CN114108010A - 空气氧化生产橡胶硫化促进剂mbts的方法 - Google Patents

空气氧化生产橡胶硫化促进剂mbts的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法，该方法以空气为氧化剂，将促进剂M在碱和催化剂的水相环境中进行电催化氧化，得到MBTS。本发明的制备方法过程简单，易于工业化，采用环保型氧化剂，有效避免了环境污染，降低了水处理成本，间接降低了产品成本，且该制备方法得到的MBTS熔点高、收率高，产品颗粒大，便于过滤、干燥、包装和运输。

Description

空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法
技术领域
本发明涉及一种空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法，属于橡胶硫化促进剂MBTS生产技术领域。
背景技术
二硫化二苯并噻唑（又叫促进剂MBTS，促进剂DM）是一种化学物质，用作天然胶，合成胶，再生胶的通用性促进剂，主要用于制造轮胎，内胎，胶带，胶鞋和制造头孢类消炎药的重要医药中间体，在工业生产和医药行业有广泛的应用。
工业中生产MBTS存在多种途径。比如硫酸和亚硝酸钠氧化促进剂M。具体过程为：将硫酸在配酸槽中配置成10%的溶液，输入到高位槽中备用，氧化釜要求耐酸。将促进剂M和亚硝酸钠粉末投入反应釜内，并滴加高位槽中的硫酸溶液，持续鼓入空气，使物料翻滚。加热使釜内温度保持在60℃，直至反应完全。此生产过程需要硫酸与亚硝酸钠，其中硫酸具有强酸性与强氧化性，亚硝酸钠具有腐蚀性，能引起严重的灼伤，对呼吸系统有刺激性，操作过程中需要防护并注意安全操作，并且生产产生的废水对环境有污染。浓硫酸价格为500元/吨，亚硝酸钠为2600元/吨，生产过程需要加热，生产成本较高。
氯气氧化促进剂M也是常见的工业生产方式，其步骤是：将促进剂M投入水中，不断搅拌并打成浆，并加入一定量的氢氧化钠，在50℃条件下不断搅拌。通入一定比例的氯气与空气，不断测试PH直至6.1，反应结束。用清水洗涤产品，至氯离子检测合格。工业用氯气为1600元/吨，价格较高，且存在对人体刺激大、对环境污染严重、洗涤过的氯离子难以处理等问题。
双氧水氧化促进剂M在工业生产中应用广泛。其生产过程较为简单，将双氧水不断滴加到促进剂M与水的混合物中，即可得到MBTS，反应副产物为水，对环境没有污染。平均每生产一吨MBTS需要消耗0.8吨双氧水，工业用30%双氧水价格为1300元/吨，价格较高；且双氧水易分解，不易运输保存，危险性高。此外，在生产过程中存在过氧化现象，降低了产品质量。
目前，还有氧气氧化促进剂M的方法报道，该方法是在加热、加压和催化剂存在的条件下氧化促进剂M。该方法对设备要求高，需要耐高压，此外氧气的储存运输与价格均较高，不利于生产。
发明内容
针对现有技术中生产MBTS所存在的不足，本发明提供了一种空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法，该方法以空气为氧化剂，只需在常温常压下即可进行反应，反应条件温和，对设备要求低，生产成本低，操作简单，安全无污染，适合工业化大规模生产。
本发明具体技术方案如下：
一种空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法，该方法包括以下步骤：
（1）将促进剂M在水中分散均匀，然后加入碱和催化剂，形成反应液；
（2）将电极放入反应液中，将阳极电极与阴极电极一起放入反应液中，通电进行反应，反应的同时持续向阳极电极吹空气；
（3）反应后，将反应液过滤，得橡胶硫化促进剂MBTS。
进一步的，本发明以碱为助剂，以水为溶剂，以醋酸锌、醋酸镍或氯化铜为催化剂，以空气为氧化剂，通过简单的电化学氧化法将促进剂M转变为促进剂MBTS，方法简便，反应条件温和，成本低。反应式如下：
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进一步的，催化剂的用量为促进剂M的摩尔量的0.1-1.2%。
进一步的，所述助剂为碱，所述碱为氨水、氢氧化钠或氢氧化钠溶液。碱的摩尔量为促进剂M摩尔量的0.5-1%。氨水或氢氧化钠溶液的浓度可以随意选择，不做要求。
进一步的，促进剂M在水中的浓度没有特殊要求，保证促进剂M在水中能够在搅拌下形成均匀的浆状混合物即可。在本发明某一具体实施方式中，促进剂M在水中的浓度为25-35wt%。
进一步的，反应的氧化剂为空气，在反应的过程中，将干燥的空气不断的、持续的吹向阳极电极。优选的，空气按照2-8m/s的速度吹向阳极电极。
进一步的，所述阳极电极的材质可以为碳、铂、镍或锌。所述阴极电极的材质可以为碳，铂，镍或锌。
进一步的，反应温度为20-60℃，优选为常温。反应压力为常压。反应时，在合适温度和常压下搅拌通电进行反应。根据反应的转化率确定反应时间，反应完全后停止反应，一般反应时间为2.5-8h。
进一步的，通电的电压为15-20 V。
本发明具有以下优势：
1、本发明通过电催化氧化技术生产橡胶硫化促进剂MBTS，该方法以空气为氧化剂，反应温度可以为常温，反应压力为常压，反应条件温和，用空气和水即可促进反应的进行，安全无污染，操作简单，适合企业大规模生产。
2、本发明方法生产每吨MBTS使用约4-5立方的水，与目前使用双氧水的工艺相比，减少接近50%的水用量，且无过氧化现象产生，极大的降低了生产成本。
3、本发明的方法过程简单，易于工业化，采用环保型氧化剂，有效避免了环境污染，降低了水处理成本，间接降低了产品成本，且该制备方法得到的MBTS熔点高、收率高，产品颗粒大，便于过滤、干燥、包装和运输。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行进一步说明，下述说明仅是示例性的，并不对其内容进行限制。
实施例1
以碳为阳极电极，以铂片为阴极电极，电压设置为15V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（2.19mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应至4小时后， MBTS转化率约为40%。反应时间8小时后，浆颜色由黄变为白色且全部浮于水上，反应停止，得到白色的固体MBTS 1.59克，收率95.6%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例2
以碳为阳极材料，以镍为阴极材料，电压设置为15V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（10.95mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到3.5小时时，产生MBTS的转化率约为39.10%。反应进行到7小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.62克，收率为97.5%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例3
以碳为阳极材料，以锌为阴极材料，电压设置为15V,以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将碳电极接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程，3小时后产生MBTS的转化率约为39.10%。6小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色固体MBTS1.6克，转化率为96.2%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例4
以碳为阳极和阴极材料，电压设置为20V，以为Zn(Ac)2催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到2小时后，产生MBTS的转化率约为50.53%.反应进行到4小时后，浆的颜色由黄色变为白色且全部漂浮到水面上，反应停止。得到白色固体MBTS1.66克，收率约为99.9%。用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例5
以碳为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V,以Zn(Ac)2为催化剂，氢氧化钠为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氢氧化钠（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将碳电极接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程，2.5小时后产生MBTS的转化率为50.23%，反应进行5小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.63克，产率约为98.1%。用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例6
以碳为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为60℃，常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mo）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到1.5小时后，产生MBTS的转化率约为45.11%.反应进行到3小时后，浆的颜色由黄色变为白色且全部漂浮到水面上，反应停止。得到白色固体MBTS1.57克，收率约为94.4%。用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例7
以碳为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以CuCl2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mo）和催化剂CuCl2（13.45mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，监测反应进程。当反应进行到4小时后，产生MBTS的转化率约为49.93%。反应进行到8小时后，浆的颜色由黄色变为白色且全部漂浮到水面上，反应停止。得到白色固体MBTS1.6克，收率约为96.2%。用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例8
以碳棒为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Ni(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Ni(Ac)2（17.68mg）。将碳棒接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应至3小时后，产生MBTS的转化率约为40%。反应时间7小时后，浆颜色由黄变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS 1.64克，收率98.7%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例9
使用铂片为阳极电极，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将铂片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向铂片，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应至1.2小时后，产生MBTS的转化率约为51.13%。反应时间2.5小时后，浆颜色由黄变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS 1.66克，收率为99.9%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例10
以铂片为阳极材料，以碳为阴极材料，电压设置为20V，以Ni(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Ni(Ac)2（17.68mg）。将铂片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向铂片，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到3小时时，产生MBTS的转化率约为48.12%。反应进行到6.5小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.6克，收率为96.2%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例11
以铂片为阳极材料，以镍为阴极材料，电压设置为20V，以CuCl2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂CuCl2（13.45mg）。将铂片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向铂片，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到3小时时，产生MBTS的转化率约为48.12%。反应进行到6.5小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.6克，收率为96.2%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例12
以锌片为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以CuCl2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂CuCl2（13.45mg）。将锌片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向锌，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到4小时时，产生MBTS的转化率约为48.12%。反应进行到8小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.6克，收率为96.2%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例13
以锌片为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Ni(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Ni(Ac)2（17.68 mg）。将锌片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向锌片，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到3小时时，产生MBTS的转化率约为49.93%。反应进行到6小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.64克，收率为98.7%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例14
以镍为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Ni(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Ni(Ac)2（17.68 mg）。将镍接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向镍，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到4小时时，产生MBTS的转化率约为48.12%。反应进行到8小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.59克，收率为95.6%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例15
以镍为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将镍接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向镍，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应进行到2小时时，产生MBTS的转化率约为49.93%。反应进行到4小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS1.65克，收率为99.3%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例16
使用铂片为阳极电极，以铂为阴极材料，电压设置为20V，以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为室温常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（5×10-5mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将铂片接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向铂片，在搅拌的条件下通电并监测反应进程。当反应至2.5小时后，产生MBTS的转化率约为51.13%。反应时间5小时后，浆颜色由黄变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色的固体MBTS 1.66克，收率为99.9%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
实施例17
以碳为阳极材料，以铂为阴极材料，电压设置为15V,以Zn(Ac)2为催化剂，氨水为助剂，水为溶剂，反应条件为60℃，常压。将1.67克2-巯基苯并噻唑加入到5ml水中不断搅拌，直至打成状态均匀的浆，同时加入少量的氨水（10-4mol）和催化剂Zn(Ac)2（21.9mg）。将碳电极接入到原料中，同时将干燥的空气按照5m/s的速度不断吹向碳棒，在搅拌的条件下通电并监测反应进程，3小时后产生MBTS的转化率约为38.50%。6小时后，浆的颜色变为白色且全部浮于水上，反应停止。得到白色固体MBTS1.57克，转化率为94.4%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
对比例1
按照实施例1的方法进行操作，不同的是：不加入催化剂。当反应至4小时后，产生MBTS的转化率约为3%。反应时间8小时后，得到白色的固体MBTS 0.08克，收率4.8%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
对比例2
按照实施例2的方法进行操作，不同的是：不加入氨水。当反应进行到3.5小时时，产生MBTS的转化率约为18.05%。反应进行到7小时后，得到白色的固体MBTS 0.52克，收率为31.3%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。
对比例3
按照实施例3的方法进行操作，不同的是：溶剂为甲醇。反应3小时后产生MBTS的转化率约为30.08%。6小时后，得到白色固体MBTS0.7克，转化率为42.1%，用熔点仪检测的产物初熔点为164.3℃。

Claims (10)

1.一种空气氧化生产橡胶硫化促进剂MBTS的方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将促进剂M在水中分散均匀，然后加入碱和催化剂，形成反应液；
（2）将电极放入反应液中，将阳极电极与阴极电极一起放入反应液中，通电进行反应，反应的同时持续向阳极电极吹空气；
（3）反应后，将反应液过滤，得橡胶硫化促进剂MBTS。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述催化剂为醋酸锌、醋酸镍或氯化铜；所述碱为氨水或氢氧化钠。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：催化剂的用量为促进剂M的摩尔量的0.1-1.2%。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是：碱的摩尔量为促进剂M摩尔量的0.5-1%。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：空气按照2-8m/s的速度吹向阳极电极。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是：所述阳极电极的材质为碳、铂、镍或锌，所述阴极电极的材质为碳、铂、镍或锌。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应温度为20-60℃，优选为室温。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征是：反应在常压搅拌下通电进行反应。
9.根据权利要求1或7所述的方法，其特征是：电压为15-20 V。
10.根据权利要求1或7所述的方法，其特征是：反应时间为2.5-8h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117720480A (zh) * 2023-12-20 2024-03-19 平乡县丰业橡胶助剂有限公司 一种高纯度橡胶硫化促进剂dm及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2743629A1 (de) * 1976-09-28 1978-03-30 Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk Verfahren zur herstellung von dibenzothiazyldisulfid
CN102350350A (zh) * 2011-08-29 2012-02-15 科迈化工股份有限公司 促进剂2,2'-二硫代二苯并噻唑生产中的催化剂及制备方法
CN106831644A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 郑州大学 水相中催化分子氧氧化制备2,2’‑二硫联二苯并噻唑的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2743629A1 (de) * 1976-09-28 1978-03-30 Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk Verfahren zur herstellung von dibenzothiazyldisulfid
CN102350350A (zh) * 2011-08-29 2012-02-15 科迈化工股份有限公司 促进剂2,2'-二硫代二苯并噻唑生产中的催化剂及制备方法
CN106831644A (zh) * 2017-01-24 2017-06-13 郑州大学 水相中催化分子氧氧化制备2,2’‑二硫联二苯并噻唑的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TONG ZHANG ET AL.: "High-efficiency synthesis of sulfenamides and disulfides by electrochemical dehydrogenative coupling" *
蒋士峰等: "2-硫醇基苯并噻唑铵盐氧气氧化法制备2,2'-二硫代二苯并噻唑", 《合成橡胶工业》 *
陈昭琼: "电解氧化制备二硫化二苯并噻唑", 《湘潭大学自然科学学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117720480A (zh) * 2023-12-20 2024-03-19 平乡县丰业橡胶助剂有限公司 一种高纯度橡胶硫化促进剂dm及其制备方法

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