CN114055975A - 喷墨记录方法和喷墨记录装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种使用金属油墨组合物和着色油墨组合物得到减少了两者的混色的彩色有金属光泽的图像的喷墨记录方法和喷墨记录装置。一种喷墨记录方法，具有以下工序：从喷墨头喷出含有金属颜料的金属油墨组合物并使其附着到记录介质上的金属油墨附着工序、利用红外线加热器对附着在所述记录介质上的所述金属油墨组合物进行加热的加热工序、和从喷墨头喷出含有色料的着色油墨组合物并使其附着在所述记录介质的所述金属油墨组合物上的着色油墨附着工序，并且所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为水性油墨或溶剂型油墨。

Description

喷墨记录方法和喷墨记录装置

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法和喷墨记录装置。

背景技术

已知从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴喷出微小的油墨液滴并在记录介质上记录图像的喷墨记录方法。喷墨记录方法的开发盛行，也在尝试使用喷墨记录方法形成具有光泽的图像。

例如，在专利文献1中公开了使用金属油墨和彩色油墨的喷墨记录方法，进行了形成着色的金属光泽图像等为了得到美观性进一步提高的图像的研究。

专利文献1：日本特开2013-256665号公报

但是，在记录介质上重复印刷金属油墨组合物和着色油墨组合物的情况下，有时产生两者的混色。

发明内容

本发明所涉及的喷墨记录方法的一个方式具有以下工序：

从喷墨头喷出含有金属颜料的金属油墨组合物并使其附着到记录介质上的金属油墨附着工序、

利用红外线加热器对附着在所述记录介质上的所述金属油墨组合物进行加热的加热工序、和

从喷墨头喷出含有色料的着色油墨组合物并使其附着到所述记录介质上的所述金属油墨组合物上的着色油墨附着工序，

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为水性油墨或溶剂型油墨。

本发明所涉及的喷墨记录装置的一个方式具有：

喷出上述金属油墨组合物的喷墨头、

红外线加热器、和

喷出上述着色油墨组合物的喷墨头，并且

利用上述喷墨记录方法进行记录。

附图说明

图1是实施方式所涉及的喷墨记录装置的剖视示意图。

图2是IR加热器的剖视示意图。

符号说明

12、14…记录头、32…前面罩、34…后面罩、40…输送辊、50…IR加热器、51…发热体、52…管体、53…支承体、62…供给辊、64…卷绕辊、71…框体、72…导向板、82…预加热器、84…板式加热器、86…后加热器、100…喷墨记录装置

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是对本发明的例子进行说明。本发明不受以下的实施方式任何限定，也包含在不改变本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下说明的构成不一定全部都是本发明的必要构成。

1.喷墨记录方法

本实施方式所涉及的喷墨记录方法具有金属油墨附着工序、加热工序和着色油墨附着工序。

1.1.金属油墨附着工序

金属油墨附着工序中，从喷墨头喷出含有金属颜料的金属油墨组合物并使其附着到记录介质上。

1.1.1.金属油墨组合物

金属油墨组合物含有金属颜料。

(1)金属颜料

金属颜料只要能够形成具有金属光泽的图像，就没有限制。金属颜料的粒子的形状没有特别限制，例如可以为平板状、球状、柱状等。其中，从更有效地表现出金属光泽的方面考虑，金属颜料更优选为平板状粒子。

在此，“平板状粒子”是指具有大致平坦的表面(X-Y平面)并且厚度(Z)大致均匀的粒子。平板状粒子例如能够通过将金属蒸镀膜破碎而制作，因此能够以具有大致平坦的表面和大致均匀的厚度的金属粒子的形式得到。因此，能够将该平板状粒子的平面上的长径定义为X、将短径定义为Y并且将厚度定义为Z。

金属颜料的材质能够为铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等各种金属或它们的合金等，从成本的观点和确保优异的金属光泽的观点考虑，优选为铝或铝合金。在使用铝合金的情况下，作为形成合金的金属元素或非金属元素，没有特别限制，能够列举：银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等，优选使用它们的单质或它们的合金和它们的混合物中的至少一种。

金属颜料的制造方法例如为如下方法：将由在片状基材表面上依次层叠剥离用树脂层和金属或合金层而得到的结构构成的复合颜料原料的金属或合金层与剥离用树脂层的界面作为分界从片状基材剥离并粉碎和微细化而得到平板状粒子。金属或合金层优选通过真空蒸镀、离子镀或溅射法形成。

金属或合金层的厚度例如优选为10nm以上且100nm以下。更优选为20nm以上且100nm以下。通过设定在上述范围内，反射性、光泽性优异，作为金属颜料的性能提高，通过设定为100nm以下，能够抑制表观比重的增加，并且能够使金属颜料的分散稳定性更良好。另外，可以将作为平板状粒子的金属颜料的平均厚度设定在上述范围内。平均厚度的测定例如如下进行。将包含金属颜料的油墨等稀释，将稀释液涂布在基材上并使其干燥，利用AFM测定干燥后的金属颜料的厚度。测定在随机的50个点处测定并取平均值。

金属颜料的体积平均粒径没有特别限制，优选为0.30μm以上且1.00μm以下，更优选为0.30μm以上且0.90μm以下，进一步优选为0.35μm以上且0.80μm以下。体积平均粒径是指使用激光衍射/散射法测定粒子分散液而得到的体积分布的中值粒径D50。在体积平均粒径为上述范围以上的情况下，记录物的反射性和光泽性更优异，在体积平均粒径为上述范围以下的情况下，分散稳定性和喷出性更优异，是优选的。

复合颜料原料中的剥离用树脂层为金属或合金层的底涂层，是用于提高与片状基材表面的剥离性的可剥离层。作为用于该剥离用树脂层的树脂，优选例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、纤维素衍生物、聚乙烯醇缩丁醛、丙烯酸聚合物或改性尼龙树脂。

关于剥离用树脂层的涂布，通过通常使用的凹版涂布、辊涂、刮涂、挤出涂布、浸涂、旋涂法等形成。在涂布和干燥后，根据需要通过压延处理进行表面的平滑化。

作为片状基材，没有特别限制，可列举：聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯；聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜；尼龙66、尼龙6等聚酰胺膜；聚碳酸酯膜、三乙酸纤维素膜、聚酰亚胺膜等可剥离膜。作为优选的片状基材，为聚对苯二甲酸乙二醇酯或其共聚物。

如日本特开2005-68250号公报中所例示的，金属或合金层可以夹在保护层之间。作为该保护层，可列举：金属/合金层、金属氧化物层、有机膜层等。金属/合金层为由与颜料原料中的金属或合金不同的材料形成的金属(包括半金属)或合金的层。金属氧化物层为金属(包括半金属)的氧化物的层，可以为颜料原料中的金属或合金自然氧化而形成的膜。可列举例如氧化铝层、氧化硅层等。还可以为陶瓷层。有机膜层可列举例如树脂层，可以为上述剥离用树脂层残留作为保护用树脂层的树脂层，也可以为与剥离用树脂不同的树脂层。

金属氧化物层的一例的氧化硅层只要为含有氧化硅的层，就没有特别限制，优选通过溶胶-凝胶法由四烷氧基硅烷等烷醇硅或其聚合物形成。氧化硅层例如能够通过涂布将烷醇硅或其聚合物溶解而得到的醇溶液并进行加热煅烧而形成。

此外，在形成金属氧化膜层的情况下，例如能够通过涂布将金属醇盐或其聚合物溶解而得到的醇溶液并进行加热煅烧而形成。

作为从片状基材剥离的剥离处理法，没有特别限制，优选通过将复合颜料原料浸渍在液体中而进行的方法；以及在浸渍在液体中的同时进行超声波处理、进行剥离处理和剥离后的复合颜料的粉碎处理的方法。

以上述方式得到的平板状的金属颜料的剥离用树脂层具有保护胶体的作用，能够仅通过进行溶剂中的分散处理而得到稳定的分散液。

在金属油墨组合物为水性组合物的情况下，更优选对金属颜料进行表面处理以使得金属不易与水分或氧气反应。需要说明的是，即使在金属油墨组合物为溶剂型组合物的情况下，也更优选对金属颜料进行表面处理以使得金属不易与氧气或水分反应。

在此，“水性油墨”是指含有溶解或分散油墨中所含的固形物成分的溶剂成分的溶剂油墨中、至少含有水作为溶剂的主要成分的油墨。作为溶剂，可列举：水、有机溶剂。相对于油墨的总质量，水性油墨含有20质量％以上的水。水更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上。

另外，“溶剂型油墨”是指构成油墨的溶剂的主要成分为有机溶剂的油墨。溶剂型油墨中，相对于油墨的总质量，水小于20质量％(不含有超过20质量％的水)。进一步优选为10质量％以下、优选为1质量％以下、优选为0.1质量％以下。另外，相对于油墨的总质量，有机溶剂的含量优选为10质量％以上，优选为40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，特别优选为80质量％。

金属油墨组合物优选不是UV油墨(通过照射紫外线等而固化后用于记录的油墨)。

在对金属颜料实施表面处理的情况下，更优选利用氟化合物或硅烷化合物进行表面处理。如果以这样的方式进行，则能够更良好地保持金属颜料的粒子表面的金属光泽，因此能够形成光泽更良好的图像。需要说明的是，在实施表面处理的情况下，母粒子可以不具有上述保护层。

作为表面处理的具体方法，可列举例如使氟化合物或硅烷化合物与金属颜料粒子(母粒子)反应。例如，通过加热等而进行反应。

作为这样的氟化合物，能够优选使用含有氟和选自磷、硫、氮中的一种以上作为构成元素的化合物，具体而言，可列举：含氟膦酸、含氟羧酸、含氟磺酸和它们的盐等。如果是这些含氟化合物，则能够通过磷酸基、羧基、磺酸基等与母粒子的表面结合而形成覆膜。

另外，氟化合物优选其结构的至少一部分具有全氟代烷基(C_nF2_n+1)，更优选该全氟代烷基的碳原子数为1以上且6以下。通过氟化合物具有这样的结构，具有容易得到光泽性和分散性更优异的金属颜料、并且在记录图像时耐候性变得更良好的倾向。

另外，氟化合物可以含有硅，这样的化合物能够称为含硅氟化合物，但是在本说明书中包含在氟化合物中说明。

作为氟化合物，可列举例如含磷氟化合物、含硅氟化合物、含氟脂肪酸、含氟异氰酸酯化合物等。从光泽更优异的方面考虑，优选含磷氟化合物、含硅氟化合物。

含磷氟化合物为具有含磷基团和含氟基团的化合物。含氟基团可列举后述的全氟代烷基结构等。作为含磷基团，可列举例如磷酸基、亚磷酸基、膦酸基、次膦酸基等。

含硅氟化合物为具有后述的含硅基团和含氟基团的化合物。含氟基团可列举后述的全氟代烷基结构等。作为含硅基团，可列举烷氧基甲硅烷基等。当使用含硅氟化合物时，具有容易得到光泽性和分散性更优异的金属颜料、并且在记录图像时耐候性变得更良好的倾向。

作为含硅氟化合物，例如作为具有全氟代烷基结构的含氟化合物，没有特别限制，可列举例如：CF₃-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃(CF₂)₃-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃(CF₂)₅-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃(CF₂)₅-CH₂CH₂-Si(OC₂H₅)₃、CF₃(CF₂)₇-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃(CF₂)₁₁-CH₂CH₂-Si(OC₂H₅)₃、CF₃(CF₂)₃-CH₂CH₂-Si(CH₃)(OCH₃)₂、CF₃(CF₂)₇-CH₂CH₂-Si(CH₃)(OCH₃)₂、CF₃(CF₂)₈-CH₂CH₂-Si(CH₃)(OC₂H₅)₂和CF₃(CF₂)₈-CH₂CH₂-Si(C₂H₅)(OC₂H₅)₂以及1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷。

另外，作为上述全氟代烷基结构，也能够使用全氟代烷基醚结构(C_nF_2n+1O)。因此，也能够使用具有全氟代烷基醚结构的氟化合物。作为具有全氟代烷基醚结构的含氟硅烷化合物，没有特别限制，可列举例如：CF₃O(CF₂O)₆-CH₂CH₂-Si(OC₂H₅)₃、CF₃O(C₃F₆O)₄-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃O(C₃F₆O)₂(CF₂O)₃-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃O(C₃F₆O)₈-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃O(C₄F₉O)₅-CH₂CH₂-Si(OCH₃)₃、CF₃O(C₄F₉O)₅-CH₂CH₂-Si(CH₃)(OC₂H₅)₂、CF₃O(C₃F₆O)₄-CH₂CH₂-Si(C₂H₅)(OCH₃)₂。

作为含磷氟化合物，可列举例如具有全氟代烷基结构的含磷氟化合物，作为全氟代烷基结构，可列举前述或后述的化合物具有的全氟代烷基结构。作为含磷氟化合物，可列举例如由通式P(O)R_n(OH)_3-n表示的化合物等。N为1～3的整数。R为全氟代烷基(全氟代烷基结构)。可列举例如2-(全氟己基)乙基膦酸等。

另外，作为氟化合物，也可以使用含氟脂肪酸，可以为例如：CF₃-CH₂CH₂-COOH、CF₃(CF₂)₃-CH₂CH₂-COOH、CF₃(CF₂)₅-CH₂CH₂-COOH、CF₃(CF₂)₆-CH₂CH₂-COOH、CF₃(CF₂)₇-CH₂CH₂-COOH和CF₃(CF₂)₉-CH₂CH₂-COOH以及它们的酯。

此外，作为氟化合物，还可以使用含氟异氰酸酯化合物。作为含氟异氰酸酯化合物，能够使用例如具有由下式(1)表示的化学结构的化合物。

R^fNCO(1)

在此，式(1)中，R^f为CF₃(CF₂)_m-或CF₃(CF₂)_m(CH₂)_l-，m为2以上且18以下的整数，l为1以上且18以下的整数。

另一方面，作为硅烷化合物，可列举例如：四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四苯氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、三甲氧基苯基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷、p-苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。

作为硅烷化合物的骨架，没有特别限制，可列举例如：二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、1-丙烯基甲基二氯硅烷、丙基二甲基氯硅烷、丙基甲基二氯硅烷、丙基三氯硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、十四烷基三氯硅烷、3-硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、对甲苯基二甲基氯硅烷、对甲苯基甲基二氯硅烷、对甲苯基三氯硅烷、对甲苯基三甲氧基硅烷、对甲苯基三乙氧基硅烷、二正丙基二正丙氧基硅烷、二异丙基二异丙氧基硅烷、二正丁基二正丁氧基硅烷、二仲丁基二仲丁氧基硅烷、二叔丁基二叔丁氧基硅烷、十八烷基三氯硅烷、十八烷基甲基二乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十八烷基二甲基氯硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲氧基二氯硅烷、7-辛烯基二甲基氯硅烷、7-辛烯基三氯硅烷、7-辛烯基三甲氧基硅烷、辛基甲基二氯硅烷、辛基二甲基氯硅烷、辛基三氯硅烷、10-十一烯基二甲基氯硅烷、十一烷基三氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、甲基十二烷基二甲氧基硅烷、甲基十二烷基二乙氧基硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十八烷基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、三十烷基二甲基氯硅烷、三十烷基三氯硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三正丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、甲基三正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三正丙氧基硅烷、乙基三异丙氧基硅烷、乙基-正丁氧基硅烷、乙基三仲丁氧基硅烷、乙基三叔丁氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正十二烷基三乙氧基硅烷、正十八烷基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三乙氧基硅烷、2-[2-(三氯甲硅烷基)乙基]吡啶、4-[2-(三氯甲硅烷基)乙基]吡啶、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、1,3-(三氯甲硅烷基甲基)二十七烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三甲基二甲氧基硅烷、苯基二甲基甲氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、苯基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、苄基三甲氧基硅烷、苄基甲基二甲氧基硅烷、苄基二甲基甲氧基硅烷、苄基二甲氧基硅烷、苄基二乙氧基硅烷、苄基甲基二乙氧基硅烷、苄基二甲基乙氧基硅烷、苄基三乙氧基硅烷、二苄基二甲氧基硅烷、二苄基二乙氧基硅烷、3-乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、6-(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、p-氨基苯基三甲氧基硅烷、p-氨基苯基乙氧基硅烷、m-氨基苯基三甲氧基硅烷、m-氨基苯基乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、ω-氨基十一烷基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、苯二氮卓二甲基酯、5-(双环庚烯基)三乙氧基硅烷、双(2-羟基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、8-溴辛基三甲氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、2-氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基甲基二异丙氧基硅烷、对(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯苯基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、2-(4-氯磺酰基苯基)乙基三甲氧基硅烷、2-氰基乙基三乙氧基硅烷、2-氰基乙基三甲氧基硅烷、氰基甲基苯乙基三乙氧基硅烷、3-氰基丙基三乙氧基硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三乙氧基硅烷、3-环己烯基三氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基三氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基二甲基氯硅烷、2-(3-环己烯基)乙基甲基二氯硅烷、环己基二甲基氯硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基甲基二氯硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、(环己基甲基)三氯硅烷、环己基三氯硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环辛基三氯硅烷、(4-环辛烯基)三氯硅烷、环戊基三氯硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、1,1-二乙氧基-1-硅杂环戊-3-烯、3-(2,4-二硝基苯基氨基)丙基三乙氧基硅烷、(二甲基氯甲硅烷基)甲基-7,7-二甲基降蒎烷、(环己基氨基甲基)甲基二乙氧基硅烷、(3-环戊二烯基丙基)三乙氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、(糠基氧基甲基)三乙氧基硅烷、2-羟基-4-(3-三乙氧基丙氧基)二苯基酮、3-(对甲氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷、3-(对甲氧基苯基)丙基三氯硅烷、对(甲基苯乙基)甲基二氯硅烷、对(甲基苯乙基)三氯硅烷、对(甲基苯乙基)二甲基氯硅烷、3-吗啉基丙基三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油基氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、1,2,3,4,7,7-六氯-6-甲基二乙氧基甲硅烷基-2-降冰片烯、1,2,3,4,7,7,-六氯-6-三乙氧基甲硅烷基-2-降冰片烯、3-碘丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、(巯基甲基)甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、{2-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)乙基氨基}-3-丙酸甲酯、7-辛烯基三甲氧基硅烷、R-N-α-苯乙基-N’-三乙氧基甲硅烷基丙基脲、S-N-α-苯乙基-N’-三乙氧基甲硅烷基丙基脲、苯乙基三甲氧基硅烷、苯乙基甲基二甲氧基硅烷、苯乙基二甲基甲氧基硅烷、苯乙基二甲氧基硅烷、苯乙基二乙氧基硅烷、苯乙基甲基二乙氧基硅烷、苯乙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、(3-苯基丙基)二甲基氯硅烷、(3-苯基丙基)甲基二氯硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(三乙氧基甲硅烷基丙基)丹酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氢咪唑、2-(三乙氧基甲硅烷基乙基)-5-(氯乙酰氧基)双环庚烷、(S)-N-三乙氧基甲硅烷基丙基-O-薄荷基氨基甲酸酯、3-(三乙氧基甲硅烷基丙基)对硝基苯甲酰胺、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基丁二酸酐、N-[5-(三甲氧基甲硅烷基)-2-氮杂-1-氧代戊基]己内酰胺、2-(三甲氧基甲硅烷基乙基)吡啶、N-(三甲氧基甲硅烷基乙基)苄基-N,N,N-三甲基氯化铵、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、3-硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}邻苯二甲酰胺、1-三甲氧基甲硅烷基-2-(氯甲基)苯基乙烷、2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯磺酰叠氮化物、β-三甲氧基甲硅烷基乙基-2-吡啶、三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基三胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三丁基溴化铵、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三丁基氯化铵、N-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基苯基二氯硅烷、乙烯基苯基二乙氧基硅烷、乙烯基苯基二甲基硅烷、乙烯基苯基甲基氯硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三正丁氧基硅烷、金刚烷基乙基三氯硅烷、烯丙基苯基三氯硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、3-氨基苯氧基二甲基乙烯基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苄基三氯硅烷、苄基二甲基氯硅烷、苄基甲基二氯硅烷、苯乙基二异丙基氯硅烷、苯乙基三氯硅烷、苯乙基二甲基氯硅烷、苯乙基甲基二氯硅烷、5-(双环庚烯基)三氯硅烷、5-(双环庚烯基)三乙氧基硅烷、2-(双环庚基)二甲基氯硅烷、2-(双环庚基)三氯硅烷、1,4-双(三甲氧基甲硅烷基乙基)苯、溴苯基三氯硅烷、3-苯氧基丙基二甲基氯硅烷、3-苯氧基丙基三氯硅烷、叔丁基苯基氯硅烷、叔丁基苯基甲氧基硅烷、叔丁基苯基二氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基二甲基氯硅烷、对(叔丁基)苯乙基三氯硅烷、1,3-(氯二甲基甲硅烷基甲基)二十七烷、((氯甲基)苯基乙基)二甲基氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三甲氧基硅烷、氯苯基三氯硅烷、2-氰基乙基三氯硅烷、2-氰基乙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷、3-氰基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氰基丙基甲基二氯硅烷和3-氰基丙基三氯硅烷等。

通过使用这样的氟化合物或硅烷化合物对母粒子进行表面处理，能够形成覆膜，并且能够形成光泽更良好的图像。需要说明的是，可以从是上述氟化合物和硅烷化合物中选择两种以上进行表面处理。

金属油墨组合物中的金属颜料的浓度为0.1质量％以上且10.0质量％以下，更优选为0.5质量％以上且8.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且5.0质量％以下。

(2)其它成分

金属油墨组合物除了含有金属颜料以外还能够含有以下成分。

(水)

金属油墨组合物无论是溶剂型油墨还是溶剂型油墨都能够含有水。作为水，优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是，通过照射紫外线或添加过氧化氢等对这些水进行杀菌处理后的水能够长时间抑制霉菌或细菌的产生，因此是优选的。

(有机溶剂)

金属油墨组合物可以含有溶剂。作为溶剂，没有特别限制，可列举例如二醇醚类溶剂。二醇醚类溶剂可列举例如由下述通式(2)表示的化合物。

R¹O-(R²O)_m-R³……(2)

(式(2)中，R¹为氢原子或碳原子数为1以上且6以下的烷基，R²为碳原子数为2以上且4以下为亚烷基，R³为氢原子、乙酰基或碳原子数为1以上且6以下的烷基。其中，R¹和R³中的至少一者为碳原子数为1以上且6以下的烷基。m为1以上且7以下的整数。)

作为由上述通式(2)表示的化合物的具体例，可列举：乙二醇甲醚、二乙二醇甲醚、三乙二醇甲醚、乙二醇异丙醚、二乙二醇异丙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚、乙二醇异丁醚、二乙二醇异丁醚、乙二醇己醚、二乙二醇己醚、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇丙醚、二丙二醇丙醚、丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯等二醇单醚；乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二丙二醇二甲醚等二醇二醚。

另外，上述式(2)中R²或R³、特别是R³为氢原子或碳原子数为1以上且4以下的烷基的化合物特别是从印刷不均、光泽、点尺寸更优异的方面考虑是优选的。另外，从印刷物的干燥性和光泽性的观点考虑，优选上述通式(2)中的R¹和R³均为烷基的二醇二醚。另一方面，从油墨的润湿铺展性优异的方面考虑，优选一者为氢、另一者为烷基的二醇单醚。另外，从印刷物的干燥性和印字稳定性的观点考虑，优选上述通式(2)中的R²的碳原子数为2或3、优选为2的乙二醇(单或二)醚。

金属油墨组合物优选含有作为二醇醚类溶剂中的一种的亚烷基二醇醚类或亚烷基二醇醚酯类。

作为亚烷基二醇醚类，可以为亚烷基二醇的单醚或二醚，优选烷基醚。作为具体例，可列举：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚等亚烷基二醇单烷基醚类；以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚等亚烷基二醇二烷基醚类。

作为亚烷基二醇醚酯类，可列举：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等二醇单乙酸酯类；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸酯丙酸酯、乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、二乙二醇乙酸酯丙酸酯、二乙二醇乙酸酯丁酸酯、丙二醇乙酸酯丙酸酯、丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丁酸酯、二丙二醇乙酸酯丙酸酯等二醇二酯类。

金属油墨组合物还优选含有内酯。通过含有环状内酯，能够溶解低吸收性记录介质(例如，氯乙烯类树脂)的一部分从而使油墨组合物渗透到记录介质的内部。通过如此使油墨组合物渗透到记录介质的内部，能够提高在记录介质上记录的图像的耐刮擦性。

需要说明的是，“内酯”是指在环内具有酯基(-CO-O-)的环状化合物的统称。作为内酯，只要是包含在上述定义中的化合物，就没有特别限制，优选碳原子数为2以上且9以下的内酯。作为这样的内酯的具体例，可列举：α-乙基内酯、α-乙内酯、β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、ζ-庚内酯、η-己内酯、γ-戊内酯、γ-庚内酯、γ-壬内酯、β-甲基-δ-戊内酯、2-丁基-2-乙基丙内酯、α,α-二乙基丙内酯等，这些之中特别优选γ-丁内酯。上述例示的内酯可以单独使用一种，也可以混合使用两种以上。

金属油墨组合物可以还含有其它溶剂。另外，金属油墨组合物可以含有除上述例示的化合物以外的酯类、酮类、醇类、酰胺类、烷二醇类、吡咯烷酮类等溶剂。

在将组合物的总质量设为100质量％时，在金属油墨组合物为溶剂型油墨的情况下的溶剂的合计含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上，上限优选为99质量％以下，更优选为98％以下。

另一方面，在将油墨组合物的总质量设为100质量％时，在金属油墨组合物为水性油墨的情况下的溶剂的合计含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，特别优选为20质量％以上，上限更优选为50质量％以下。

(表面活性剂)

从通过降低表面张力而提高与记录介质的润湿性等观点考虑，金属油墨组合物可以含有有机硅类表面活性剂、含氟表面活性剂或作为非离子表面活性剂的聚氧乙烯衍生物。

作为有机硅类表面活性剂，优选使用聚醚改性有机硅或聚酯改性有机硅。作为具体例，可列举：BYK-315、315N、347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(均为毕克化学日本公司制造)。

作为含氟表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举：BYK-340(毕克化学日本公司制造)、MEGAFAC F-251、430、477、552、553、554、556、557、559、562、563、565、MEGAFAC R-40等MEGAFAC系列(DIC株式会社制造)、Surflon S-242、243、386、420、431、611、647、651、656、658、693等Surflon系列(AGC清美化学公司制造)、Ftergent251、208M、212M、215M、250、209F、222F、245F、208G、218GL、240G、212P、220P、228P、FTX-218、DFX-18等Ftergent系列(NEOS公司制造)等。

另外，作为聚氧乙烯衍生物，优选使用炔二醇类表面活性剂。作为具体例，可列举：Sufynol 82、104、465、485、TG(均为Air Products日本公司制造)；Olfine STG、E1010(均为日信化学株式会社制造)；NISSAN NONION A-10R、A-13R(均为日油株式会社制造)；FLOWLENTG-740W、D-90(共荣社化学株式会社制造)；NOIGEN CX-100(第一工业制药株式会社制造)等。

作为表面活性剂，可以含有炔二醇类表面活性剂或聚硅氧烷类表面活性剂。炔二醇类表面活性剂和聚硅氧烷类表面活性剂能够提高对记录介质等的被记录面的润湿性从而提高油墨的渗透性。作为炔二醇类表面活性剂，可列举例如：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇、2,4-二甲基-5-己炔-3-二醇等。另外，炔二醇类表面活性剂也能够使用市售品，可列举例如：Olfine E1010、STG、Y(以上为日信化学工业株式会社制造)；Sufynol 104、82、465、485、TG(以上为AirProducts and Chemicals Inc.制造)。作为聚硅氧烷类表面活性剂，能够使用市售品，可列举例如：BYK-347、BYK-348(以上毕克化学日本株式会社制造)等。此外，金属油墨组合物中也能够含有阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等其它表面活性剂。

另外，作为表面活性剂，优选含有炔二醇类表面活性剂或聚硅氧烷类表面活性剂。炔二醇类表面活性剂和聚硅氧烷类表面活性剂能够提高对涂布对象的润湿性或者提高渗透性。作为炔二醇类表面活性剂，可列举例如：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-二醇、2,4-二甲基-5-己炔-3-二醇等。另外，炔二醇类表面活性剂也能够使用市售品，可列举例如：Olfine E1010、STG、Y(以上为日信化学工业株式会社制造)；Sufynol 104、82、465、485、TG(以上为Air Products andChemicals Inc.制造)。作为聚硅氧烷类表面活性剂，能够使用市售品，可列举例如：BYK-347、BYK-348(以上毕克化学日本株式会社制造)等。此外，在水性涂料组合物中也能够添加阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等其它表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可列举：Disperbyk102(毕克化学公司制造)、DISPARLON DA-325(楠本化成株式会社制造)等。

在金属油墨组合物中使用表面活性剂的情况下，组合物中的表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上且3质量％以下，更优选为0.5质量％以上且2质量％以下。

(树脂)

金属油墨组合物可以含有用于将上述金属颜料固定在记录介质上的树脂(以下，也称为“定影树脂”)。

作为定影树脂，可列举：丙烯酸类树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯类树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸丁酸纤维素等纤维类树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂等。其中，优选为选自由丙烯酸类树脂和氯乙烯树脂构成的组中的至少一种树脂。通过含有这些定影树脂，能够提高在记录介质上的定影性，而且耐刮擦性也提高。

金属油墨组合物中的定影树脂的固形物含量优选为0.05质量％以上且15质量％以下，更优选为0.1质量％以上且10质量％以下。定影树脂的含量在上述范围内时，能够得到对低吸收性记录介质优异的定影性。

作为丙烯酸类树脂，能够使用由以往公知的可聚合单体形成的共聚物。作为可聚合单体，例如能够单独使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单正丁酯、富马酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯等含羧基单体；以及含羟基(甲基)丙烯酸酯类、含酰胺基单体、含缩水甘油基单体、含氰基单体、含羟基烯丙基化合物、含叔胺基单体、含烷氧基甲硅烷基单体等、或者组合使用多种上述单体。丙烯酸类树脂可以为丙烯酸类单体与其它单体的共聚物，例如可以为苯乙烯-丙烯酸类树脂。优选为单体的90质量％以上使用了丙烯酸类单体的丙烯酸类树脂，更优选为95质量％以上，进一步优选为99质量％以上。

作为上述丙烯酸类树脂，也可以使用市售品，可列举例如：ACRYPET MF(商品名、三菱丽阳公司制造、丙烯酸类树脂)、SUMIPEX LG(商品名、住友化学公司制造、丙烯酸类树脂)、PARALOID B系列(商品名、Rohm&Hass公司制造、丙烯酸类树脂)、PARAPET G-1000P(商品名、可乐丽公司制造、丙烯酸类树脂)、UC-3000(商品名、东亚合成株式会社制造、丙烯酸类树脂)等。需要说明的是，在本发明中，丙烯酸类单体包含(甲基)丙烯酸类单体，例如，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的一者或两者，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一者或两者。

在金属油墨组合物含有丙烯酸类树脂的情况下，能够形成定影性更良好的图像。

作为氯乙烯树脂，可列举例如：氯乙烯与乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯酸、马来酸、乙烯醇等其它单体的共聚物，其中，优选含有衍生自氯乙烯和乙酸乙烯酯的结构单元的共聚物(以下，也称为“氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”)，更优选玻璃化转变温度为60℃～80℃的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物能够通过常规方法得到，例如能够通过悬浮聚合得到。具体而言，能够向聚合器内投入水、分散剂和聚合引发剂，进行脱气后，压入氯乙烯基和乙酸乙烯酯并进行悬浮聚合，或者压入氯乙烯的一部分和乙酸乙烯酯并使反应开始，然后在反应中压入剩余的氯乙烯的同时进行悬浮聚合。

氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物优选含有70～90质量％的氯乙烯单元作为其构成。如果在上述范围内，则稳定地溶解在油墨组合物中，因此长期保存稳定性优异。此外，喷出稳定性优异，能够得到对记录介质优异的定影性。

另外，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以在具有氯乙烯单元和乙酸乙烯酯单元的同时根据需要具有其它结构单元，可列举例如：羧酸单元、乙烯醇单元、丙烯酸羟烷基酯单元，特别优选列举乙烯醇单元。能够通过使用与上述各单元对应的单体而得到。作为得到羧酸单元的单体的具体例，可列举例如：马来酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸。作为得到丙烯酸羟烷基酯单元的单体的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟乙基乙烯基醚等。这些单体的含量只要不损害本发明的效果就没有限制，例如能够以单体总量的15质量％以下的范围使这些单体共聚。

另外，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物也可以使用市售品，可列举例如：SOLBIN CN、SOLBIN CNL、SOLBIN C5R、SOLBIN TA5R、SOLBIN CL、SOLBIN CLL(以上为日信化学工业株式会社制造)等。

这些树脂的平均聚合度没有特别限制，优选为150～1100，更优选为200～750。在这些树脂的平均聚合度在上述范围内的情况下，稳定地溶解在金属油墨组合物中，因此长期保存稳定性优异。此外，喷出稳定性优异，能够得到对记录介质优异的定影性。需要说明的是，这些树脂的平均聚合度通过测定比粘度并由其计算，能够根据“JIS K6720-2”中记载的平均聚合度计算方法求出。

另外，这些树脂的数均分子量没有特别限制，优选为10000～50000，更优选为12000～42000。需要说明的是，数均分子量能够通过GPC测定，能够作为按聚苯乙烯换算的相对值求出。

(其它)

金属油墨组合物中，除了上述成分以外，还能够含有乙二胺四乙酸盐(EDTA)等螯合剂、防腐剂、粘度调节剂、助溶剂、抗氧化剂和防霉剂等用于赋予特定性能的物质。

另外，在金属油墨组合物为水性油墨的情况下，可以添加叔胺、烷二醇、多元醇、吡咯烷酮衍生物等、pH调节剂、缓冲液等。

叔胺具有提高金属颜料的水分散性和储存稳定性的功能。作为叔胺，可列举例如：三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、N,N-二甲基-2-氨基乙醇、N,N-二乙基-2-氨基乙醇等羟胺。其中，从能够进一步提高水分散性的方面考虑，优选三乙醇胺、三丙醇胺，从除了能够提高水分散性以外还能够提高储存稳定性的方面考虑，更优选三乙醇胺。

作为缓冲液，只要是能够将金属油墨组合物的pH保持在例如5.0以上且8.5以下的范围内的缓冲液，则能够使用任意一种以往公知的缓冲液，例如能够使用：4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪乙磺酸(HEPES)、吗啉乙磺酸(MES)、氨基甲酰基甲基亚氨基二乙酸(ADA)、哌嗪-1,4-双(2-乙磺酸)(PIPES)、N-(2-乙酰胺基)-2-氨基乙磺酸(ACES)、氯化胆胺、N,N-双(2-羟基乙基)-2-氨基乙磺酸(BES)、N-三(羟基甲基)甲基-2-氨基乙磺酸(TES)、乙酰胺基甘氨酸、三甲基甘氨酸、甘氨酰胺、N,N-二羟乙基甘氨酸等Good’s缓冲液、磷酸缓冲液、Tris缓冲液等。

烷二醇能够提高对记录介质等的被记录面的润湿性从而提高油墨的渗透性。作为烷二醇，优选1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等碳原子数为4以上且8以下的1,2-烷二醇。其中，碳原子数为6以上且8以下的1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇向记录介质中的渗透性特别高，因此更优选。

多元醇例如在将水性油墨组合物应用于喷墨记录装置时能够抑制水性油墨组合物的干燥，并且能够防止喷墨记录头部分的水性油墨组合物的堵塞。

作为吡咯烷酮衍生物，可列举例如：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

作为pH调节剂，可列举例如：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

1.1.2.金属油墨组合物的性质和物性

在金属油墨组合物为溶剂型油墨的情况下，可以含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的二醇醚类溶剂。在该情况下，能够使用溶剂型油墨得到更良好的记录物。另外，在该情况下，二醇醚类溶剂更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上。上限没有限制，优选为99质量％以下。

另外，金属油墨组合物可以含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的闪点为70.0℃以下的二醇醚类溶剂。在该情况下，也能够使用溶剂型油墨得到更良好的记录物。该含量优选为50～99质量％，更优选为60～90质量％。

关于闪点，在利用泰格闭口杯闪点试验仪测定的闪点不为80℃以下的情况下，采用利用克利夫兰开口杯闪点试验仪测定的闪点，在利用泰格闭口杯闪点试验仪测定的闪点为80℃以下的情况下，在该闪点下的溶剂的运动粘度小于10cSt时，采用利用泰格闭口杯闪点试验仪测定的闪点，在该闪点下的溶剂的运动粘度为10cSt以上时，采用利用塞塔闭口杯闪点试验仪测定的闪点。

作为闪点为70.0℃以下的二醇醚类溶剂，可列举例如：二乙二醇甲乙醚(64℃)、二乙二醇二甲醚(56℃)、二丙二醇二甲醚(65℃)等。

闪点例如优选为50℃以上且70℃以下，更优选为55℃以上且70℃以下，进一步优选为60℃以上且70℃以下，特别优选为62℃以上且68℃以下。通过闪点为70℃以下，提高油墨组合物的干燥性的效果变得良好，防止混色、提高光泽、防止透印和飞白的效果更优异，是优选的。

另外，二醇醚类溶剂可以包含闪点高于70℃的二醇醚类溶剂。作为闪点高于70℃的二醇醚类溶剂，可列举例如：二乙二醇二乙醚(闪点71℃)、三乙二醇单丁醚(156℃)等。

闪点高于70℃的二醇醚类溶剂的闪点优选为160℃以下，更优选为120℃以下。在该情况下，从油墨对记录介质的润湿铺展性优异等方面考虑是优选的。

金属油墨组合物的20℃下的粘度优选为2mPa·s以上且15mPa·s以下。金属油墨组合物的20℃下的粘度在上述范围内时，能够从喷嘴喷出适量的金属油墨组合物，并且能够进一步减少金属油墨组合物的飞弯或飞溅，因此，能够适合用于喷墨记录装置。

金属油墨组合物通过将上述各成分以适当的顺序混合并根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用将材料添加到具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中并进行搅拌混合的方法。

1.2.加热工序

本实施方式的喷墨记录方法中，利用IR加热器对附着在记录介质上的上述金属油墨组合物进行加热。

1.2.1.红外线加热器(IR加热器)

红外线的照射例如能够利用后述的喷墨记录装置中例示的红外线加热器(IR加热器)进行。红外线加热器的形式没有特别限制，只要红外线(IR)到达记录介质的记录面侧即可。

在加热工序中照射的红外线能够通过对记录介质和/或形成在记录介质上的图像进行加热而使图像中所含的挥发成分蒸发从而使其干燥。

利用IR加热器的加热能够在照射红外线的位置集中地使组合物干燥。因此，在输送记录介质的情况下，在未照射红外线的位置不进行利用红外线的加热或者加热缓慢。因此，例如即使在与记录头相邻地配置IR加热器的情况下，也能够使得从记录头喷出的组合物刚附着到记录介质上后红外线不照射到该位置。因此，能够抑制附着的组合物的刚附着后的干燥。

通过在本实施方式的加热工序中使用IR加热器，例如能够抑制金属油墨组合物刚附着到记录介质上后的干燥。由此，在金属油墨组合物中包含平板状的金属颜料的情况下，能够充分地得到该金属颜料在附着液滴中悬浮(leafing)的时间。

在此，悬浮是指金属颜料的平板状的粒子在平板的法线方向与记录介质的法线方向接近平行的同时堆积在记录介质上的现象。如果悬浮充分，则得到的图像的金属光泽非常优异。另一方面，如果悬浮不充分，则有时平板状粒子的法线方向与记录介质的法线方向不同的粒子增多，从而图像的光泽变得不充分。另外，在金属油墨组合物附着到记录介质上时，存在组合物中的液体成分的情况下容易发生悬浮。例如，由于干燥所导致的液体成分减少、液体成分减少所导致的增稠、被记录介质吸收所导致的液体成分减少，会抑制悬浮。在本实施方式的喷墨记录方法中，由于利用IR加热器通过红外线照射进行加热工序，因此能够促进悬浮，能够得到金属光泽优异的图像。

利用红外线加热，热效率良好，并且能够在确保悬浮时间的同时抑制记录介质的由加热引起的伸缩(以下，也称为“记录介质损伤”、“由热损伤引起的变形”)等。

加热工序中的记录介质的表面温度没有特别限制，例如为25℃以上且70℃以下，优选为28℃以上且65℃以下，更优选为30℃以上且60℃以下，进一步优选为32℃以上且58℃以下。通过设定在这样的温度范围内，能够充分地进行金属油墨组合物的干燥，并且能够进一步抑制在附着着色油墨组合物时的混色。

需要说明的是，记录介质的表面温度能够通过使用例如红外线传感器(IR传感器)来测定。在本说明书中，当提到加热工序中的记录介质的表面温度时，是指在进行该工序期间经受该工序的部分的记录介质的表面温度中的最高温度。

另外，在加热工序中，可以进行加热以使得记录介质的附着有金属油墨组合物的部分的表面温度达到28℃以上的时间为1秒以上且120秒以下，更优选的是，优选以3秒以上且100秒以下、更优选以10秒以上且80秒以下、进一步优选以20秒以上且60秒以下的加热时间进行加热。如此，使金属油墨组合物干燥，能够进一步抑制与着色油墨组合物的混色。该时间更优选为30.0秒以上且50秒以下，进一步优选为40.0秒以上且45秒以下。可以将通过仅使用IR加热器加热而进行加热工序并确认温度时的记录介质的表面温度达到上述范围的加热时间设定在上述范围内。

加热工序中，除了上述IR加热器以外，还可以使用其它加热手段进行。作为这样的加热手段，可列举：预加热器、板式加热器和/或后加热器。在使用预加热器、板式加热器、后加热器的情况下，进一步优选这些加热器为传导式加热器。

在加热工序中还使用利用传导式加热器的加热时，加热工序中的金属油墨组合物、着色油墨组合物的干燥变得更快，因此能够进一步抑制金属油墨组合物和着色油墨组合物的混色。

在加热工序中，在使用预加热器的情况下，优选附着金属油墨组合物时的记录介质的温度不过高。但是，在使用预加热器时，具有容易将附着金属油墨组合物时的记录介质的温度保持在特定的温度的优点。

另外，在加热工序中，在使用板式加热器的情况下，也优选附着金属油墨组合物时的记录介质的温度不过高。但是，在使用板式加热器时，具有容易将附着金属油墨组合物时的记录介质的温度保持在特定的温度的优点。另外，通过在金属油墨组合物的悬浮充分的范围内使用板式加热器，能够进一步促进利用IR加热器的干燥，是优选的。

另外，加热工序可以还包含利用送风机构(送风式)使记录介质周围的空气流动的工序。在使记录介质周围的空气流动时使用的送风机构可以吹送常温的风，优选可以吹送暖风(热风)。使暖风接触记录介质等。通过在加热工序中并用送风，能够进一步提高金属油墨组合物、着色油墨组合物的干燥效率，是更优选的。

1.3.着色油墨附着工序

着色油墨附着工序中，从喷墨头喷出含有色料的着色油墨组合物并使其附着到记录介质上的金属油墨组合物上。

1.3.1.着色油墨组合物

着色油墨组合物为含有色料的油墨组合物。

(1)色料

着色油墨组合物中含有的色料为将由金属油墨组合物形成的图像着色成彩色有金属光泽的图像的着色色料。“着色色料”是指用于着色除利用金属油墨着色的金属色以外的颜色的色料。可列举：彩色、从白色经过灰色到黑色的一系列的颜色(非彩色)等。着色色料为选自这些颜色中的颜色的色料。优选彩色。作为着色色料，能够使用颜料、染料中的任一种，从耐光性、耐候性、耐气体性等保存稳定性的观点考虑，优选有机颜料。关于着色油墨组合物，可列举例如被称为四色油墨的青色油墨、黄色油墨、洋红色油墨、黑色油墨等。

作为着色颜料，具体而言，可列举：不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝和紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁烷颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(碱性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等。上述颜料能够单独使用一种，也能够并用两种以上。更具体而言，能够使用例如：C.I.颜料黄1(耐晒黄G)、2、3、12(双偶氮黄AAA)、13、14、16、17、24、34、35、37、42(氧化铁黄)、53、55、73、74、75、81、83(双偶氮黄HR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、129、138、139、150、153、154，155、180、185、213；C.I.颜料红1、2、3、5、7、17、22(耐晒亮猩红)、23、31、38、48:2(永固红2B(Ba))、48:2(永固红2B(Ca))、48:3(永固红2B(Sr))、48:4(永固红2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(罗丹明6G色淀)、83、88、101(氧化铁红)、104、105、106、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、209、219；C.I.颜料紫19；C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、16、17:1、22、56、60、63；C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等。需要说明的是，也能够使用未记载在颜色索引表中的颜料。

在着色油墨组合物中，在使用颜料作为着色色料的情况下，优选含有用于分散该颜料的分散剂。关于分散剂，能够没有特别限制地使用能够用于这种颜料油墨中的分散剂，可列举例如：阳离子型分散剂、阴离子型分散剂、非离子型分散剂、表面活性剂等。

作为阴离子型分散剂的例子，可列举：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。

作为非离子型分散剂，可列举：聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等。

作用用作分散剂的表面活性剂，可列举：十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等阴离子型表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等非离子型表面活性剂。特别是，从提高颜料的分散稳定性的观点考虑，优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。

也可以使用染料作为色料，作为这样的染料，能够列举：作为水溶型染料的酸性染料、直接染料、活性染料和碱性染料；作为水分散型染料的分散染料、油溶染料、升华型染料等。

上述例示的色料为优选的色料的例子，本发明不限于此。这些色料可以使用一种或者以两种以上的混合物的形式使用，也可以将颜料和染料并用。

着色油墨组合物中的色料的含量能够适当调节，优选为0.10质量％以上且20.0质量％以下，更优选为0.20质量％以上且15.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上且10.0质量％以下。进一步优选为1.5质量％以上且5.0质量％以下。

(2)其它成分

着色油墨组合物能够含有在上述的“1.1.1.金属油墨组合物(2)其它成分”中例示的成分。关于着色油墨组合物中能够含有的水、有机溶剂、表面活性剂、树脂、螯合剂、防腐剂、粘度调节剂、助溶剂、抗氧化剂和防霉剂、叔胺、烷二醇、多元醇、吡咯烷酮衍生物、pH调节剂、缓冲液等，包括其配合量在内如前所述，因此省略说明。

1.3.2.着色油墨组合物的性质和物性

着色油墨组合物能够为水性油墨或溶剂型油墨。在着色油墨组合物为溶剂型油墨的情况下，与在金属油墨中所述一样，可以含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的二醇醚类溶剂。在该情况下，通过使用溶剂型油墨能够得到更良好的记录物。

另外，与在上述金属油墨组合物中所述一样，着色油墨组合物可以含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的闪点为70.0℃以下的二醇醚类溶剂。在该情况下，也能够得到使用了溶剂型油墨的更良好的记录物。

着色油墨组合物的20℃下的粘度优选为2mPa·s以上且10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上且5mPa·s以下。当着色油墨组合物的20℃下的粘度在上述范围内时，能够从喷嘴喷出适量的着色油墨组合物，并且能够进一步减少着色油墨组合物的飞弯或飞溅，因此能够适合用于喷墨记录装置。

着色油墨组合物通过将上述各成分以适当的顺序混合并根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用将材料添加到具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中并进行搅拌混合的方法。

1.4.喷墨记录方法的方式

本实施方式的喷墨记录方法为如下方法：驱动喷墨头而喷出金属油墨组合物和着色油墨组合物的液滴，并使该液滴附着到记录介质上而形成图像。

在分别喷出包含金属颜料的金属油墨组合物和包含色料的着色油墨组合物的情况下，优选例如在使用金属油墨组合物形成具有金属光泽的图像之后使用着色油墨组合物形成图像。

无论记录介质是否具有油墨接收层，金属颜料都不易渗透到油墨接收层中，成为附着在记录介质上的状态。与此相对，着色油墨组合物中所含的色料在喷出到具有油墨接收层的记录介质上的情况下容易渗透到该油墨接收层中。因此，首先喷出包含金属颜料的金属油墨组合物而在记录介质上形成金属颜料的附着层，然后在其上附着着色油墨组合物的色料时，能够更鲜明地显示出着色油墨组合物的色料的色彩。

作为喷出金属油墨组合物、着色油墨组合物的方法，可列举以下说明的方法。

第一种方法为静电吸引方式，该方式为如下方式：在喷嘴与置于喷嘴的前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴以液滴状连续地喷射油墨，在油墨液滴在偏转电极间飞行的期间对偏转电极施加印刷信息信号而进行记录的方式；或者对应于印刷信息信号喷射油墨液滴而不使其偏转的方式。

第二种方法为如下方式：利用小型泵对油墨液体施加压力，并利用晶体振荡器等使喷嘴机械振动，由此强制地喷射油墨液滴。喷射出的油墨液滴在喷射的同时使其带电，在油墨液滴在偏转电极间飞行的期间对偏转电极施加印刷信息信号而进行记录。

第三种方法为使用压电元件(压电单元)的方式，为利用压电元件对油墨液体同时施加压力和印刷信息信号从而喷射油墨液滴并进行记录的方式。

第四种方式为利用热能的作用使油墨液体迅速地体积膨胀的方式，为根据印刷信息信号利用微电极使油墨液体加热起泡从而喷射油墨液滴并进行记录的方式。

以上方式均使用喷墨头，因此能够用于本实施方式的喷墨记录方法，但是从应对高速印刷的观点考虑，优选喷出油墨组合物的方式为非加热方式。即，优选采用上述第一种方法、第二种方法或第三种方法。

1.4.1.喷墨记录装置

实施方式的喷墨记录装置具有喷出上述金属油墨组合物的喷墨头、红外线加热器和喷出上述着色油墨组合物的喷墨头。

利用该喷墨记录装置，能够在附着金属油墨后，利用IR加热器进行金属油墨组合物的干燥，然后附着着色油墨组合物。在这样的情况下，由于在金属油墨组合物充分干燥的状态下附着着色油墨组合物，因此能够得到抑制了金属油墨组合物和着色油墨组合物的混色的画质良好的彩色有金属光泽的图像。

以下，参照附图对适合本实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置的一例进行说明。实施本实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置能够容易进行上述的金属油墨附着工序、加热工序和着色油墨附着工序。

图1为示意性地示出喷墨记录装置100的截面的图。图2为IR加热器的剖视示意图。喷墨记录装置100具有记录头12、记录头14、IR加热器50、预加热器82、前面罩32、后面罩34、板式加热器84、后加热器86、输送辊40、供给辊62和卷绕辊64。喷墨记录装置100利用未图示的控制部控制喷墨记录装置100整体的操作。需要说明的是，IR加热器50为在上述加热工序中使用的红外线加热器。

记录头12设置在记录头14的记录介质M的输送方向(参见图中箭头)的上游侧。在记录头12和记录头14之间设置有IR加热器50。

记录头12为通过从喷嘴至少喷出金属油墨组合物并使其附着而在记录介质M上进行记录的构成。记录头12为行式记录头，通过利用输送辊40输送记录介质M而改变与记录介质M的相对位置并附着金属油墨组合物，由此能够形成规定的图像。记录头12搭载在未图示的框体上。

经由例如墨盒、管、罐等向记录头12供给金属油墨组合物。记录头12的喷出能够使用以往公知的方式。在本实施方式中，使用利用压电元件的振动来喷出液滴的方式、即利用压电元件的机械变形而形成液滴的喷出方式。

记录头14为通过从喷嘴喷出着色油墨组合物并使其附着而在记录介质M上进行记录的构成。记录头14为行式记录头，与记录头12一样通过利用输送辊40输送记录介质M而改变与记录介质M的相对位置并附着着色油墨组合物，由此能够形成规定的图像。记录头14搭载在未图示的框体上。

记录头12、14可以为串行式记录头。在该情况下，记录头搭载在未图示的托架上。分别进行多次在托架沿主扫描方向(图中的纸面的垂直方向)移动的同时使油墨附着到记录介质上的主扫描和作为记录介质向输送方向输送的副扫描而进行记录。主扫描和副扫描交替进行。

经由例如墨盒、管、罐等向记录头14供给着色油墨组合物。可以搭载多个墨盒等，可以在多个墨盒中分别填充不同种类的油墨。从墨盒等向记录头14的各喷嘴供给着色油墨组合物。

IR加热器50在记录介质M的输送方向(参见图中箭头)上设置在记录头12与记录头14之间。由此，能够进行对从记录头12喷出并附着在记录介质M上的金属油墨组合物进行加热的加热工序。然后，能够使从记录头14喷出的着色油墨组合物附着到加热工序后的金属油墨组合物上。

IR加热器50的位置不限于图中的位置，只要能够进行附着在记录介质上的金属油墨组合物的加热的位置即可。例如，在串行式记录头的情况下，可以在搭载记录头14或记录头12的托架上搭载IR加热器50。可以将记录头12和记录头14搭载在同一托架上，并且在该托架上搭载IR加热器50。记录介质的输送方向上的IR加热器50的位置优选为与记录头12或记录头14重叠的位置、记录头12与记录头14之间的位置等。可以将记录头12、记录头14和IR加热器50搭载在同一托架上，并在记录头12与记录头14之间的位置处具有IR加热器50。

使用IR加热器50时，能够利用从记录介质M的附着有金属油墨组合物的一侧的红外线辐射，以辐射方式对记录介质M进行加热。由此，与从记录介质M的背面进行加热的情况相比，能够进行加热而不受记录介质M的厚度的影响。另外，虽然未图示，但是可以具有通过使热风或温度与环境相同的风与记录介质M接触而使记录介质M上的油墨或处理液干燥的各种风扇。IR加热器50的详情情况在后文进行说明。

喷墨记录装置100中，记录介质M为连续介质，从供给辊82向卷绕辊86输送。另外，利用输送辊40进行记录介质M的输送。输送辊40在图示的例子中仅由一对构成，但是输送辊40的数量为任意的。另外，喷墨记录装置100可以具有未图示的传送带等。

喷墨记录装置100可以具有预加热器82，能够在记录介质M达到记录头12之前对记录介质M进行加热。预加热器82为传导式加热器。预加热器82在图示的例子中以与记录介质M的记录面相反侧的面接触的方式构成。预加热器82可以配置成对记录介质M的两面进行加热。预加热器82只要在记录头12的记录介质M的输送方向(参见图中箭头)的上游侧即可，可以配置在输送辊40的记录介质M输送方向(参见图中箭头)的下游侧。

预加热器82能够从由记录头12喷出的金属油墨组合物附着到记录介质M上的时刻起尽早进行干燥。根据需要进行利用预加热器82的记录介质M的加热。在进行利用预加热器82的加热的情况下，能够使记录介质M稳定在规定的温度。另外，优选控制利用预加热器82的加热以使得记录介质M的表面温度达到40.0℃以下、更优选35℃以下、进一步优选30℃以下。另一方面，优选28℃以上，更优选30℃以上。温度为经受利用预加热器82的加热的部分的记录介质M的表面温度的最高温度。预加热器82为位于板式加热器的记录介质的输送方向的上游侧的加热器。

喷墨记录装置100可以具有板式加热器84。其设置在记录介质M与记录头12、IR加热器50和记录头14中的至少一者对应的位置处。在图示的例子中，设置在所有与记录头12、IR加热器50和记录头14对应的位置处。板式加热器84为传导式加热器。板式加热器84以与记录介质M的记录面相反侧的面接触的方式构成。传导式为经由与记录介质M接触的构件对记录介质M施加热而进行加热的加热方式。虽然未图示，但是还能够在板式加热器的上方具有送风机构，并利用送风式进行加热。

板式加热器84能够从由记录头12喷出的金属油墨组合物附着到记录介质M上的时刻起尽早进行干燥。根据需要进行利用板式加热器84的记录介质M的加热。在进行利用板式加热器84的加热的情况下，能够使记录介质M稳定在规定的温度。

优选控制板式加热器区域中的利用板式加热器84等传导式和/或送风式的加热机构的加热以使得记录介质M的表面温度达到40.0℃以下、更优选35℃以下、进一步优选30℃以下。另一方面，优选28℃以上，更优选30℃以上。在该情况下，防止混色、光泽、防止飞白等效果更优异，是优选的。

板式加热器84能够从由记录头12、记录头14喷出的金属油墨组合物或着色油墨组合物附着到记录介质M上的时刻起尽早进行干燥。

利用IR加热器50的记录介质M的表面温度优选为30℃以上。进一步优选为35℃以上，更优选为40℃以上，特别优选为45℃以上，进一步优选为50℃以上，特别优选为55℃以上。另一方面，上限优选为60℃以下，更优选为50℃以下。在这种情况下，防止混色、提高光泽、防止飞白等效果更优异，是优选的。

利用传导式的加热、利用IR加热器的加热的温度分别为假设仅进行利用该传导式的加热、仅利用该IR加热器进行加热并确认温度时的、经受该加热的记录介质的部分的表面温度的最高温度。

喷墨记录装置100可以具有后加热器86。其为使附着在记录介质M上的油墨组合物充分干燥和固化从而完成记录的加热机构。即，为用于二次加热或二次干燥的加热器。为后述的后加热工序的加热器。该加热机构设置在板式加热器区域的记录介质的输送方向的下游侧。

后加热器86能够用于后加热工序。通过后加热器86对记录有图像的记录介质M进行加热，在图像中所含的水分等挥发成分更快速地蒸发飞散，从而由油墨组合物中所含的树脂形成膜。如此，在记录介质M上膜牢固地固定或胶粘，从而成膜性优异，并且能够在短时间内得到高画质的图像。利用后加热器86的记录介质M的表面温度的上限优选为120.0℃以下，更优选为100.0℃以下，进一步优选为90.0℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为40℃以上，更优选为45℃以上，进一步优选为50℃以上。通过温度在上述范围内，能够在短时间内得到高画质的图像。该温度为经受利用后加热器的加热的记录介质的部分的表面温度的最高温度。

虽然未图示，但是喷墨记录装置100可以具有冷却风扇。在使记录在记录介质M上的油墨干燥后，利用冷却风扇对记录介质M上的油墨进行冷却，由此能够在记录介质M上形成密合性更好的油墨涂膜。

喷墨记录装置100可以具有前面罩32和后面罩34。根据需要设置前面罩32和后面罩34，例如用于防止操作者等接触到罩内部的构件。前面罩32和后面罩34可以以开闭自如的方式构成。利用未图示的控制部控制喷墨记录装置100的各构成的操作。

1.4.2.IR加热器

图2为示出作为IR加热器的一例的IR加热器50的从与输送记录介质M的方向交叉的方向观察到的截面的示意图。如图2所示，IR加热器50具有沿与输送记录介质M的方向交叉的方向配置的管体52、插入管体52内的发热体51和支承管体52的支承体53。管体52由金属材料构成，特别优选由铁构成。需要说明的是，优选管体52沿与输送记录介质M的方向交叉的方向的总长度充分大于记录介质M沿与输送记录介质M的方向交叉的方向的宽度。由此，能够可靠地向通过管体52的下方的记录介质M上的整个图像照射红外线。

发热体51通过通电而发热，例如由镍铬线等电热线构成。而且，通过发热体51发热，对管体52进行加热，从而照射红外线。由此，能够使油墨中的水分等挥发成分蒸发，从而能够使图像干燥。支承体53以能够从上侧支承管体52的方式适当构成，在图示的例子中，在框体71上经由支承体53支承管体52。另外，在图示的例子中，对记录介质M的记录面Ma照射红外线，在记录介质M的背面侧配置支承记录介质M的板式加热器84。

加热管体52时的加热温度例如为300℃以上且700℃以下。另外，加热时的记录介质M的表面温度例如优选为30.0℃以上且60.0℃以下。另外，可以控制IR加热器50的输出功率、记录介质M的输送速度等以使得存在记录介质M的表面温度达到30.0℃以上的时间为1.0秒以上且120.0秒以下、进而20.0秒以上且120.0秒以下的区域。

另外，记录介质M的表面温度的检测能够通过使用例如红外线传感器进行。

利用上述说明的喷墨记录装置100，能够更容易利用本实施方式的喷墨记录方法进行记录。需要说明的是，不限于上述例示的喷墨记录装置100中的IR加热器50的位置，只要能够利用IR加热器将金属油墨组合物干燥、并能够在利用IR加热器干燥后的金属油墨组合物层上附着着色油墨组合物，就可以配置在任何位置。作为这样的配置，可列举例如：固定在喷出金属油墨组合物的记录头12的记录介质M的输送方向(参见图中箭头)的下游侧等方式。

另外，喷出着色油墨组合物的记录头14的位置也没有限制。作为其它配置，例如在串行式记录装置的情况下，可以与喷出金属油墨组合物的记录头12在与记录介质M的输送方向(参见图中箭头)交叉的方向上并排配置，使金属油墨组合物附着在记录介质M上后，使记录介质M返回至输送方向的上游侧等，然后在金属油墨组合物层上附着着色油墨组合物。

1.5.记录介质

作为应用本实施方式的喷墨记录方法的记录介质，没有特别限制，能够使用例如：普通纸、喷墨专用纸(哑光纸、光泽纸)、玻璃、聚氯乙烯等塑料膜、在基材上涂布有塑料或接收层的膜、金属、印刷电路板等各种记录介质。在记录介质具有油墨接收层的情况下，从不产生热损伤的观点考虑，优选以非加热方式对记录介质进行印刷。另一方面，在记录介质不具有油墨接收层的情况下，从提高干燥速度、得到高光泽的观点考虑，优选对记录介质进行加热并进行印刷。

1.6.工序的顺序

在本实施方式的喷墨记录方法中，只要在金属油墨附着工序之后，就能够进行着色油墨附着工序，但是优选可以在利用加热工序加热后的金属油墨组合物上利用着色油墨附着工序进行着色油墨组合物的附着。即，优选可以在加热工序之后进行着色油墨附着工序。如此，能够进一步抑制金属油墨组合物与着色油墨组合物的混色，并且能够使金属颜料的悬浮更良好。

1.7.其它工序

本实施方式的喷墨记录方法可以在着色油墨附着工序之后进行后加热工序。后加热工序与上述加热工序不同，通过对记录介质进行加热，能够加速记录介质上的油墨组合物整体的干燥。

加热工序例如能够使用上述后加热器进行。另外，后加热工序可以使用红外线加热器等其它加热机构进行，也可以并用多种加热机构。另外，加热手段不限于在喷墨记录装置中具有的加热手段，也可以使用装置外的分开的干燥手段。

在包含后加热工序的情况下，能够更快速地进行记录物的干燥，能够使得更不易发生记录后的透印或飞白。

在进行后加热工序的情况下的记录介质的温度没有特别限制，例如可以考虑记录物中所含的树脂的Tg等设定。通过后加热工序的加热而达到的记录介质的温度例如为30.0℃以上且120.0℃以下，优选为40.0℃以上且100.0℃以下，更优选为50.0℃以上且95.0℃以下，特别优选为50℃以上且90.0℃以下。

1.8.作用效果等

根据上述的喷墨记录方法，在金属油墨附着工序之后，利用IR加热器进行加热工序。因此，金属油墨组合物中的金属颜料的悬浮充分进行，能够得到具有优异的金属光泽的图像。另外，金属油墨组合物的干燥变得良好，因此，即使附着着色油墨组合物也不易产生混色，能够得到美丽的彩色有金属光泽的图像。此外，在加热工序之后进行着色油墨附着工序的情况下，能够进一步抑制金属油墨组合物与着色油墨组合物的混色，而且能够使金属颜料的悬浮更良好。

金属油墨组合物在附着到记录介质上后，通过使金属颜料悬浮而使图像表现出金属光泽感，但是在附着金属油墨组合物后立即使其干燥时，悬浮不能充分进行。本实施方式的喷墨记录方法中，通过在加热工序中使用IR加热器而使得不进行干燥或者不过度进行干燥，由此能够得到具有高金属光泽感的图像。

另一方面，在没有金属油墨组合物的加热工序或少的状态下附着着色油墨组合物时，有可能产生混色，但是通过进行利用IR加热器的加热工序，金属光泽良好，并且还能够抑制混色。利用IR加热器的加热能够实现在加热至抑制混色的程度的同时得到金属光泽感的加热。认为这样的优点是由于IR加热器能够缓慢地进行干燥直至所附着的油墨组合物层的内部。

在使用板式加热器进行强烈干燥的情况下，对记录介质整体进行加热，因此在金属油墨组合物附着到记录介质上的同时开始干燥，因此用于金属颜料的悬浮的时间不足。本实施方式的喷墨记录方法中，由于使用IR加热器，因此在金属油墨组合物附着到记录介质上时记录介质的温度不高。因此，悬浮充分进行。然后，开始利用IR加热器的加热，由此能够在确保悬浮时间的同时迅速地进行开始加热后的干燥。

2.实施例和比较例

以下，利用实施例具体地说明本发明，但是本发明不限于这些实施例。以下，除非另有说明，“份”、“％”为质量基准。需要说明的是，除非另有说明哦，评价在温度25.0℃、相对湿度40.0％的环境下进行。

2.1.金属颜料的制备

首先，使用辊涂机在厚度为20μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制的膜上涂布可溶于丙酮的纤维素乙酸酯丁酸酯树脂(CAB)。在涂布后，以5m/s的速度输送至Al真空蒸镀机中，在4×10^-3kPa的压力下在CAB/PET膜上形成了厚度为17nm或28nm的Al层。将所制作的Al/CAB/PET膜浸渍在丙酮槽内，照射40kHz以下的超声波，将Al颜料从PET膜基材上剥离。接着，利用离心分离机除去丙酮，然后添加适量的DEDG，再次照射40kHz以下的超声波而实施粉碎加工。再次添加适量的DEDG，从而得到了以6％的浓度含有平板状的Al粒子的金属颜料悬浮液。

接着，向以上述方式得到的含有平板状的Al粒子的悬浮液中加入FHP-2-OH(2-(全氟己基)乙膦酸或1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷以使得其相对于Al粒子的质量比达到表中的值，在液体温度为55℃下照射40kHz以下的超声波3小时而进行表面处理，然后添加DisparBYK102，并进行搅拌，从而得到了金属颜料分散液。

2.2.油墨组合物的制备

将各成分加入容器中以使得达到表1中的组成，利用磁力搅拌器进行混合和搅拌2小时，然后使用5.0μm的PTFE制膜滤器进行过滤，由此得到了各金属油墨组合物(M1～M6)和着色油墨组合物(C1、C2)。表1中的数值表示质量％。使各油墨组合物的质量分别达到100质量％。

[表1]

表1中，Al粒子1使用厚度为17nm、D50为0.5μm的叶状粒子。Al粒子2使用厚度为28nm、D50为0.7μm的叶状粒子。关于氟代烷基有机磷化合物，从Unimatec株式会社获得FHP-2-OH(2-(全氟己基)乙膦酸并使用。关于氟代烷基硅烷化合物，从Sigma-Aldrich公司获得1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷并使用。需要说明的是，D50为体积平均粒径，利用Microtrac MT-3300(MicrotracBEL公司制造)测定。厚度(平均厚度)利用前述方法测定。

另外，表1中，DEDG表示二乙二醇二乙醚，MEDG表示二乙二醇甲乙醚，BTG-H表示三乙二醇丁基醚。

DisparBYK102为毕克化学公司制造的分散剂的商品名，UC-3000为东亚合成株式会社制造的丙烯酸类树脂(定影树脂)，氯乙烯-乙酸乙烯酯树脂为日信化学工业株式会社制造的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、商品名为SOLBIN CL。作为着色剂的P.Y.155使用C.I.颜料黄155。另外，另行使用相对于颜料为50％的分散剂，利用DEDG的量调节后使用。

2.3.评价试验

2.3.1.记录测试仪

使用SC-S606850精工爱普生株式会社制造的改装机作为记录测试仪。如上述详细说明中的图1所示，在喷出金属油墨组合物的记录头12与喷出着色油墨组合物的记录头14之间隔着1个记录头的间隔具有IR加热器。记录头的喷嘴密度为300dpi。记录头12、IR加热器50、记录头14从记录介质的输送方向的上游侧向下游侧依次并排搭载在同一托架上。采用串行式记录装置。金属油墨、着色油墨各自以4道次进行记录。

在表2、表3中记载的各例中，金属油墨组合物在记录介质上的附着量为7.0mg/inch²，着色油墨组合物在记录介质上的附着量为3.5mg/inch²。以在金属油墨上重叠记录着色油墨从而得到黄色有金属光泽的图像的方式进行记录。

另外，以通过利用如图1所示配置的IR加热器、预加热器、板式加热器和后加热器的加热而使得记录介质的表面温度达到表中的值的方式进行设定。表中，各加热器栏的温度为仅使用该一个加热器进行加热并确认温度时的、记录介质的经受该加热的部分的表面温度(最高温度)，以达到表中记载的温度的方式设定并进行记录。因此，在由于输送而使记录介质偏离经受加热的位置的情况下，暴露于室温从而温度降低。

如下评价了从打印机中排出的记录物。需要说明的是，记录介质为ScotchcalGraphic Film IJ8150(3M公司制造)聚氯乙烯膜。

2.3.2.混色的评价

通过目视评价了在各例中得到的彩色有金属光泽的图像的附着在金属油墨层上的着色油墨的混色。按照以下标准进行评价，将结果记载在表2、表3中。

A：看起来为清晰的黄色有金属光泽的颜色。

B：看起来为略带灰色的黄色有金属光泽的颜色。

C：看起来为明显带灰色的黄色有金属光泽的颜色。

2.3.3.光泽的评价

对于在各例中得到的彩色有金属光泽的图像，使用光泽度计(MINOLTA MULTIGLOSS 268)测定了倾斜角度为20°时的光泽度。按照以下标准进行评价，将结果记载在表2、表3中。

A：光泽度测定值为600以上。

B：光泽度测定值为500以上且小于600。

C：光泽度测定值为400以上且小于500。

D：光泽度测定值小于400。

2.3.4.透印的评价

在各例中，在卷状的记录介质上在连续输送过程中隔着1cm的间隔连续记录10cm×10cm的图案。在记录后，在记录面上重叠相同种类的记录介质。使用BLOCKING TESTER(Tester产业株式会社CO-201永久应变测试仪)施加5kgf/cm²的载荷。在温度25℃×湿度50％RH下放置10小时。放置后，确认了记录介质间的粘贴情况。按照以下标准进行评价，将结果记载在表2、表3中。

A：无粘贴感。

B：有粘贴感但是无色迁移。

C：有色迁移但是油墨膜未剥离。

D：观察到油墨膜剥离。

[表2]

[表3]

2.4.评价结果

具有金属油墨附着工序、利用IR加热器对金属油墨组合物进行加热的加热工序以及着色油墨附着工序的各实施例中均得到了抑制了混色的优异的黄色有金属光泽的图像。此外，光泽、防止透印的性能也优异。与此相对，未使用IR加热器的各比较例中混色显著。

本发明包含与在实施方式中所说明的构成实质上相同的构成，例如功能、方法和结果相同的构成、或者目的和效果相同的构成。另外，本发明包含替换在实施方式中所说明的构成的非本质的部分后的构成。另外，本发明包含能够取得与在实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或者能够实现相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中所说明的构成中增加公知技术后的构成。

根据上述的实施方式和变形例推导出以下内容。

喷墨记录方法的一个方式具有以下工序：

从喷墨头喷出含有金属颜料的金属油墨组合物并使其附着到记录介质上的金属油墨附着工序、

利用红外线加热器对附着在所述记录介质上的所述金属油墨组合物进行加热的加热工序、和

从喷墨头喷出含有色料的着色油墨组合物并使其附着到所述记录介质上的所述金属油墨组合物上的着色油墨附着工序；并且

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为水性油墨或溶剂型油墨。

根据该喷墨记录方法，在金属油墨附着工序之后，利用IR加热器进行加热工序。因此，金属油墨组合物中的金属颜料的悬浮充分地进行，能够得到具有优异的金属光泽的图像。另外，金属油墨组合物的干燥变得良好，因此即使附着着色油墨组合物也不易产生混色，能够得到美丽的彩色有金属光泽的图像。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述金属颜料可以为平板状粒子。

根据该喷墨记录方法，能够得到金属光泽感更良好的记录物。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为溶剂型油墨，并且各自含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的二醇醚类溶剂。

根据该喷墨记录方法，能够使用溶剂型油墨得到更良好的记录物。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物各自含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的闪点为70.0℃以下的二醇醚类溶剂。

根据该喷墨记录方法，能够得到使用了溶剂型油墨的更良好的记录物。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述金属油墨组合物可以含有丙烯酸类树脂。

根据该喷墨记录方法，能够形成定影性更良好的图像。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述金属颜料可以为利用氟化合物或硅烷化合物进行了表面处理的金属颜料。

根据该喷墨记录方法，能够形成光泽更良好的图像。

在上述喷墨记录方法的方式中，

所述加热工序中的所述记录介质的表面温度可以为30.0℃以上且60.0℃以下。

根据该喷墨记录方法，附着的金属颜料的悬浮变得更良好，因此能够得到光泽更优异的图像。

在上述喷墨记录方法的方式中，

在所述加热工序中，可以还使用利用传导式加热器的加热。

根据该喷墨记录方法，能够进一步加快加热工序中的金属油墨组合物的干燥，因此能够进一步抑制与着色油墨组合物的混色。

在上述喷墨记录方法的方式中，

在所述着色油墨附着工序之后可以进行后加热工序。

根据该喷墨记录方法，能够使得更不易发生记录后的透印或飞白。

在上述喷墨记录方法的方式中，

可以在通过所述加热工序加热后的金属油墨组合物上通过所述着色油墨附着工序进行所述着色油墨组合物的附着。

根据该喷墨记录方法，能够进一步抑制金属油墨组合物与着色油墨组合物的混色，而且能够使金属颜料的悬浮变得更良好。

喷墨记录装置的一个方式具有：

喷出上述金属油墨组合物的喷墨头、

红外线加热器、和

喷出上述着色油墨组合物的喷墨头，并且

通过上述喷墨记录方法进行记录。

根据该喷墨记录装置，能够在附着金属油墨后利用红外线加热器进行金属油墨组合物的干燥，然后附着着色油墨组合物。在这样的情况下，由于在金属油墨组合物充分干燥后的状态下附着着色油墨组合物，因此能够得到抑制了金属油墨组合物与着色油墨组合物的混色的画质良好的彩色有金属光泽的图像。

Claims (11)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，

具有以下工序：

从喷墨头喷出含有金属颜料的金属油墨组合物并使其附着到记录介质上的金属油墨附着工序、

利用红外线加热器对附着在所述记录介质上的所述金属油墨组合物进行加热的加热工序、和

从喷墨头喷出含有色料的着色油墨组合物并使其附着在所述记录介质的所述金属油墨组合物上的着色油墨附着工序，并且

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为水性油墨或溶剂型油墨。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属颜料为平板状粒子。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物为溶剂型油墨，并且各自含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的二醇醚类溶剂。

4.根据权利要求3所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属油墨组合物和所述着色油墨组合物各自含有相对于组合物总量为40.0质量％以上的闪点为70.0℃以下的二醇醚类溶剂。

5.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属油墨组合物含有丙烯酸类树脂。

6.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述金属颜料为利用氟化合物或硅烷化合物进行了表面处理的金属颜料。

7.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

所述加热工序中的所述记录介质的表面温度为30.0℃以上且60.0℃以下。

8.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

在所述加热工序中还使用利用传导式加热器的加热。

9.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，

在所述着色油墨附着工序之后进行后加热工序。

10.根据权利要求1任一项所述的喷墨记录方法，其中，

在通过所述加热工序加热后的金属油墨组合物上通过所述着色油墨附着工序进行所述着色油墨组合物的附着。

11.一种喷墨记录装置，其特征在于，

具有：

喷出权利要求1至权利要求10中任一项所述的金属油墨组合物的喷墨头、

红外线加热器、和

喷出权利要求1至权利要求10中任一项所述的着色油墨组合物的喷墨头，并且

通过权利要求1至权利要求10中任一项所述的喷墨记录方法进行记录。

Images