CN114085121A - 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法 - Google Patents

一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114085121A
CN114085121A CN202111277511.4A CN202111277511A CN114085121A CN 114085121 A CN114085121 A CN 114085121A CN 202111277511 A CN202111277511 A CN 202111277511A CN 114085121 A CN114085121 A CN 114085121A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
bifluorene
spiroid
acid
spiroalkene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111277511.4A
Other languages
English (en)
Inventor
孙哲
徐站强
龚宗丞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN202111277511.4A priority Critical patent/CN114085121A/zh
Publication of CN114085121A publication Critical patent/CN114085121A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
    • C07C1/325—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom
    • C07C1/326—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom the hetero-atom being a magnesium atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于碳环化合物技术领域，公开了一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法，以二芳基酸取代的萘为原料，采用分子内傅克酰基化成环反应，成功制备一类具有螺手性和光电功能性质的类螺烯化合物。本发明具有合成线路短、收率高、易操作等优点，与传统合成螺烯的成环方法不同，新的傅克酰基化成环策略的制备成本低且易于推广。基于新的成环策略，通过改变不同的芳基官能团如苯环、萘环和菲环，可以相应的得到类[6]‑[10]螺烯化合物。基于芴本身的发光性质和螺烯的固有螺手性，该化合物有望在圆偏振发光、有机电致发光和非线性光学等领域得到广泛的应用。

Description

一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法
技术领域
本发明属于碳环化合物技术领域，具体的说，是涉及一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法。
背景技术
螺烯是一类至少由四个芳环邻位稠合而成的具有螺旋结构的多环芳香性化合物。由于其骨架末端芳环之间的位阻排斥，使得这类分子呈现特殊的P/M螺旋手性，因此可表现出独特的物理化学性质和光学性质。然而，螺烯分子通常表现出很差的发光性质。芴作为一个已被广泛报道的蓝光生色团，已经成功的被引入到平面共轭分子体系里，如小分子和聚合物，所得到含芴的化合物具有很强的发光性质，其可作为发光材料应用于有机光电器件中。目前，将芴引入弧形共轭分子体系里如螺烯化合物的报道较少，主要包括含单芴的类[6]、[7]螺烯的合成，有关报道参见K.Nozaki,et al.Org.Lett.2016,18,3654-3657；K.Tanaka,et al.J.Am.Chem.Soc.2012,134,4080-4083；E.Gacs-Baitz,etal.Synth.Commun,1998,28,2181–2190。与未修饰的螺烯化合物相比，这类含单芴的类螺烯化合物的荧光性质得到了极大的增强，其有望作为发光材料应用于圆偏振发光、有机电致发光和非线性光学等领域。然而，对于含双芴的类螺烯体系鲜有报道。因此，开发新型的含双芴的类螺烯化合物有利于促进新的圆偏振发光材料的发展研究。
在已报道的含单芴的类螺烯化合物中，其合成方法主要包括光催化烯烃关环反应和过渡金属催化炔烃关环反应，有关报道参见综述M.Gingras,Chem.Soc.Rev.,2013,42,968-1006。但是，这两种合成方法有其各自的缺陷。比如光催化环化反应需要光照条件和毒性较高的苯作为溶剂，危险且不易控制；过渡金属催化炔烃反应需要提前制备多炔烃底物和利用贵金属催化剂，反应路线长且不经济。
发明内容
本发明旨在解决含单芴的类螺烯化合物合成方法中的相关技术问题，提供了一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法，首次采用以二芳基酸取代的萘为原料，采用分子内傅克酰基化关反应策略，构建新型的含双芴的类螺烯化合物；该合成方法简单易操作，避免以往方法中条件危险而不易控制、反应路线长且不经济等问题，并可以通过调整不同的芳基取代基团得到共轭延长的类螺烯分子。
为了解决上述技术问题，本发明通过以下的技术方案予以实现：
根据本发明的一个方面，提供了一种含双芴的类螺烯化合物，其结构通式Ⅰ如下：
Figure BDA0003329980620000021
其中，取代基R1-R4各自独立选自H，C1-C6烷基，含C芳香环或者含N、O、S原子的芳香杂环；芳香环Ar1-Ar2各自独立选自苯环、萘环和菲环。
进一步地，取代基R1-R4各自独立选自H，含C芳香环。
进一步地，芳香环Ar1-Ar2各自独立选自苯环。
进一步地，其结构通式为Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd中的一种，其中：
结构通式Ⅰa为：
Figure BDA0003329980620000022
结构通式Ⅰb为：
Figure BDA0003329980620000023
结构通式Ⅰc为：
Figure BDA0003329980620000031
结构通式Ⅰd为：
Figure BDA0003329980620000032
根据本发明的另一个方面，提供了一种含双芴的类螺烯化合物的合成方法，以二芳基酸取代的萘为原料，先采用分子内傅克酰基化成环反应，然后与金属格氏试剂反应或者水合肼还原方法，制备得到含双芴的类螺烯化合物；反应式如下：
Figure BDA0003329980620000033
其中，所述分子内傅克酰基化成环反应包括如下步骤：
(1)将反应容器真空置换多次，以保证所述反应容器里处于氩气氛围；
(2)将二芳基酸取代的萘III加入反应容器里，在氩气氛围下加入有机溶剂，搅拌使其完全溶解，保持反应浓度为0.001-0.01mol/L；
(3)加入与二芳基酸取代的萘等化学计量比的质子酸后，加热进行回流反应；
(4)回流反应结束和冷却后，依次用饱和的NaHCO3溶液中和以及蒸馏水洗涤；
(5)对有机相进行分离提纯，得到产物Ⅱ。
进一步地，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(2)中所述有机溶剂选自苯、甲苯、正己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷和四氢呋喃中的一种。
进一步地，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(3)中所述质子酸选自硫酸、盐酸、苯磺酸、甲磺酸、乙基磺酸、三氟甲磺酸中的一种。
进一步地，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(3)中所述分离提纯是指对有机相依次进行萃取、洗涤、干燥、旋干、柱层析分离和重结晶后得到产物Ⅱ。
原料(Ⅲ)的化合物合成方法属于现有技术，具体可参考文献J.Marrot,etal.Eur.J.Org.Chem.2010,5800–5806；S.Chen,et al.J.Mater.Chem.A,2014,2,13905–13915。
产物Ⅱ制备为化合物Ⅰ采用金属格氏试剂反应方法或者水合肼还原方法，金属格氏试剂反应方法或者水合肼还原方法均属于现有技术，具体可参考文献K.Nozaki,etal.Org.Lett.2016,18,3654-3657。
本发明的有益效果是：
与传统的合成螺烯方法相比，本发明以二芳基酸取代的萘为原料，采用分子内傅克酰基化关反应策略，构建新型的含双芴的类螺烯化合物。该方法简单易操作，避免以往方法中条件危险而不易控制、反应路线长且不经济等问题，而且反应操作简便和易于推广应用，并可以通过调整不同的芳基取代基团(如萘环基团和菲环基团)，可以相应得到共轭延长的类螺烯分子(如类[8]螺烯和[10]螺烯)。
与未修饰的螺烯化合物相比，本发明合成的含双芴的类螺烯化合物具有较高的荧光量子效率，有望作为发光材料应用于圆偏振发光、有机电致发光和非线性光学等领域。
附图说明
图1为实施例1所制得化合物IIa的晶体图，其中(a)为俯视视角，(b)为侧视视角。
图2为实施例1所制得化合物Ia的氢核磁谱图；横坐标为化学位移δ，单位为ppm。
图3为实施例1所制得化合物Ia的碳核磁谱图；横坐标为化学位移δ，单位为ppm。
图4为实施例1所制得化合物Ia的质谱图；横坐标为质荷比m/z，纵坐标为相对强度，单位：％。
图5为实施例2所制得化合物Ib的氢核磁谱图；横坐标为化学位移δ，单位为ppm。
图6为实施例2所制得化合物Ib的碳核磁谱图；横坐标为化学位移δ，单位为ppm。
图7为实施例2所制得化合物Ib的质谱图；横坐标为质荷比m/z，纵坐标为相对强度，单位：％。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明作进一步的详细描述，以下实施例可以使本专业技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
以下所有实施例的玻璃仪器均为耐压和耐高温，所有使用的化学试剂均为化学纯。
实施例1
实施例1的化合物Ⅱa制备，反应式为：
Figure BDA0003329980620000051
实施例1按照如下步骤进行制备：
(1)中间体Ⅳa的合成：在已置入磁子的25mL干燥三口烧瓶中，放置好回流冷凝管，依次称量加入二芳基取代的萘Ⅴa(308mg,1mmol)、NBS(1.068g,6mmol),BPO(0.14g,0.6mmol)，然后加入无水的CCl4(10mL)，搅拌回流反应24h。将所得的反应液真空旋干，接着用二氯甲烷萃取，蒸馏水洗涤，所收集的有机相经无水硫酸钠干燥后，旋干溶剂，所得的粗产品置于100mL的三口烧瓶中。加入乙醇(30mL)和硝酸银溶液(7.5mL)，搅拌回流反应24h。待反应完毕后，趁热过滤，出去绿色沉淀。所得到的滤液经旋干后，得到黄色固体粗品，再经乙醇/水(4:1混合溶液洗涤，得到浅黄色固体208mg，收率为62％。
借助核磁共振光谱仪表征了IVa的结构，所得氢核磁光谱和碳核磁光谱数据如下：1H NMR(600MHz,CD2Cl2)δ9.59[s,2H(anti)],δ9.42[s,0.45H(syn)],δ8.06[dd,J＝8.4Hz,1,2Hz,2.45H(anti+syn)],δ7.58-7.55[m,2.45H(anti+syn)],δ7.45[dd,J＝7.8Hz,1,2Hz,0.45H(syn)],δ7.41[dd,J＝7.8Hz,1,2Hz,2H(anti)],δ7.27[dd,J＝7.2Hz,1,2Hz,2H(anti)],δ7.25[dd,J＝6.6Hz,1,2Hz,0.45H(syn)],δ7.20-7.15[m,2.45H(anti+syn)],δ7.12-7.08[m,2.45H(anti+syn)],δ7.00[dd,J＝7.8Hz,1,2Hz,0.45H(syn)],δ6.90[dd,J＝7.2Hz,1,2Hz,2H(anti)].13C NMR[150MHz,CD2Cl2(anti+syn)]δ191.99,191.79,146.23,146.09,135.99,135.90,135.03,134.86,134.01,133.90,133.10,132.99,132.96,132.29,132,18,131.71,131.65,131.56,130.08,129.99,127.84,127.61,127.57,127.44,125.50,125.41.
(2)中间体Ⅲa的合成：在已置入磁子的50mL干燥三口烧瓶中，加入中间体Ⅳa(308mg,1mmol)和2-甲基-2-丁烯(0.5mL)，然后加入混合溶剂叔丁醇(4mL)和四氢呋喃(5mL)，并搅拌使其充分溶解。在室温的条件下，滴加8mL的次氯酸钠(1.04g,11.6mmol)和磷酸二氢钠(0.98g,8.2mmol)混合物的水溶液。滴加完毕后，室温反应24h。反应完毕后，旋干溶剂，所得的固体粗品经蒸馏水、冷甲醇和正己烷洗涤后，得到白色固体69mg，收率为94％。
借助核磁共振光谱表征了IIIa的结构，所得氢核磁光谱数据如下：1H NMR(600MHz,DMSO-d6)δ12.40(s,2H),δ7.96(dd,J＝7.8Hz,2H),δ7.50-7.46(m,4H),δ7.04-7.01(m,6H),δ6.96-6.93(m,2H).
(3)中间体Ⅱa的合成具体步骤如下：
1.将反应容器真空置换3次，保证反应容器里处于氩气氛围；
2.将中间体Ⅲa(73.6mg,0.2mmol)加入反应容器里，在氩气氛围下，加入二氯乙烷有机溶剂(8mL)，在搅拌的作用下使其完全溶解，保持反应浓度为0.025mol/L；根据平行实验测定的结果，反应浓度在0.001-0.01mol/L范围内；
3.加入与二芳基酸取代的萘等当量的三氟甲磺酸后，并加热进行回流反应；
4.待反应结束和冷却后，依次用饱和的NaHCO3溶液中和以及蒸馏水洗涤；
5.最后对有机相依次进行萃取、洗涤、干燥、旋干、柱层析和重结晶分离后得到橙色固体42mg，收率为56％。
借助核磁共振光谱表征了IIa的结构，所得氢核磁光谱和碳核磁光谱数据如下：1HNMR(600MHz,CD2Cl2)δ7.87(d,J＝8.4Hz,2H),δ7.81(d,J＝7.8Hz,2H),δ7.68(d,J＝7.2Hz,2H),δ7.33(t,J＝7.8Hz,2H),δ7.33(t,J＝7.8Hz,2H),δ7.24(d,J＝7.8Hz,2H).13C NMR(150MHz,CD2Cl2)δ193.85,145.44,144.58,142.57,135.46,134.01,133.73,131.33,129.24,128.76,123.85,123.00,122.03.
中间体Ⅱa的单晶培养及解析：在温度0-5℃条件下，将盛有中间Ⅱa的氯仿溶液的样品管放置在正己烷的溶液中，缓慢挥发扩散，得到块状的橙色晶体。如图1所示，通过单晶衍射仪测试结果表明，所合成得到的中间体IIa与其化学结构相符，其单晶为单斜晶系，空间群C12/c1，晶胞参数：
Figure BDA0003329980620000071
α＝90°，β＝106.253(6)°，γ＝90°，
Figure BDA0003329980620000072
(4)化合物Ⅰa的制备，化学反应式如下：
Figure BDA0003329980620000073
在已置入磁子的25mL反应管中，在氩气保护氛围的条件下，依次加入中间体Ⅱa(33mg,0.1mmol，一水和肼(0.15mL)KOH(6equiv,34mg)，二甘醇(5mL)。然后，搅拌升温至170℃下反应24h。待反应结束和冷却后，在0℃条件下加入浓盐酸(1mL)，析出白色固体再经过滤和水洗后，经柱层析分离到白色固体26mg,收率为56％。
通过绝对荧光量子仪测定，化合物Ia的绝对荧光量子效率为0.44，并借助核磁共振光谱表征了Ia的结构，所得氢核磁光谱和碳核磁光谱数据如图2和图3所示：1H NMR(600MHz,CD2Cl2)δ7.91(d,J＝8.4Hz,2H),7.76(d,J＝8.4Hz,2H),7.66(d,J＝7.2Hz,2H),7.34(d,J＝7.8Hz,2H),7.26(t,J＝7.2Hz,2H),7.16(t,J＝7.2Hz,2H),4.33(d,J＝21.6Hz,2H),4.04(d,J＝22.2Hz,2H)；13C NMR(150MHz,CD2Cl2)δ144.80,144.11,143.22,136.16,133.67,128.28,127.53,125.62,125.36,124.41；123.31,112.95,38.57.
实施例2
实施例2的步骤(1)-(3)与实施例1相同；区别仅在于化合物Ⅰb的制备，化学反应式如下：
Figure BDA0003329980620000074
在氩气氛围保护的25mL反应管中，加入2-溴-1,1'-联苯(3equiv,52μL)，然后加入四氢呋喃(2.0mL)，搅拌溶解。将反应液冷冻至-78℃，滴加正丁基锂的正己烷溶液(1.6M,0.19mL)，在-78℃下搅拌反应30min。接着，将Ⅱa(0.1mmol,33mg)的四氢呋喃溶液(2mL)加入之前已制备好的锂试剂溶液中，继续搅拌反应并缓慢恢复至室温。加入饱和的氯化铵溶液淬灭反应，乙酸乙酯萃取和蒸馏水洗涤，无水硫酸钠干燥，经旋干后所得到的固体置入25mL的反应管中。在氩气氛围下，加入乙酸(6mL)和一滴浓盐酸，搅拌升温至120℃下反应12h。待反应结束和冷却后，二氯甲烷萃取和蒸馏水洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干后经柱层析得到白色固体32mg,收率为52％。通过绝对荧光量子仪测定，化合物Ib的绝对荧光量子效率为0.24。
借助核磁共振光谱表征了Ib的结构，所得氢核磁光谱和碳核磁光谱数据如图5和图6所示：1H NMR(600MHz,CD2Cl2)δ7.91(d,J＝8.4Hz,2H),7.76(d,J＝8.4Hz,2H),7.66(d,J＝7.2Hz,2H),7.34(d,J＝7.8Hz,2H),7.26(t,J＝7.2Hz,2H),7.16(t,J＝7.2Hz,2H),4.33(d,J＝21.6Hz,2H),4.04(d,J＝22.2Hz,2H)；13C NMR(150MHz,CD2Cl2)δ144.8,144.11,143.22,136.16,133.67,128.28,127.53,125.62,125.36,124.41；123.31,112.95,38.57.
实施例3
实施例3的步骤(1)-(3)与实施例1相同；区别仅在于化合物Ⅰc的制备，化学反应式如下：
Figure BDA0003329980620000081
实施例4
实施例4的步骤(1)-(3)与实施例1相同；区别仅在于化合物Ⅰd的制备，化学反应式如下：
Figure BDA0003329980620000082
综上，本发明以二芳基酸取代的萘为原料，采用等当量的质子酸促进的分子内傅克酰基化关环反应策略，来构建新型的含双芴的类螺烯化合物。该方法与传统的合成含单芴的类螺烯方法(如光催化关环和过渡金属催化关环)相比，简单易操作，避免传统方法中条件危险而不易控制、反应路线长且不经济等问题，而且易于推广应用。
未修饰的螺烯化合物通常表现出很差的发光性质，如[6]螺烯化合物，其绝对荧光量子效率仅为0.03。然而，本发明合成的含双芴的类螺烯化合物具有较高的荧光量子效率，最高值可达到0.44。因此，含双芴的类螺烯化合物极大的提升了自身的发光性质，并有望作为发光材料应用于圆偏振发光、有机电致发光和非线性光学等领域。
尽管上面结合附图对本发明的优选实施例进行了描述，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式，上述的具体实施方式仅仅是示意性的，并不是限制性的，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，还可以作出很多形式的具体变换，这些均属于本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种含双芴的类螺烯化合物，其特征在于，其结构通式Ⅰ如下：
Figure FDA0003329980610000011
其中，取代基R1-R4各自独立选自H，C1-C6烷基，含C芳香环或者含N、O、S原子的芳香杂环；芳香环Ar1-Ar2各自独立选自苯环、萘环和菲环。
2.根据权利要求1所述的一种含双芴的类螺烯化合物，其特征在于，取代基R1-R4各自独立选自H，含C芳香环。
3.根据权利要求1所述的一种含双芴的类螺烯化合物，其特征在于，芳香环Ar1-Ar2各自独立选自苯环。
4.根据权利要求1所述的一种含双芴的类螺烯化合物，其特征在于，其结构通式为Ⅰa、Ⅰb、Ⅰc、Ⅰd中的一种，其中：
结构通式Ⅰa为：
Figure FDA0003329980610000012
结构通式Ⅰb为：
Figure FDA0003329980610000013
结构通式Ⅰc为：
Figure FDA0003329980610000014
结构通式Ⅰd为：
Figure FDA0003329980610000021
5.一种如权利要求1-4中任一项所述含双芴的类螺烯化合物的合成方法，其特征在于，以二芳基酸取代的萘为原料，先采用分子内傅克酰基化成环反应，然后与金属格氏试剂反应或者水合肼还原方法，制备得到含双芴的类螺烯化合物；反应式如下：
Figure FDA0003329980610000022
其中，所述分子内傅克酰基化成环反应包括如下步骤：
(1)将反应容器真空置换多次，以保证所述反应容器里处于氩气氛围；
(2)将二芳基酸取代的萘III加入反应容器里，在氩气氛围下加入有机溶剂，搅拌使其完全溶解，保持反应浓度为0.001-0.01mol/L；
(3)加入与二芳基酸取代的萘等化学计量比的质子酸后，加热进行回流反应；
(4)回流反应结束和冷却后，依次用饱和的NaHCO3溶液中和以及蒸馏水洗涤；
(5)对有机相进行分离提纯，得到产物Ⅱ。
6.根据权利要求5所述的一种含双芴的类螺烯化合物的合成方法，其特征在于，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(2)中所述有机溶剂选自苯、甲苯、正己烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷和四氢呋喃中的一种。
7.根据权利要求5所述的一种含双芴的类螺烯化合物的合成方法，其特征在于，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(3)中所述质子酸选自硫酸、盐酸、苯磺酸、甲磺酸、乙基磺酸、三氟甲磺酸中的一种。
8.根据权利要求5所述的一种含双芴的类螺烯化合物的合成方法，其特征在于，所述分子内傅克酰基化成环反应的步骤(3)中所述分离提纯是指对有机相依次进行萃取、洗涤、干燥、旋干、柱层析分离和重结晶后得到产物Ⅱ。
CN202111277511.4A 2021-10-29 2021-10-29 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法 Pending CN114085121A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111277511.4A CN114085121A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111277511.4A CN114085121A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114085121A true CN114085121A (zh) 2022-02-25

Family

ID=80298306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111277511.4A Pending CN114085121A (zh) 2021-10-29 2021-10-29 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114085121A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030143422A1 (en) * 2001-12-12 2003-07-31 Chen Jian Ping [5]-helicene and dibenzofluorene materials for use in organic light emitting devices
WO2010151006A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-29 Dow Advanced Display Materials, Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN104387222A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 山东大学 一类基于芴和萘的高稠环[6]螺烯化合物及其合成方法
CN105130877A (zh) * 2015-07-31 2015-12-09 山东大学 基于芴与咔唑的高稠环一氮杂[7]螺烯化合物及其合成方法和应用
CN112409371A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 北京鼎材科技有限公司 有机电致发光材料及其应用
WO2021187947A1 (ko) * 2020-03-19 2021-09-23 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물을 이용한 유기발광소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030143422A1 (en) * 2001-12-12 2003-07-31 Chen Jian Ping [5]-helicene and dibenzofluorene materials for use in organic light emitting devices
WO2010151006A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-29 Dow Advanced Display Materials, Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
CN104387222A (zh) * 2014-09-29 2015-03-04 山东大学 一类基于芴和萘的高稠环[6]螺烯化合物及其合成方法
CN105130877A (zh) * 2015-07-31 2015-12-09 山东大学 基于芴与咔唑的高稠环一氮杂[7]螺烯化合物及其合成方法和应用
CN112409371A (zh) * 2019-08-20 2021-02-26 北京鼎材科技有限公司 有机电致发光材料及其应用
WO2021187947A1 (ko) * 2020-03-19 2021-09-23 에스에프씨 주식회사 다환 방향족 유도체 화합물을 이용한 유기발광소자

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HIROMI OYAMA等: "Synthesis and Properties of [7]Helicene-like Compounds Fused with a Fluorene Unit", 《ORG. LETT.》, vol. 18, pages 3654 - 3657 *
TOMOYUKI YANAGI等: "Asymmetric systematic synthesis，structures，and (chir)optical properties of a series of dihetero[8] helicenes", 《CHEM.SCI.》, vol. 12, pages 2784 - 2793 *
无: "Cas: 2379876-79-4", 《STN REGISTRY DATABASE》, pages 1 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111094223B (zh) 联萘化合物
Yamamoto et al. Synthesis and molecular structure of [7] circulene
CN111825634B (zh) 新化合物、其制备方法及其应用
CN109575046A (zh) 一种二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及制备
CN113773208A (zh) 螺环化合物及其应用
CN114507237B (zh) 基于二苊并吡嗪并喔啉的氮杂多环稠环化合物及合成方法
CN114085121A (zh) 一种含双芴的类螺烯化合物及其合成方法
CN108047243B (zh) 一种2,3,6,7-五蝶烯四甲酸二酐化合物及其合成方法
CN114276334B (zh) 一类咔唑烷基化芳杂环衍生物及其制备方法
CN116478201A (zh) 一种基于噻吩的手性菲杂[9]螺烯及其制备方法、应用
CN115650951A (zh) 一种二芳基乙烯类有机光致变色材料及其制备方法
CN113024591A (zh) 一种聚集诱导发光分子化合物、制备方法及应用
Ashton et al. A borazaaromatic analogue of isophthalic acid
CN111393869A (zh) 含苯乙炔基萘的荧光染料，制备方法及其应用
CN111233616A (zh) 一类芘基[4]螺烯及其合成方法与应用
CN109232169A (zh) 一种多芳基取代富瓦烯化合物及其合成方法
CN115947714B (zh) 光化学缓存剂的合成方法
CN112707918B (zh) 一种多环双酮稠环分子的制备方法
CN114773292B (zh) 一种基于吩噻嗪的有机单分子双发射材料及其制备和应用
CN114591340B (zh) 苯并双七杂螺烯类圆偏振发光材料、制备方法及其应用
CN115504938B (zh) 一种具有光致固体荧光变化的化合物及其制备方法
CN109265311B (zh) 一种苯基芴衍生物及其制备方法与应用
CN109400575B (zh) 双亚芴基醌式噻吩的制备方法
Zhang et al. Synthesis, Structure and Properties of Benzo [1, 2‐f: 5, 4‐f′]‐diquinoline Derivatives: A Remarkably Strong Intramolecular C H··· O Hydrogen Bond
CN111039920B (zh) 一种手性四苯乙烯及合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination