CN114096604B - 热塑性弹性体和含氟聚合物的组合 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包括以下的聚合物组合：‑至少一种热塑性弹性体，其包括相对于所述热塑性弹性体的总重量的至少10重量％的软的酯嵌段；和‑至少一种含氟聚合物，其包括偏氟乙烯均聚物或共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及至少一种含氟聚合物与至少一种热塑性弹性体的组合。
背景技术
热塑性弹性体(TPE)在许多领域例如机动车、建筑、建造、电子产品和食品行业中都是处于全面开发中的聚合物。这种商业成功与它们大的柔性和弹性尤其有关，而且当与也具有大的柔性的橡胶相比时还与它们的简化实施尤其有关。
其原因是热塑性弹性体的实施与橡胶的实施相比需要更少的步骤。因此，热塑性弹性体的制造时间较短。此外，与例如无法被吹塑或热成型的常规橡胶不同，通过许多可能的转化技术，用热塑性弹性体可获得的部件形状多种多样。
而且，热塑性弹性体与橡胶不同，具有不被硫化的额外优势，这意味着它们的制造废料可被容易地回收。
然而，热塑性弹性体具有低的化学惰性和有限的耐污染性，这限制了这些化合物的应用，特别是在制药、食品、家用电器和消费品领域。
含氟弹性体(FKM)，例如偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，当与热塑性弹性体相比时具有改善的耐化学性性质。然而，它们的实施复杂。特别地，这些化合物为块的形式，其首先需要被压延，然后通过压制而将它们转化为所需的形式。另外，必须施加交联过程；这个过程在压制期间开始，但随后需要退火以达到完全。因此，这个过程漫长且昂贵，并带来无法回收的大量损失。
因此，需要这样的热塑性复合物，其既为柔性的，又为弹性的，并且其具有改善的耐化学性和耐污染性，这应该得到解决。
发明内容
本发明得自发明人的出乎预料的证实，即，热塑性弹性体与偏氟乙烯和六氟丙烯的统计共聚物的组合导致结合良好的柔性和弹性性质并且具有大的耐化学性和耐污染性的产品。
因此，本发明涉及包括以下的聚合物的组合：
-至少一种热塑性弹性体，其包括相对于所述热塑性弹性体的总质量的至少10质量％的酯柔性嵌段，和
-至少一种含氟聚合物，特别地偏氟乙烯均聚物或共聚物。
本发明还涉及包括如上限定的组合的组合物。
本发明还涉及由如上限定的组合或由如上限定的组合物形成的制品。
具体实施方式
定义
断裂伸长率或百分比伸长率是材料的无量纲特性。它定义了材料在受到拉伸应力时在断裂前变得伸长的能力。断裂伸长率根据标准ISO 527 1A通过拉伸测试测定。
塑性收缩是物体在温度升高和/或塑性变形后恢复其正常状态的能力。术语收缩更特别地表示导致模塑部件在其成型期间(由术语“立即收缩”表示)和在其成型之后(由术语“延迟收缩”表示)尺寸减小的过程。在模塑的情况下，塑性收缩可定义为最终部件的尺寸与模具尺寸之间的百分比(％)差异。
含氟聚合物
根据本发明的含氟聚合物是热塑性聚合物。其为偏氟乙烯(VDF，CH2＝CF2)均聚物或通过使偏氟乙烯与选自以下的含氟共聚单体共聚而制备的共聚物：氟乙烯；三氟乙烯(VF3)；氯三氟乙烯(CTFE)；1,2-二氟乙烯；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基)醚例如全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；和全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)(PDD)。
优选地，所述含氟共聚单体选自氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)、及其混合物。
所述共聚单体有利地为HFP。优选地，所述共聚物仅包括VDF和HFP。
优选地，所述含氟共聚物为VDF共聚物、特别地VDF-HFP。
优选地，所述VDF共聚物、特别地VDF-HFP共聚物为统计共聚物。
根据一种实施方式，根据本发明的含氟聚合物具有小于170℃、优选地小于或等于150℃的熔点。
热塑性弹性体
根据本发明的热塑性弹性体为嵌段共聚物。
根据本发明，术语“嵌段共聚物”意为热塑性弹性体(TPE)聚合物，其包括交替的“硬”或“刚性”嵌段或链段和“软”或“柔性”嵌段或链段。
根据本发明的热塑性弹性体的柔性嵌段可由醚、酯、聚酯、聚醚和聚丁二烯嵌段构成。优选地，根据本发明的热塑性弹性体的柔性嵌段部分或完全地由聚酯柔性嵌段构成。
对于本发明而言，术语“聚酯嵌段”意为通常通过至少一种二羧酸和至少一种二醇之间的缩聚、或通过内酯开环聚合而制造的聚酯。
作为根据本发明的二羧酸的实例，可提及丁二酸、己二酸、甲基己二酸、琥珀酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、草酸、戊二酸、庚二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、十二烷二羧酸、肉豆蔻酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸及其混合物、以及二聚脂肪酸。优选地，根据本发明的二聚脂肪酸通过如下方式获得：任选地在催化剂例如膨润土或蒙脱石粘土的存在下，使单不饱和和多不饱和脂肪酸或其混合物聚合。优选地，根据本发明的二聚脂肪酸通过使包含6至22个碳原子的单不饱和和多不饱和脂肪酸聚合而获得。作为用于形成根据本发明的二聚脂肪酸的脂肪酸的实例，可提及油酸、亚油酸和蓖麻油酸。
作为根据本发明的二醇的实例，可提及直链脂族二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、1,6-己二醇，支链二醇例如新戊二醇、3-甲基戊二醇、2,2-二甲基丙二醇、1,2-丙二醇，和环状二醇例如1,4-双(羟甲基)环己烷和1,4-环己烷二甲醇，及其混合物。
可提及的根据本发明的内酯的实例是己内酯。
作为根据本发明的聚酯柔性嵌段的实例，可提及聚己二酸丁酯、聚癸二酸二醇酯、聚(己内酯)、基于脂肪酸二聚体的聚合物以及例如在法国专利申请0 950 637中从第34页第16行至第35页第6行描述的聚酯嵌段。
优选地，根据本发明的热塑性弹性体包括相对于所述热塑性弹性体的总质量的至少10质量％、至少11质量％、至少12质量％、至少13质量％、至少14质量％、至少15质量％的酯柔性嵌段。有利地，根据本发明的热塑性弹性体包括相对于所述热塑性弹性体的总质量的至少20质量％、至少25质量％、至少30质量％、至少35质量％、至少40质量％、至少45质量％、至少50质量％的酯柔性嵌段。
根据本发明的热塑性弹性体的刚性嵌段可由本领域技术人员公知的嵌段构成。根据一种实施方式，根据本发明的热塑性弹性体的刚性嵌段选自苯乙烯链段、异氰酸酯链段、酯链段、聚酯链段和酰胺链段。
根据一种实施方式，根据本发明的热塑性弹性体的刚性嵌段不包括任何氨基甲酸酯链段。
优选地，根据本发明的基于聚酯的聚酰胺弹性体(TPE-A)为包含基于聚酯和任选的聚醚的柔性嵌段并包含聚酰胺刚性嵌段的共聚物。更优选地，根据本发明的TPE-A是包含基于聚酯的柔性嵌段和聚酰胺刚性嵌段的共聚物。
根据本发明的TPE-A中的术语“刚性嵌段”意为聚酰胺嵌段，其可包括聚酰胺或共聚酰胺嵌段。
优选地，根据本发明的聚酰胺弹性体包括至少一种在法国专利申请0950 637中从第27页第18行至第31页第14行所限定的聚酰胺嵌段。作为根据本发明的聚酰胺嵌段的实例，可提及基于PA12、PA11、PA10.10、PA6.10、PA6、PA6/12、PA4.4、PA4.6、PA4.9、PA4.10、PA4.12、PA4.13、PA4.14、PA4.16、PA4.18、PA4.36、PA5.4、PA5.9、PA5.10、PA5.12、PA5.13、PA5.14、PA5.16、PA5.18、PA5.36、PA6.4、PA6.6、PA6.9、PA6.12、PA6.13、PA6.14、PA6.16、PA6.18、PA6.36、PA9.4、PA9.6、PA9.10、PA9.12、PA9.13、PA9.14、PA9.16、PA9.18、PA9.36、PA10.4、PA10.6、PA10.9、PA10.12、PA10.13、PA10.14、PA10.16、PA10.18、PA10.36、PA10.T、PA12.4、PA12.9、PA12.10、PA12.12、PA12.13、PA12.14、PA12.16、PA12.18、PA12.36和12.T的聚酰胺嵌段。
优选地，根据本发明的TPE-A包括至少一个聚酯柔性嵌段。如上所述，所述聚酯柔性嵌段优选地通过二羧酸和二醇之间的缩聚、或通过内酯开环聚合而制造。
优选地，根据本发明的TPE-A中的聚酯柔性嵌段选自以上提及的那些，特别地聚己二酸丁酯、聚癸二酸二醇酯、聚(己内酯)、基于脂肪酸二聚体的聚合物以及例如在法国专利申请0 950 637中从第34页第16行至第35页第6行描述的聚酯嵌段。
根据本发明的TPE-A的柔性嵌段还可包括聚醚嵌段。在该情况下，根据本发明的聚醚嵌段如例如法国专利申请0 950 637中从第32页第3行至第33页第26行所描述的。作为聚醚柔性嵌段的实例，可提及聚(乙二醇)(PEG)、聚(1,2-丙二醇)(PPG)、聚(1,3-丙二醇)(PO3G)、聚(四亚甲基二醇)(PTMG)、及其共聚物或混合物。
优选地，根据本发明的TPE-A包括相对于所述TPE-A的总质量的至少10质量％、至少11质量％、至少12质量％、至少13质量％、至少14质量％、至少15质量％的聚酯柔性嵌段。有利地，根据本发明的TPE-A包括相对于所述TPE-A的总质量的至少20质量％、至少25质量％、至少30质量％、至少35质量％、至少40质量％、至少45质量％、至少50质量％的聚酯柔性嵌段。
优选地，PEBA得自带有反应性末端的聚酰胺嵌段与带有反应性末端的聚醚嵌段的缩聚，例如特别地如下的缩聚：
1)带有二胺链末端的聚酰胺嵌段与带有二羧基链末端的聚氧化亚烷基(聚环氧烷烃)嵌段；
2)带有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与带有二胺链末端的聚氧化亚烷基嵌段，其通过α,ω-二羟基化脂族聚氧化亚烷基嵌段的氰乙基化和氢化获得，称为聚醚二醇；
3)带有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇，在这种特殊情况下，获得的产物是聚醚酯酰胺。
有利地，根据本发明的PEBA包括PAl2-PEG、PA6-PEG、PA6/12-PEG、PA11-PEG、PAl2-PTMG、PA6-PTMG、PA6/12-PTMG、PA11-PTMG、PAl2-PEG/PPG、PA6-PEG/PPG、PA6/12-PEG/PPG和/或PA11-PEG/PPG。
作为根据本发明的聚酰胺弹性体的实例，可提及由Arkema公司以名称销售的产品。
优选地，根据本发明的热塑性弹性体选自共聚酯弹性体(TPEE)和基于聚酯的聚酰胺弹性体(TPE-A)。还优选地，根据本发明的热塑性弹性体不是基于聚酯的热塑性聚氨酯(TPU)。
共聚酯弹性体(TPEE)是包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物。它们由得自聚醚二醇的柔性聚醚嵌段和刚性聚酯嵌段组成，所述刚性聚酯嵌段由至少一种二羧酸与至少一种扩链短二醇单元的反应产生。所述聚酯嵌段和聚醚嵌段通过由二羧酸的酸官能团与聚醚二醇的OH官能团的反应产生的酯键连接。聚醚和二酸的序列形成柔性嵌段，而乙二醇或丁二醇与二酸的序列形成共聚醚酯的刚性嵌段。所述扩链短二醇可选自新戊二醇、环己烷二甲醇和式HO(CH2)nOH的脂族二醇，其中n为范围2至10的整数。
有利地，所述二酸是包含8至14个碳原子的芳族二羧酸。最高达50摩尔％的芳族二羧酸可被至少一种包含8至14个碳原子的其它芳族二羧酸代替，和/或最高达20摩尔％可被包含2至14个碳原子的脂族二羧酸代替。
作为芳族二羧酸的实例，可提及对苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯甲酸、萘二羧酸、4,4'-二亚苯基二羧酸、双(对羧基苯基)甲酸、亚乙基双-对苯甲酸、1,4-四亚甲基双(对氧苯甲酸)、亚乙基双(对氧苯甲酸)和1,3-三亚甲基双(对氧苯甲酸)。
作为二醇的实例，可提及乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇和1,4-亚环己基二甲醇。包含聚酯嵌段和聚醚嵌段的共聚物例如为包含得自聚醚二醇例如聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亚甲基二醇(PO3G)或聚丁二醇(PTMG)的聚醚单元，二羧酸单元例如对苯二甲酸和二醇(乙二醇)或1,4-丁二醇单元的共聚物。这样的共聚醚酯描述于专利EP 402 883和EP 405 227中。这些聚醚酯是热塑性弹性体。它们可包含增塑剂。
组合
根据本发明的组合的一种实施方式，所述热塑性弹性体和所述含氟聚合物以熔融形式混合。
所述混合可根据本领域技术人员公知的任何技术进行。优选地，将根据本发明的组合的各种组分在混合器中混合并且通过加热或照射而熔融。
优选地，进行所述混合的温度在190和250℃之间。
根据本发明的另一实施方式，所述组合为至少一个双层的形式，所述双层由在根据本发明的热塑性弹性体的层上的含氟聚合物的层形成。所述双层可经由本领域技术人员已知的任何技术形成。举例而言，所述层的组合可通过包覆成型、压制、涂覆或共挤出而形成。
优选地，根据本发明的组合包括相对于根据本发明的组合的总质量的在50质量％和90质量％之间、更优选地在60质量％和80％质量之间的含氟聚合物。
有利地，根据本发明的组合具有大的柔性和弹性以及良好的耐化学性。
另外的化合物
根据本发明的组合物可包括一种或多种本领域技术人员公知的添加剂。作为添加剂的实例，可提及填料、抗氧化剂、抗热解剂、UV吸收剂、抗水解剂、染料、颜料、胶粘剂添加剂、粘合剂、抗静电剂、导电剂、增塑剂、抗摩擦剂、润滑剂、脱模剂和阻燃剂。
作为填料的实例，可提及玻璃纤维或碳纤维、芳纶树脂、滑石、二氧化硅、高岭土、玻璃珠和球、陶瓷、金属填料、金属盐和氧化物，例如铝粉、碳酸钙和碳酸锰、铁氧体粉末或二氧化钛。
优选地，可引入相对于根据本发明的组合物的总重量的最高达50质量％、和优选地最高达40质量％的填料。
作为染料和颜料的实例，可提及有机性质的可溶性染料，例如带有-OH或-NH2基团的单偶氮或重氮染料、蒽醌胺、尼洛辛或引杜林色基；不溶性颜料，例如钛、铅、铬、锰、钴、镉和铁金属盐的氧化物，偶联的偶氮和重氮有机颜料；苯胺黑；和有机酸盐。
优选地，所述染料和颜料以相对于根据本发明的组合物的总质量的0.1质量％至5质量％范围内的量添加。
作为抗氧化剂的实例，可提及芳族胺例如苯基萘基胺；苯酚、甲酚、二甲苯酚；和有机亚磷酸盐。
优选地，所述抗氧化剂以相对于根据本发明的组合物的总质量的0.25质量％至3质量％范围内的量添加。
作为阻燃剂的实例，可提及磷化合物例如磷酸盐、亚磷酸盐和膦酸盐；卤代化合物例如氯化石蜡、氯苯、四溴乙烷；卤代磷化合物；锑化合物；硼化合物例如硼酸锌；和铝水合物。
作为润滑剂和脱模剂的实例，可提及金属硬脂酸盐、硬脂酰胺、油酸和硬脂酸衍生物、脂肪酸酯、烃蜡和脂肪酸。
作为抗静电剂的实例，可提及胺、季铵盐和有机磷酸盐。
作为增塑剂的实例，可提及邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、环氧化亚麻籽油和大豆油、聚酯增塑剂例如乙二醇聚琥珀酸酯、聚己二酸酯或聚癸二酸酯；磷酸盐、二醇及其衍生物、脂肪酸酯、有机氯衍生物和甲苯磺酸衍生物。
作为胶粘剂，可提及甲基丙烯酸甲酯单体、氯代烃例如二氯甲烷、二醇单氯化物、三氯乙烯、氯仿；酮和基于苯的烃。
用途
根据本发明的组合或根据本发明的组合物可用于制造多种形式的部件例如模塑部件、挤出部件、膜、片或多层制品。
举例而言，根据本发明的组合或组合物可在通过铸塑、通过注塑和通过挤出制造制品中以呈熔融形式获得的混合物的形式使用。
还举例而言，根据本发明的组合或组合物可以如下的多层膜的形式使用：在包含聚酯嵌段的至少一种热塑性弹性体的层的表面处的至少一种含氟聚合物的层，其通过包覆成型、压制、共挤出或压塑而形成。
有利地，由根据本发明的组合或组合物获得的制品具有大的柔性以及高的化学惰性。
有利地，由根据本发明的组合获得的制品可用于化学、制药或食品工业、建筑材料、机动车、装饰、电子产品或电缆绝缘领域。
实施例
发明人研究了根据本发明的聚合物的弹性和耐化学性性质。
1.使用的聚合物
-P1：偏氟乙烯和六氟丙烯的统计共聚物，其在100s-1和230℃下具有2000Pa.s的熔融粘度。六氟丙烯以相对于共聚物的总重量的33重量％的量存在。
-P2：偏氟乙烯和六氟丙烯的统计共聚物，其在100s-1和230℃下具有2000Pa.s的熔融粘度。六氟丙烯以相对于共聚物的总重量的26重量％的量存在。
-P3：热塑性聚酯聚氨酯弹性体，其刚性链段由二苯基亚甲基4,4'-二异氰酸酯/1,4-丁二醇构成并且其柔性链段由己二酸丁二醇酯构成。聚酯含量为相对于热塑性弹性体的总重量的70重量％。
-P4：热塑性聚醚聚氨酯弹性体，其刚性链段由二苯基亚甲基4,4'-二异氰酸酯/1,4-丁二醇构成并且其柔性链段由聚丁二醇构成。
-P5：热塑性聚酯聚酰胺弹性体，其刚性链段由聚酰胺12构成并且其柔性链段由聚己内酯构成。聚酯含量为相对于热塑性弹性体的总重量的77％。
-P6：热塑性聚醚酯聚酰胺弹性体，其刚性链段由聚酰胺12构成并且其柔性链段由聚丁二醇和聚己内酯嵌段构成。聚酯含量为相对于热塑性弹性体的总重量的38重量％。
-P7：热塑性聚醚酯聚酰胺弹性体，其刚性链段由聚酰胺12构成并且其柔性链段由聚丁二醇构成。
2.混合物
用于该实施例的组合物呈现于下面表1中。
[表1]
| 组合物(重量％) | ％酯 | |
| E1：对比例1 | 100％P1 | 0％ |
| E2：对比例2 | 100％P2 | 0％ |
| E3：对比例3 | 100％P3 | 70％ |
| E4：对比例4 | 60％P1+40％P4 | 0％ |
| E5：对比例5 | 60％P1+40％P3 | 28％ |
| E6：对比例6 | 80％P1+20％P3 | 14％ |
| E7：根据本发明的组合物 | 60％P1+40％P5 | 31％ |
| E8：根据本发明的组合物 | 75％P1+25％P5 | 19％ |
| E9：根据本发明的组合物 | 85％P1+15％P5 | 12％ |
| E10：根据本发明的组合物 | 50％P1+50％P6 | 19％ |
| E11：根据本发明的组合物 | 75％P1+25％P6 | 10％ |
| E12：对比例 | 60％P1+40％P7 | 0％ |
| E13：对比例 | 100％P5 | 77％ |
在以下操作条件下在Brabender密炼机中制备混合物：
-温度：200℃
-旋转速度：100rpm
-混合时间：在引入各成分之后3分钟
然后在以下条件下将混合物在Darragon压机上压制以切出测试试样：
-温度：200℃
-预加热时间：8分钟
-压力维持：在100巴下2分钟
-冷却：在50巴下5分钟
-使用Teflon嵌件。
3.拉伸测试
使用的拉伸测试条件为在23℃下50mm/分钟。
4.耐化学性
该测试是通过如下方式进行的：在23℃下将一滴咖啡沉积在测试试样的表面上一周的时间。然后用干布擦拭污渍并进行视觉评价。归属于A至C的等级(A＝耐受的，B＝有限的/令人满意的耐受性，C＝不耐受的)。
5.收缩
根据模塑样品的公称尺寸与其成型后的实际尺寸之间的差异，归属于来自以下3个的等级：1＝小于2％的收缩率；2＝小于5％的收缩率；3＝大于5％的收缩率。
6.耐UV性
在以下测试条件下在氙UV老化室中将平坦的样品暴露300小时：
-辐照度＝0.51W/m2/h
-波长＝340nm
-老化室温度＝42℃
-相对湿度＝5％
在可见光反射模式下使用分光光度计在老化前后测量光学性质。将光学性质的差异ΔE*量化。
归属于来自以下3个的等级：1：ΔE*<1；2：1<ΔE*<2；3：ΔE*>2。
7.结果
结果呈现于下面表2中：
[表2]
根据本发明获得的组合物既具有与耐化学性和耐UV辐照性相关的大的耐伸长性，又在产品成型期间具有低的收缩率。
Claims (10)
1.包括以下的聚合物的组合：
-至少一种热塑性弹性体，其包括相对于所述热塑性弹性体的总质量的至少10质量％的酯柔性嵌段，和
-至少一种含氟聚合物，其包括偏氟乙烯共聚物，
其中所述热塑性弹性体是基于聚酯的聚酰胺弹性体(TPE-A)，
所述组合包括相对于所述组合的总质量的在50质量％和90质量％之间的含氟聚合物，
所述含氟聚合物为通过使偏氟乙烯与选自以下的含氟共聚单体共聚而制备的共聚物：氟乙烯；三氟乙烯(VF3)；氯三氟乙烯(CTFE)；四氟乙烯(TFE)；六氟丙烯(HFP)；全氟(烷基乙烯基)醚；全氟(1,3-间二氧杂环戊烯)；和全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)(PDD)，
在所述共聚物中所述含氟聚合物包括相对于所述含氟聚合物的总质量的大于50质量％的偏氟乙烯的量，以及
所述热塑性弹性体和所述含氟聚合物以熔融形式混合。
2.根据权利要求1的组合，其中所述全氟(烷基乙烯基)醚选自全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟(丙基乙烯基)醚(PPVE)。
3.根据权利要求1的组合，其中所述热塑性弹性体包括相对于所述热塑性弹性体的总质量的至少15质量％的酯柔性嵌段。
4.根据权利要求1-3任一项的组合，其包括相对于所述组合的总质量的在60质量％和80质量％之间的含氟聚合物。
5.根据权利要求1-3任一项的组合，其中所述热塑性弹性体包括聚酯柔性嵌段。
6.根据权利要求5的组合，其中所述聚酯柔性嵌段选自聚己二酸丁酯、聚癸二酸二醇酯、聚(己内酯)和基于脂肪酸二聚体的聚酯。
7.根据权利要求1-3任一项的组合，其中所述热塑性弹性体包括选自聚酰胺链段、苯乙烯链段和酯链段的刚性嵌段。
8.根据权利要求1-3任一项的组合，其中所述热塑性弹性体为聚酯聚酰胺。
9.组合物，其包括根据权利要求1-8任一项的组合。
10.制品，其由权利要求1-8任一项的组合或由根据权利要求9的组合物形成。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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