CN109575046A - 一种二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及制备 - Google Patents

一种二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及制备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含多条烷氧链的基于二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及其合成方法，具有如通式（Ⅰ）和通式（Ⅱ）所示的结构。通式（Ⅱ）中双菲稠合二噻吩并噻吩的多环稠合化合物可以通过通式（Ⅰ）中四芳基取代的二噻吩并噻吩化合物的FeCl3分子内氧化关环获得。通式（Ⅰ）中四芳基取代二噻吩并噻吩化合物具有蓝色荧光发射，同时具有一定液晶性质。由于中心共轭共平面进一步扩大，通式（Ⅱ）中双菲稠合二噻吩并噻吩化合物可以高度有序地自组装成稳定的液晶中间相，是一种良好的介晶体。该化合物还可以作为具有较高光学量子产率的OLED蓝色发光材料，高空穴传输速率的优秀P‑型半导体材料以及多种极性/非极性有机溶剂的凝胶剂。

Description

一种二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及制备
技术领域
本发明涉及一种含八条烷氧链基于二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物及其制备方法。
背景技术
目前，许多研究工作都集中于延展的π共轭大平面多芳烃稠合有机材料，主要是这些化合物具有较大的π电子离域面积，自组装自修复功能以及可控的HOMO-LUMO能隙等亮点。其应用范围包含了液晶显示，太阳能电池，场效性晶体管，薄膜晶体管，有机发光二极管，光电材料中的导电体，以及有机半导体等。此外大平面π共轭芳烃稠合化合物在非线性光学材料中也有重要的应用。
二噻吩并噻吩作为一种典型的多环杂环稠合化合物，由于其分子排列和分子间相互作用产生的优异的光电性质，使得它们成为含噻吩的有机半导体中最有希望的候选物之一。同时相比于其他多芳香环稠合化合物，二噻吩并噻吩分子间除了存在π-π作用力，还存在较强的S-S作用力，这进一步加强了分子间的有序排列与堆叠，从而促进了分子间沿分子堆叠轴方向的电荷传输，使得其在有机半导体，液晶显示中有着巨大的应用价值。此外，二噻吩并噻吩作为一种具有较强给电子能力的优良供体单元，其可以通过聚合的方式与强受体单元形成“D-A”结构，进而广泛应用于太阳能电池。
二噻吩并噻吩的修饰常见的是对称的2位通过偶联形成聚合物或者多连体实现功能化，或者3位引入烷基链提高其溶解度。然而通过与芳基的先偶联再关环实现稠合的方式扩展π共轭共平面形成的功能材料的报道仍在少数。
发明内容
基于此有必要提供一种含八条烷氧链基于二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物。研究表明，该类化合物尤其是双菲稠合的二噻吩并噻吩化合物具有很高的有序性，可以在很宽的温度范围内形成稳定的六方柱状中间相，是一种良好的介晶体。同时该类化合物具有良好的发光性能，可作为具有量子产率高达33%的OLED蓝色发光材料。此外双菲稠合的二噻吩并噻吩化合物也可作为多种极性或者非极性有机溶剂的凝胶剂，且伴随有蓝色荧光。
此外，还有必要提供一种含八条烷氧链基于二噻吩并噻吩的四芳基取代和双菲稠合化合物的制备方法。
一种含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，具有如通式（Ⅰ）所示结构式。
其中R为CnH2n+1，n表示碳原子数为10-20的整数。
一种含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤。
步骤一：中间体A为四溴取代的二噻吩并噻吩化合物的制备。
中间体A：。
以二噻吩并噻吩为原料，将其与溴单质以1:6~1:10的摩尔比加入有机溶剂中，回流12小时，分离提纯后得中间体A。
其中一个实施例中，所述有机溶剂为二氯甲烷或者硝基苯中的一种。
其中一个实施例中，所述四溴取代的二噻吩并噻吩化合物的分离提纯步骤如下：将二噻吩并噻吩四溴取代后的反应液冷却至室温，有固体析出，直接过滤并用石油醚洗涤，得到的固体通过二氧化硅柱层析分离提纯（甲苯作洗脱剂），甲苯重结晶得土黄色固体即为四溴取代的二噻吩并噻吩中间体A。
步骤二：中间体B为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯化合物的制备。
中间体B：。
其中，R是CnH2n+1，n表示碳原子数为10-20的整数。
在N2保护下，以任意方式获得的3.4-二烷氧基溴苯为原料，将其与联硼酸频哪醇酯以1:1.5~1:2的摩尔比加入有机溶剂中，在乙酸钾和钯催化剂的作用下进行3.4-二烷氧基溴苯的硼酸酯化反应，分离提纯后得到中间体B。
在其中一个实施例中，所述有机溶剂选自1,4-二氧六环或者二甲基亚砜中的一种。
在其中一个实施例中，所述钯催化剂是[1, 1’]-双(二苯基磷)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物，所述钯催化剂与原料3.4-二烷氧基溴苯的摩尔比为1:20~1:10。
在其中一个实施例中，所述的3.4-二烷氧基溴苯的硼酸酯化反应在90~120℃下进行，所述的反应时间为24~36h。
在其中一个实施例中，所述3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯化合物B的分离提纯步骤如下：将3.4二烷氧基溴苯与联硼酸频哪醇酯反应后的反应液冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/2）得白色固体即为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯中间体B。
步骤三：通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备。
N2保护下，中间体A与中间体B以摩尔比1:6~1:8加入到含碳酸钾的溶剂中，在钯催化剂的作用进行Suzuki偶联反应，分离提纯得通式（Ⅰ）中化合物。
在其中一个实施例中，所述的溶剂为四氢呋喃和水的混合溶剂，所述混合溶剂体积比为四氢呋喃/水=4/1。
在其中一个实施例中，所述的钯催化剂是四三苯基磷合钯，所述的钯催化剂与化合物A的摩尔比为1:0.4~1:0.6。
在其中一个实施例中，所述的Suzuki偶联反应在70℃条件下反应36~48h。
在其中一个实施例中，所述通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的分离提纯步骤如下：将化合物A与化合物B进行Suzuki偶联反应后的反应液冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重结晶得金黄色固体即为通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物。
一种八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，具有如通式（Ⅱ）所示结构式。
其中R是CnH2n+1，n表示碳原子数为10-20的整数。
一种八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物的制备方法，其特征在于具有如下合成步骤。
溶解在二氯甲烷中的通式（Ⅰ）化合物在FeCl3氧化作用下，进行分子内环化脱氢反应分离提纯得通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物。
在其中一个实施例中，所述的通式（Ⅰ）化合物与FeCl3的摩尔比为1:6，在室温下反应3~5h。
在其中一个实施例中，所述的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物的分离提纯步骤如下：将通式（Ⅰ）化合物氧化关环后用甲醇猝灭反应，其混合溶液用蒸馏水水洗3次，并将有机相真空旋干，以甲苯重结晶3-5次得所述通式（Ⅱ）中的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物。
上述二噻吩并噻吩的四芳基取代和六芳基稠合化合物及其制备方法，其合成路线简单快捷且条件温和，二噻吩并噻吩的六芳基稠合化合物只需简单的重结晶便可以提纯。通式（Ⅰ）中二噻吩并噻吩对称的2位和3位通过与含两条烷氧链的苯偶联进行修饰，扩大了π共轭体系，进一步增强了二噻吩并噻吩的光电性质，使得其能形成具有较高量子产率的蓝色荧光，此外以二噻吩并噻吩为刚性核，通过外围苯上烷氧基柔链的作用，使得通式（Ⅰ）化合物具有一定的介晶性质。通式（Ⅱ）中化合物以二噻吩并噻吩为核心，并通过稠合的方式将多个芳基连在一起，使得π共轭共平面进一步延伸，π电子离域面积进一个扩大，有效地加强了分子的刚性核以及分子之间的π-π作用，这种较强的π-π作用和二噻吩并噻吩分子之间具有的S-S分子间相互作用加强了分子之间的堆叠，有利于电荷沿着柱轴的方向进行分子间的跳跃和运输。同时在六芳基稠合二噻吩并噻吩分子的外围通过引入多条烷基链，提高了六芳基稠合二噻吩并噻吩化合物的溶解度。同时由于较强的刚性核以及外围的多条烷氧基柔性链的作用，其可以在相当宽的液晶中间相范围内自组装成高度有序且稳定的六方二维柱子，在液晶材料方面有很高的应用价值。此外由于扩宽的π电子离域面积导致的更强的分子之间的π-π作用以及较强的S-S分子间作用力的存在，使得八烷氧基取代的六芳基稠合二噻吩并噻吩化合物具有最低凝胶浓度不高于3mg/ml的凝胶性能。
附图说明
图1 制备本发明中通式（Ⅰ）和通式（Ⅱ）化合物的合成方案。
图2 实施例1中所获R为C12H25的中间体B的核磁氢谱。
图3 实施例2中所获R为C16H33的中间体B的核磁氢谱。
图4 实施例1中所获R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物的核磁氢谱。
图5 实施例2中所获R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物的核磁氢谱。
图6 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物的核磁氢谱。
图7 实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物的核磁氢谱。
图8 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物的高分辨质谱。
图9 实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物的高分辨质谱。
图10 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物的偏光织构图。
图11 实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物的偏光织构图。
图12 实施例1中所获R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物的DSC曲线图。
图13 实施例2中所获R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物的DSC曲线图。
图14 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物的DSC曲线图。
图15 实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物的DSC曲线图。
图16 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物在90℃时的X-射线衍射图。
图17实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物在100℃时的X-射线衍射图。
图18 实施例1中所获R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物在四氢呋喃溶液中的紫外吸收和荧光发射图（λex=365nm）。
图19 实施例2中所获R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物在四氢呋喃溶液中的紫外吸收和荧光发射图（λex=365nm）。
图20 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物在四氢呋喃溶液中的紫外吸收和荧光发射图（λex=325nm）。
图21 实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物在四氢呋喃溶液中的紫外吸收和荧光发射图（λex=325nm）。
图22 实施例3中所获R为C12H25的通式（Ⅱ）化合物分别在己烷、环己烷、二氯甲烷及甲苯等溶剂中形成的凝胶。
图23实施例4中所获R为C16H33的通式（Ⅱ）化合物在在六方柱状中间相中各个温度下的空穴迁移速率（实心圈和实线：加热过程；空心圈和虚线：冷却过程）。
具体实施方式
下面给出的实例是对本发明的具体描述，必须强调的是下面给出的实施例子只是对本发明的进一步阐述，而不是对分发明的保护范围的一种限制。本领域熟练技术人员根据上述发明内容在实际实施过程中，涉及到的改进或者调整若不是本质意义上的改变，仍然属于本发明的保护范围。
值得说明的是，以下各个实施案例中所用到的原料二噻吩并噻吩和3,4-二烷氧基溴苯的合成均为现有技术（Xiao-Chang. Li, Henning Sirringhaus, Francis Garnier,Andrew B. Holmes, Stephen C. Moratti, Neil Feeder, William Clegg, Simon J.Teat, Richard H. Friend, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 2206-2207; Ke-QingZhao, Yue Gao, Wen-Hao Yu, Ping Hu, Bi-Qing Wang, BenoÎt Heinrich, BertrandDonnio, Eur. J. Org. Chem. 2016, 2802–2814）。
以下各实施例中共同的中间体四溴取代的二噻吩并噻吩的制备。
中间体A：。
以二噻吩并噻吩为原料，将其与溴单质以1:6的摩尔比加入到硝基苯中，160℃条件下回流12h。待反应结束后其反应液冷却至室温，此时有固体析出，直接过滤并用石油醚洗涤，所得固体通过二氧化硅柱层析分离提纯（甲苯作洗脱剂），甲苯重结晶得土黄色固体即为化合物A，产率：50%。
实施例1。
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）的化合物，其中R为CnH2n+1，n表示碳原子数为12，其制备过程如下。
R为C12H25的中间体B的制备。
中间体B：。
以任意方式获得的3.4-二（十二烷氧基）溴苯为原料，N2保护下，将其与联硼酸频哪醇酯和钯催化剂（[1, 1’]-双(二苯基磷)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物）以1:1.5:0.05的摩尔比加入到二甲基亚砜中，在与原料的摩尔比为3:1的乙酸钾存在下，120℃的温度反应24h。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/2），真空烘干所得白色固体即为R是C12H25的中间体B，产率：76%。
核磁氢谱：1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz). δ: 7.38 (d, J = 8 Hz, 1 H,ArH), 7.29 (s, 1H, ArH), 6.87 (d, J = 8 Hz, 1 H, ArH), 3.99-4.04 (m, 4H,OCH2), 1.78-1.85 (m, 4H, CH2), 1.40-1.48 (m, 4H, CH2), 1.33 (s, 32H, CH2),1.26 (s, 12H, CH3), 0.88 (t, J = 7.2 Hz, 6H, CH3)。
R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物的制备。
通式（Ⅰ）： 。
在N2的保护下，中间体A、中间体B及钯催化剂（四三苯基磷合钯）以1:6:0.4的摩尔比加入到四氢呋喃和水的混合溶剂（体积比：四氢呋喃/水=4/1）中，在与中间体A的摩尔比为1:60的碳酸钾的存在下，70℃的温度反应36h。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重结晶得金黄色固体即为R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物，产率：92.8%。
核磁氢谱1H NMR (C6D6, TMS, 400 MHz). δ: 7.30 (d, J = 8.4 Hz, 2H,ArH), 7.23 (d, J = 7.2 Hz, 2H, ArH), 7.22 (s, 2H, ArH), 7.19 (s, 2H, ArH),6.74 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 6.66 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 3.71-3.80 (m,16H, OCH2), 1.58-1.74 (m, 16H, CH2), 1.42-1.45 (m, 16H, CH2), 1.31 (s, 128H,CH2), 0.92 (t, J = 6.8 Hz, 24H, CH3)。
实施例2。
本实施例提供的化合物是通式（Ⅰ）的化合物，其中R是CnH2n+1，n表示碳原子数为16，其制备过程如下。
R为C16H33的中间体B的制备。
中间体B：。
以任意方式获得的3.4-二（十六烷氧基）溴苯为原料，N2保护下，将其与联硼酸频哪醇酯和钯催化剂（[1, 1’]-双(二苯基磷)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物）以1:2:0.1的摩尔比加入到1,4-二氧六环中，在与原料的摩尔比为3:1的乙酸钾存在下，80℃的温度反应36h。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/2），真空烘干所得白色固体即为R是C16H33的中间体B，产率：73%。
核磁氢谱1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz). δ: 7.38 (d, J = 8 Hz, 1 H,ArH), 7.29 (s, 1H, ArH), 6.87 (d, J = 8.0 Hz, 1 H, ArH), 3.99-4.04 (m, 4H,OCH2), 1.78-1.85 (m, 4H, CH2), 1.43-1.48 (m, 4H, CH2), 1.30-1.35 (m, 48H,CH2), 1.26 (s, 12H, CH3), 0.88 (t, J = 7.2 Hz, 6H, CH3)。
R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物的制备。
通式（Ⅰ）：。
在N2的保护下，中间体A、中间体B及钯催化剂（四三苯基磷合钯）以1:8:0.6的摩尔比加入到四氢呋喃和水的混合溶剂（体积比：四氢呋喃/水=4/1）中，在与中间体A的摩尔比为1:60的碳酸钾的存在下，70℃的温度反应48h。反应结束后冷却至室温，用二氯甲烷萃取，合并有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重结晶得金黄色固体即为R是C16H33的通式（Ⅰ）化合物，产率：87.1%。
核磁氢谱1H NMR (C6D6, TMS, 400 MHz). δ: 7.32 (d, J = 8.0 Hz, 2H,ArH), 7.24 (d, J = 9.6 Hz, 2H, ArH), 7.23 (s, 2H, ArH), 7.20 (s, 2H, ArH),6.73 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 6.65 (d, J = 8.4 Hz, 2H, ArH), 3.69-3.78 (m,16 H,OCH2), 1.58-1.74 (m, 16H, CH2), 1.14-1.48 (m, 16H, CH2), 1.36 (s, 192H,CH2), 0.92 (t, J = 6.8 Hz, 24H, CH3)。
实施例3。
本实施例提供的化合物是通式（Ⅱ）的化合物，其中R是CnH2n+1，n表示碳原子数为12，其制备反应如下。
通式（Ⅱ）：。
将R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物溶解在二氯甲烷中，加入与R为C12H25的通式（Ⅰ）化合物的摩尔比为6:1的FeCl3，室温反应3~5h。用甲醇猝灭反应，其混合溶液用蒸馏水水洗3次，并将有机相真空旋干，以甲苯重结晶3-5次得R是C12H25的通式（Ⅱ）中的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，产率：79%。
核磁氢谱：1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz). δ: 7.55 (s, 4H, ArH), 7.44 (s,2H, ArH), 7.00 (s, 2H, ArH), 4.31 (s, 4H, OCH2), 4.14 (s, 12H, OCH2), 1.95-2.05 (m, 16H, CH2), 1.56-1.60 (m, 16H, CH2), 1.26-1.48 (m, 128H, CH2), 0.90(t, J = 6.8 Hz, 24H, CH3)。
高分辨质谱（100%，m/z）（MALDI）：[M]+· Calcd for C128H208O8S3 1970.5065,Found: 1970.5062。
实施例4。
本实施例提供的化合物是通式（Ⅱ）的化合物，其中R是CnH2n+1，n表示碳原子数为16，其制备反应如下。
通式（Ⅱ）：。
将R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物溶解在二氯甲烷中，加入与R为C16H33的通式（Ⅰ）化合物的摩尔比为6:1的FeCl3，室温反应3~5h。用甲醇猝灭反应，其混合溶液用蒸馏水水洗3次，并将有机相真空旋干，以甲苯重结晶3-5次得R是C16H33的通式（Ⅱ）中的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，产率：71%。
核磁氢谱1H NMR (CDCl3, TMS, 400 MHz). δ: 7.58 (s, 4H, ArH), 7.47 (s,2H, ArH), 7.03 (s, 2H, ArH), 4.32-4.33 (m, 4H, OCH2), 4.14-4.16 (m, 12H,OCH2), 1.96-2.04 (m, 16H, CH2), 1.55-1.61 (m, 16H, CH2), 1.24-1.48 (m, 192H,CH2), 0.88 (t, J = 6.4 Hz, 24H, CH3)。
高分辨质谱（100%，m/z）（MALDI）：[M]+· Calcd for C160H272O8S3 2419.0073,Found: 2419.0070。

Claims (14)

1.一种含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其特征在于具有通式（Ⅰ）所示的结构。
2.根据权利要求1所述的含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其特征在于R为-CnH2n+1，n表示碳原子数为10-20的整数。
3.一种八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其特征在于具有通式（Ⅱ）所示的结构。
4.根据权利要求3所述的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其特征在于R为-CnH2n+1，n表示碳原子数为10-20的整数。
5.一种权利要求1所述的通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物，其制备方法：
步骤一：中间体A为四溴取代的二噻吩并噻吩化合物的制备
中间体A：
以二噻吩并噻吩为原料，将其与溴单质以1:6~1:10的摩尔比加入有机溶剂中，回流12小时；冷却至室温有固体析出，直接过滤并用石油醚洗涤，得到的固体通过二氧化硅柱层析分离提纯（甲苯作洗脱剂），甲苯重结晶得土黄色固体即为四溴取代的二噻吩并噻吩中间体A；
步骤二：中间体B为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯化合物的制备
中间体B：
以任意方式获得的3.4-二烷氧基溴苯为原料，将其与联硼酸频哪醇酯以1:1.5~1:2的摩尔比加入有机溶剂中，在乙酸钾和钯催化剂的条件下，80oC反应24~36h；冷却至室温后用二氯甲烷萃取3次，合并有机相并用无水硫酸镁干燥，过滤并真空旋干，所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/2）得白色固体即为3.4二烷氧基苯硼酸频哪醇酯中间体B；
步骤三：通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备
在氮气的保护下，将中间体A，中间体B与钯催化剂以1:6:0.4~1:8:0.6的摩尔比加入碳酸钾的四氢呋喃/水混合溶液中，70oC反应36~48h；冷却至室温后用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，真空旋干；所得物质通过二氧化硅柱层析分离提纯（洗脱剂：二氯甲烷/石油醚=1/3），乙酸乙酯/乙醇重结晶得金黄色固体即为通式（Ⅰ）中化合物。
6.一种权利要求3所述的通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物，其制备方法：
将中间体C溶解在二氯甲烷中，加入与中间体C的摩尔比为6:1的FeCl3，室温搅拌3~5h；甲醇猝灭反应，加蒸馏水水洗3次，并将有机相真空旋干，以甲苯重结晶3~5次制得所述通式（Ⅱ）中的八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物。
7.根据权利要求5所述通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法，步骤A中所用有机溶剂可以是二氯甲烷或者硝基甲苯。
8.根据权利要求5所述通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法，步骤B中所用的3.4二烷氧基溴苯的烷氧基OR，其中R是CnH2n+1，n分别是10-20的整数。
9.根据权利要求5所述通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物的制备方法，步骤B中所用有机溶剂可以是1,4-二氧六环或者二甲基亚砜。
10.一种权利要求1所述通式（Ⅰ）中含八条烷氧链的四芳基取代二噻吩并噻吩化合物作为有机光致发光材料的用途。
11.一种权利要求3所述通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物作为有机液晶材料的用途。
12.一种权利要求3所述通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物作为有机光致发光材料的用途。
13.一种权利要求3所述通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物作为有机凝胶剂的用途。
14.一种权利要求3所述通式（Ⅱ）中八烷氧基取代的双菲稠合二噻吩并噻吩化合物作为有机半导体的用途。
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