent/CN114133320B/zh
Publication of CN114133320A publication Critical patent/CN114133320A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114133320B publication Critical patent/CN114133320B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/09—Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
    • C07F7/083—Syntheses without formation of a Si-C bond

Abstract

一种含氧1，7‑二炔及其合成方法，包括：将2‑碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，低温条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，低温条件下反应一段时间，得产物3；在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，低温条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7‑二炔原料。本发明的方法首次合成了一种新型的含氧1，7‑二炔原料，该原料可以用于自由基串联环化反应，合成具有色烷结构的有机化合物，在化学，生物医药上具有广泛的应用前景。

Description

一种含氧1，7-二炔及其合成方法
技术领域
本发明涉有机合成，具体涉及一种含氧1，7-二炔及其合成方法。
背景技术
Chem.Comm.2017,54,350-353报道了一种合成含氧1，7-二炔原料的制备方法，但该原料存在两个内炔烃，同时含有双键和羰基，结构复杂，在有机合成方法学中应用受限。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的可以用于自由基串联反应的含氧1，7-二炔及其合成方法。
为实现上述发明目的，本发明的技术方案具体如下：
一种含氧1，7-二炔的合成方法，包括：
S1：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，低温条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，低温条件下反应一段时间，得下式所示产物3；
S2：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；
S3：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，低温条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7-二炔原料
作为优选的技术方案，所述步骤S1具体包括：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，在通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，在0℃下搅拌5分钟，滴加偶氮二甲酸二异丙酯，0℃下反应4小时，反应完后得到产物3。
作为优选的技术方案，所述步骤S2具体包括：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯，碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入三甲基乙炔基硅，搅拌，50℃反应过夜后得到产物5。
作为优选的技术方案，所述步骤S3具体包括：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵溶液，反应1小时后得到含氧的1，7-二炔。
本发明还提供了由上述合成方法制备的含氧1，7-二炔。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明的合成方法简便高效，绿色环保，成本低，能耗低，首次合成了一种新型的含氧1，7-二炔原料，该原料可以用于自由基串联环化反应，合成具有色烷结构的有机化合物，在化学，生物医药上具有广泛的应用前景。
附图说明
图1是本发明实施例中的化合物6的H1 NMR图；
图2是本发明实施例中的化合物6的C1 NMR图。
具体实施方式
实施例
2-碘苯酚1(2.2g,10mmol)和三苯基膦(2.62g,10mmol)加入到史莱克瓶中，通氩气条件下加入3-苯基-2-丙炔-1-醇2(1.452g，11mmol)，用四氢呋喃作溶剂在0℃下搅拌5分钟后，滴加偶氮二甲酸二异丙酯(2.02g，10mmol)，反应5小时后用碳酸氢钠水溶液和乙醚萃取，取有机层悬干，通过硅胶柱层析法得到产物(3),产率为80％。
在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯(0.1402g，0.2mmol)，碘化亚铜(0.095g，0.5mmol)，在通氩气条件下将第一步产物(3)用Et3N溶解后，加入三甲基乙炔基硅，搅拌，在50℃反应过夜后过滤，通过硅胶柱层析法得到产物(5)，产率为55％。
将第二步产物(5)在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵(TBAF)溶液，反应1小时后用氯化铵水溶液和乙酸乙酯萃取，取有机层悬干后，通过硅胶柱层析法得到含氧的1，7-二炔原料(6)，为淡黄色油状液体，产率为92％。
最后要说明的是，以上具体实施方式仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (4)

1.一种含氧1，7-二炔的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，0℃条件下搅拌一段，再滴加偶氮二甲酸二异丙酯，0℃条件下反应一段时间，得下式所示产物3；
S2：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入史莱克瓶中，搅拌，反应过夜后得到产物5；
S3：将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，0℃条件下滴加四丁基氟化铵溶液，反应一段时间后得到下式6所示含氧的1，7-二炔原料
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S1具体包括：将2-碘苯酚和苯基炔丙醇加入三苯基膦，在通氩气条件下加入四氢呋喃溶剂，在0℃下搅拌5分钟，滴加偶氮二甲酸二异丙酯，0℃下反应4小时，反应完后得到产物3。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S2具体包括：在史莱克瓶中加入双三苯基膦二氯化钯，碘化亚铜，在通氩气条件下将产物3用Et3N溶解后加入三甲基乙炔基硅，搅拌，50℃反应过夜后得到产物5。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤S3具体包括：
将产物5在通氩气条件下用四氢呋喃溶液溶解，在0℃下滴加四丁基氟化铵溶液，
反应1小时后得到含氧的1，7-二炔。
CN202010921473.0A 2020-09-04 2020-09-04 一种含氧1，7-二炔及其合成方法 Active CN114133320B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010921473.0A CN114133320B (zh) 2020-09-04 2020-09-04 一种含氧1，7-二炔及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010921473.0A CN114133320B (zh) 2020-09-04 2020-09-04 一种含氧1，7-二炔及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114133320A CN114133320A (zh) 2022-03-04
CN114133320B true CN114133320B (zh) 2023-10-20

Family

ID=80438421

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010921473.0A Active CN114133320B (zh) 2020-09-04 2020-09-04 一种含氧1，7-二炔及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114133320B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105968116A (zh) * 2016-04-15 2016-09-28 河南师范大学 1,2,3-双三氮唑类配体的制备方法及其在CuAAC反应中的应用
CN107189040A (zh) * 2017-07-07 2017-09-22 西京学院 应用于oled的联五元环类聚合物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105968116A (zh) * 2016-04-15 2016-09-28 河南师范大学 1,2,3-双三氮唑类配体的制备方法及其在CuAAC反应中的应用
CN107189040A (zh) * 2017-07-07 2017-09-22 西京学院 应用于oled的联五元环类聚合物的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Yoshitaka Ichikawa 等.Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric Cyclopolymerization of Achiral 1,8-Diynes.Organometallics.2011,第30卷(第8期),2342-2348. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114133320A (zh) 2022-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108148069A (zh) 一种呋喃酮并吡啶酮类化合物的合成方法
CN114133320B (zh) 一种含氧1，7-二炔及其合成方法
CN111072605A (zh) 一种氟烷基取代的苯并呋喃衍生物或吲哚衍生物的制备方法
CN110922369A (zh) 三氟甲基取代的二氢呋喃胺化合物及其制备方法与应用
CN109503578A (zh) 1-氧亚基-2,8-二氮杂螺[4.5]癸烷-4-甲酸乙酯-8-甲酸叔丁酯合成方法
CN111499538B (zh) (2s,3r)-2-酰氨甲基-3-羟基丁酸酯的制备方法
CN110003083B (zh) 一种采用Ir催化剂制备S-吲哚啉-2-羧酸的工艺方法
CN109705014B (zh) 一种新型手性氧化胺配体及其制备方法
CN111039767B (zh) 一种三唑卡宾催化制备氘代醛的方法
CN108948055B (zh) 一种8-甲基喹啉偕二硼化合物及其制备方法
CN110092735B (zh) 一种l-丙氨酸衍生物的制备方法
CN111533752A (zh) 一种叔丁基-7-溴-5-氧杂-2-氮杂螺[3.4]辛烷-2-甲酸基酯的制备方法
CN109867629B (zh) 一种3-胺基-4-酰基哒嗪衍生物及其合成方法
CN114133315B (zh) 一种新型1，7二炔及其制备方法
CN108299491B (zh) 3-双烷基化-2-吲哚酮衍生物及其制备方法
CN112521289B (zh) 一种氧杂烯丙基胺类化合物及其制备方法和应用
CN113501828B (zh) 2，8-二氧杂螺[4.5]癸烷-1-酮及其制备方法和应用
CN115340449A (zh) 一锅法制备2-乙酰基环戊酮的方法
CN114085130B (zh) ((1r,8s,9s,z)-双环[6.1.0]非-4-烯-9-基)甲醇的合成方法
CN115557984B (zh) 一种3-三甲基甲硅烷基丙炔醛的合成方法
CN110627718B (zh) 一种(E)-β-单氟烷基-β,γ-不饱和酰胺的合成方法
CN107082749A (zh) 一种β‑叠氮醇类化合物的制备方法
CN110292948B (zh) 含单亚胺功能化的咪唑氯盐作为催化剂在制备芳香杂环甲酸酯类化合物中的应用
CN116621774A (zh) 一种烯丙基氮杂芳基甲胺类化合物的合成方法
CN106467557A (zh) 他瓦硼罗的一种制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant