CN103804991A - 喷墨记录方法及记录物 - Google Patents

Abstract

本发明提供能够得到具有良好的金属光泽的图像的喷墨记录方法。本发明的喷墨记录方法是使用记录喷头对记录介质喷出含有金属颜料的油墨组合物，在上述记录介质的记录区域记录金属图像的喷墨记录方法，上述金属颜料的粒子为平板状形状，在表面具备被覆层，上述油墨组合物中的平均粒径为0.5μm～2μm，包含上述被覆层的总膜厚为10nm～50nm，上述金属图像中的上述金属颜料的粒子的平均层叠片数为3片～30片。

Description

喷墨记录方法及记录物

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法及记录物。

背景技术

以往，已知通过从喷墨记录喷头的喷嘴喷出的微小的油墨组合物的液滴而将图像或文字记录在记录介质的喷墨记录装置。另一方面，作为油墨组合物，正在进行包含色料、表面活性剂、水、有机溶剂等各种成分的喷墨用油墨组合物的开发。此外，还提出了通过喷墨记录方法将具有金属光泽的图像（以下，有时称为金属图像）形成在记录介质上。

在专利文献1、2中公开了用于进行金属光泽涂装的水性金属涂料，并记载了通过二氧化硅被覆铝颜料的内容。另外，作为包含适于喷墨的金属颜料的油墨组合物，在专利文献3中提出了含有具有平板状的形状的铝粒子的分散液以及油墨组合物。

专利文献1：日本特开2002-088274号公报

专利文献2：日本特开2004-131542号公报

专利文献3：日本特开2008-174712号公报

发明内容

然而，对于油墨或涂料而言，如果以铝作为金属颜料的材质并在介质中存在水分，则存在在保存中或涂布于对象后铝与水发生反应等，无法充分得到所希望的金属光泽的情况。在上述专利文献中，在铝的表面设置各种被覆等来尝试解决上述问题。

然而，特别是在喷墨记录方法中，在水系中使用铝作为金属颜料用于油墨组合物时，仅抑制铝与水的反应也未必能够稳定得到良好的金属光泽图像。

喷墨记录是复杂的体系，特别是得到金属图像时，例如，铝颜料的性状、记录介质的性质、喷墨记录时的各种条件等相互关联，结果决定得到的图像的品质。本申请发明人等为了通过包含特定的铝颜料的油墨组合物得到良好的金属图像，发现在各种条件中特别是附着于记录介质的铝颜料的配置对得到的图像的品质带来很大的影响，从而完成了本发明。

本发明的几个方式的目的之一在于提供能够得到具有良好的金属光泽的图像的喷墨记录方法、以及利用该方法得到的记录物。

本发明是为了解决上述课题的至少一部分而完成的，通过以下的方式或者应用例而实现。

应用例1

本发明涉及的喷墨记录方法的一个方式是使用记录喷头对记录介质喷出含有金属颜料的油墨组合物，在上述记录介质的记录区域记录金属图像的喷墨记录方法，上述金属颜料的粒子为平板状形状，在表面具备被覆层，上述油墨组合物中的平均粒径为0.5μm～2μm，包含上述被覆层的总膜厚为10nm～50nm，上述金属图像中的上述金属颜料的粒子的平均层叠片数为3片～30片。

根据本应用例的喷墨记录方法，由于金属颜料粒子的总膜厚与金属图像中的层叠片数的平衡良好，所以能够得到具有良好的金属光泽的图像。

应用例2

应用例1中，上述金属图像相对于上述记录介质上的上述记录区域的被覆率可以为90%以上。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到具有良好的金属光泽的图像。

应用例3

在应用例1或应用例2中，上述记录喷头可以是串行式喷头，上述记录喷头的主扫描方向的上述金属图像的记录分辨率可以是上述记录喷头的喷头分辨率的2倍以下，上述记录介质可以具有低吸收性或者非吸收性。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到高生产率且具有良好的金属光泽的图像。

应用例4

在应用例1或应用例2中，上述记录喷头可以是行式喷头，记录介质可以具有吸收性。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到高生产率且具有良好的金属光泽的图像。

应用例5

在应用例1～4中的任一例中，上述被覆层的膜厚可以为0.5nm～15nm。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到具有更加良好的金属光泽的图像。

应用例6

在应用例1～5中的任一例中，还可疑包括使用记录喷头对上述记录介质喷出含有彩色色料的彩色油墨组合物，记录彩色图像；记录上述金属图像时的记录喷头的喷出频率可以低于记录上述彩色图像时的记录喷头的喷出频率。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到油墨组合物的喷出稳定性高且具有更加良好的金属光泽的图像。

应用例7

在应用例1～6中的任一例中，还包括使用记录喷头对上述记录介质喷出含有彩色色料的彩色油墨组合物，记录彩色图像；记录上述金属图像时的记录喷头的驱动电位差可以高于记录上述彩色图像时的记录喷头的驱动电位差。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到油墨组合物的喷出稳定性高且具有更加良好的金属光泽的图像。

应用例8

在应用例6或应用例7中，记录上述金属图像时的上述油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）与记录上述彩色图像时的上述彩色油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）的差可以小于4。

根据本应用例的喷墨记录方法，能够得到油墨组合物的喷出稳定性高且具有更加良好的金属光泽的图像。

应用例9

本发明的记录物的一个方式，通过应用例1～8中的任一例记载的喷墨记录方法记录。

本应用例的记录物形成金属图像，且上述金属图像的金属光泽极其良好。

附图说明

图1是记录喷头的驱动信号所包含的1个驱动脉冲的一个例子的示意图。

图2是记录喷头的驱动信号所包含的1个驱动脉冲的波形的一个例子的示意图。

具体实施方式

以下对本发明的几个实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子的实施方式。本发明并不限定于以下的实施方式，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种的变形方式。此外，以下说明的构成的全部内容未必是本发明的必要构成。

1.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法使用记录喷头对记录介质喷出含有金属颜料的油墨组合物，在上述记录介质的记录区域记录金属图像。

1.1.金属颜料

本实施方式中使用的油墨组合物所含的金属颜料是金属颜料的表面被含有无机氧化物的膜（以下也称为“被覆膜”）被覆而成的颜料。本说明书中，“颜料”是指由多个颜料粒子构成的颜料粒子的集合体。

构成金属颜料的颜料粒子的形状为平板状。平板状的形状是指例如，鳞片状、叶状、板状、膜状等形状。在被被覆膜被覆的金属颜料（Metallic pigment）中，其形状也为平板状。如果颜料粒子为平板状，则附着于记录介质时易于得到良好的金属光泽性。

金属颜料，即，被被覆膜被覆的金属颜料的由利用粒子图像分析装置得到的粒子的投影图像的面积求得的当量圆直径的50%平均粒径R50（以下，也简称为“R50”）为0.5μm～2μm，优选为0.7μm～1.8μm。

这里，“当量圆直径”是指具有与使用粒子图像分析装置得到的颜料粒子的投影图像的面积相等的面积的圆的直径。例如，颜料粒子的投影图像为多边形时，通过图像处理等求得其投影图像的面积，通过用圆周率除该面积，从而能够求得与投影图像等面积的圆的直径，即当量圆直径。

作为用于测定颜料粒子的投影图像的面积、当量圆直径的粒子图像分析装置，例如可举出流动式粒子图像分析装置FPIA-2100、FPIA-3000、FPIA-3000S（以上，Sysmex株式会社制）等。应予说明，这里所说的当量圆直径的平均粒径为个数基准的粒径。

本实施方式中，优选金属颜料粒子的当量圆直径的最大值为3μm以下。如果最大的粒子的当量圆直径为3μm以下，则用于喷墨记录装置时能够抑制喷嘴开口部、油墨流路中的堵塞。

另外，金属颜料粒子的厚度为5nm～100nm，优选为5nm～70nm，进一步优选为10nm～50nm。本实施方式的喷墨记录方法中，金属颜料的R50及厚度在上述范围内，所以金属光泽性以及从记录喷头的喷出稳定性良好。应予说明，作为不具有被覆膜的状态的金属颜料粒子的厚度，为1nm～90nm，优选为2nm～50nm，进一步优选为3nm～45nm。通过金属颜料粒子的厚度在上述范围内，从而金属颜料的金属光泽性变得良好。

金属颜料的厚度、金属颜料的厚度以及被覆膜的厚度例如还可通过使用电子显微镜观察颜料粒子的截面来测定。电子显微镜可使用透射型电子显微镜（TEM，JEOL JEM-2000EX）、电场放射扫描型电子显微镜（FE-SEM，Hitachi S-4800）、扫描透射电子显微镜（STEM，日立High Technology株式会社制“HD-2000”）等。应予说明，通过电子显微镜测定厚度时，例如，可以随机选择多个颜料粒子，求取分别测定它们时的厚度的算术平均值。

被覆膜的厚度为0.5nm～20nm，优选为0.5nm～15nm，进一步优选为0.5nm～10nm。如果被覆膜的厚度为该范围内，则金属颜料的耐水性变得良好，能够抑制金属光泽性的降低。

作为金属颜料中的金属颜料，只要是附着于介质时能够呈现金属光泽性就没有特别限定，例如可举出选自铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛以及铜中的1种或2种以上的合金。这些中，从金属光泽性及成本的观点出发，更优选铝或铝合金。

另外，作为含有无机氧化物的膜（被覆膜）的材质，例如优选含有烷氧基硅烷（例如，四乙氧基硅烷（TEOS））、聚硅氮烷、或者由这些化合物衍生的化合物的物质。这些中，从易于在金属颜料的表面形成均匀且平坦的膜的角度出发，更优选烷氧基硅烷或其衍生物。特别是使用由铝或铝合金构成的铝颜料作为金属颜料时，从能够形成与铝颜料的密合性优异的二氧化硅膜的角度出发，进一步优选含有四乙氧基硅烷或其衍生物。

另外，金属颜料可以以分散液的状态供给。作为金属颜料分散液所含的成分，可举出水、有机溶剂、碱性催化剂、表面活性剂、叔胺、缓冲液等，可适当地配合。

水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或者超纯水。特别是通过照射紫外线或添加过氧化氢等对这些水进行灭菌处理后的水因能够长时间抑制细菌、霉菌的产生而优选。

作为有机溶剂的例子，例如可举出醇类（甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、氟化醇等），酮类（丙酮、甲基乙基酮、环己酮等），羧酸酯类（乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等），醚类（二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二

烷等），多元醇类（乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2,6-己三醇、硫代二醇、己二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等），二醇醚系溶剂（三乙二醇单丁醚等链烷二醇单醚、二乙二醇二乙醚等链烷二醇二醚等）等。

对于碱性催化剂，为了在金属颜料（例如，铝颜料）的表面形成含有无机氧化物的膜，例如可添加用于TEOS的反应的催化剂，例如可举出氨、三烷基胺、乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、脲、胆碱、四烷基氢氧化铵等。

作为表面活性剂，可使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、高分子表面活性剂等公知的表面活性剂中的任一种。

叔胺有时可通过空间位阻效果、pH调节作用来提高金属颜料的分散性。作为叔胺，例如可举出三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、N,N-二甲基-2-氨基乙醇、N,N-二乙基-2-氨基乙醇等羟胺。

作为缓冲液，可使用以往公知的缓冲液中的任一种，例如可举出4-（2-羟基乙基）-1-哌嗪乙磺酸（HEPES）、吗啉代乙磺酸（MES）、氨基甲酰基甲基亚氨基双乙酸（ADA）、哌嗪-1,4-双（2-乙磺酸）（PIPES）、N-（2-乙酰氨基）-2-氨基乙磺酸（ACES）、胆胺盐酸、N,N-双（2-羟基乙基）-2-氨基乙磺酸（BES）、N-三（羟基甲基）甲基-2-氨基乙磺酸（TES）、乙酰胺甘氨酸、甘氨酸、甘氨酰胺、N,N-二羟乙基甘氨酸等Good缓冲液、磷酸缓冲液、三羟甲基氨基甲烷缓冲液等。

1.2.金属颜料的制备

本实施方式的金属颜料例如可通过以下制造方法制得分散液。以下，作为本实施方式的金属颜料的分散液的制备的一个例子，对使用铝颜料作为金属颜料，使用四乙氧基硅烷（TEOS）作为形成含有无机氧化物的膜的原料的制造方法（Stober法）进行说明。应予说明，金属颜料的制造方法并不限定于以下的例子。

金属颜料分散液可通过以下方法来制备，该方法包括：准备使铝颜料分散在有机溶剂中而成的铝颜料分散液，在该铝颜料分散液中添加TEOS使TEOS反应。

首先，准备由在片基材面依次层叠剥离层和铝层而成的结构构成的颜料原体。作为片基材，没有特别限制，例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜。剥离层只要具有剥离性就没有特别限定，例如可通过丙烯酸聚合物或者改性尼龙树脂形成。颜料原体可通过在片基材上层叠剥离层和铝层而得到。

剥离层可通过将树脂的溶液涂布在片状基材上并使其干燥而形成。铝层可通过例如利用真空蒸镀、离子镀、溅射、PVD（物理气相生长）等使铝在剥离层上成膜而形成。应予说明，这里例示了颜料原体仅具有铝层的方式，除此以外，还可以具有氧化硅层、树脂层、色料层等。

接下来，在有机溶剂中利用剥离层从颜料原体的片基材剥离铝层，利用超声波处理等进行粉碎，由此得到使铝颜料分散在有机溶剂中而成的铝颜料的分散液。使用的有机溶剂与以上所述的相同。得到的铝颜料的分散液中的铝颜料粒子的形状为平板状。应予说明，可以根据需要对得到的铝颜料的分散液所含的铝颜料进行清洗。铝颜料的清洗可使用上述有机溶剂。

接着，在得到的铝颜料的分散液中例如相对于铝颜料1质量份，添加0.5质量份～2.5质量份的TEOS，例如，在10天～60天期间内反应。由此，能够使存在于铝颜料的表面的羟基与TEOS的硅烷醇基水解缩合等，在铝颜料的表面形成二氧化硅膜，得到本实施方式的金属颜料的分散液。

这里，通过适当变更形成被覆膜（二氧化硅膜）时的各种添加物质的配合以及反应时间等，从而能够控制被覆膜的膜质等。另外，添加TEOS后，可以进一步添加碱性催化剂来促进水解缩合。碱性催化剂如上所述。另外，可以在制备后根据需要除去有机溶剂的至少一部分，也可以根据需要进一步添加水系介质、表面活性剂、叔胺、缓冲液等。此外，也可以在制备后进行老化处理。老化是指将得到的金属颜料的分散液在1天～14天期间，在30℃～80℃的温度下加热。

如以上例子那样，能够制备出用二氧化硅膜（被覆膜）被覆铝颜料（金属颜料）的表面的本实施方式的一个例子涉及的金属颜料的分散液。应予说明，也可根据需要，通过除去分散介质、溶质来得到金属颜料粒子的粉体。

1.3.油墨组合物

本实施方式的油墨组合物含有上述金属颜料。本实施方式的油墨组合物可以使用上述金属颜料的分散液来制备。本实施方式的油墨组合物，油墨组合物可以为水性。水性的油墨组合物是指含有20质量%以上的水，优选含有40质量%以上的水作为溶剂的油墨组合物。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或者超纯水。

油墨组合物中的金属颜料的浓度相对于油墨组合物的总质量，作为固体成分浓度，优选为0.1～5.0质量%，进一步优选为0.1～3.0质量%，更优选为0.25～2.5质量%，特别优选为0.5～2.0质量%。

本实施方式的油墨组合物可以含有来自于金属颜料的分散液的水、有机溶剂、碱性催化剂、表面活性剂、叔胺、缓冲液等。本实施方式的油墨组合物还可以含有表面活性剂、链烷二醇、吡咯烷酮衍生物、pH调节剂等。

作为表面活性剂，可例示炔二醇系表面活性剂或者聚硅氧烷系表面活性剂。炔二醇系表面活性剂以及聚硅氧烷系表面活性剂可提高记录介质等对被记录面的润湿性、提高油墨的渗透性。作为炔二醇系表面活性剂，例如可举出2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2,4-二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，炔二醇系表面活性剂也可以利用市售品，例如可举出OLFINE E1010、STG、Y（以上，日信化学工业株式会社制），SURFYNOL104、82、465、485、TG（以上，Air Products and Chemicals Inc.制）。作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以利用市售品，例如可举出BYK-347、BYK-348（以上，BYK·Japan株式会社制）等。此外，也可以在油墨组合物中含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。

作为链烷二醇，可举出1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等碳原子数为4～8的1,2-链烷二醇。其中，碳原子数为6～8的1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇对记录介质的渗透性良好，因此更优选。

作为吡咯烷酮衍生物，例如可举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

作为pH调节剂，例如可举出磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

此外，本实施方式的油墨组合物可以含有水溶性松香等定影剂、苯甲酸钠等抗菌剂·防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。

油墨组合物的20℃时的粘度优选为2mPa·s～10mPa·s，更优选为3mPa·s～5mPa·s。如果油墨组合物的20℃时的粘度在上述范围内，则从记录喷头的喷嘴喷出时，能够降低油墨组合物的液滴的飞行弯曲等。

另外，油墨组合物的pH优选为5.0～8.5，更优选为6.0～8.5，特别优选为7.0～8.5。如果油墨组合物的pH在上述范围内，则能够抑制金属颜料与介质的反应、抑制来自被覆膜、金属颜料的金属的溶出。

本实施方式的油墨组合物通过以任意顺序混合上述成分，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在机械搅拌器、磁力搅拌器等具备搅拌装置的容器中依次添加材料搅拌混合的方法。作为过滤方法，可根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.4.金属图像的形成

本实施方式的喷墨记录方法是使用记录喷头将上述油墨组合物喷出到记录介质而进行的。而且在记录介质的记录区域形成金属图像。记录介质的记录区域没有特别限定，是通过油墨组合物预定形成金属光泽图像的区域，在该区域内附着有油墨组合物。

本实施方式的喷墨记录方法是使用具有记录喷头的喷墨记录装置的方法，将上述油墨组合物从记录喷头喷出，在记录介质形成金属图像。首先，对用于本实施方式的喷墨记录方法的喷墨记录装置进行说明。

本实施方式的喷墨记录装置可使用串行式和行式中的任一种。这些类型的喷墨记录装置安装有记录喷头，能够边改变记录介质与记录喷头的相对位置关系，边从记录喷头的喷嘴孔以规定的时机且规定的体积（质量）喷出油墨组合物的液滴，使油墨组合物附着于记录介质而形成规定的图像。

这里，通常对于串行式的喷墨记录装置而言，记录介质的搬运方向与记录喷头的往复动作的方向交叉，通过组合记录喷头的往复动作与记录介质的搬运动作（也包括往复动作），从而改变记录介质与记录喷头的相对位置关系。另外，此时，一般而言，在记录喷头中配置多个喷嘴孔（喷出油墨组合物的孔），沿记录介质的搬运方向形成喷嘴孔的列（喷嘴列）。另外，根据油墨组合物的种类数，也有在记录喷头形成多个喷嘴列的情况。

另外，通常对于行式的喷墨记录装置而言，记录喷头不进行往复动作，通过记录介质的搬运改变记录介质与记录喷头的相对位置关系，使记录介质与记录喷头的相对的位置关系改变。在这种情况下，一般而言，在记录喷头配置多个喷嘴孔，沿与记录介质的搬运方向交叉的方向形成该喷嘴孔的列（喷嘴列）。

应予说明，本说明书中，对于串行式的喷墨记录装置而言，有时将记录喷头的往复动作的方向称为“主扫描方向”，另外，将记录介质的搬运方向称为“副扫描方向”。另一方面，对于行式的喷墨记录装置而言，有时将记录介质的搬运方向称为“扫描方向”。

接下来，对形成在记录介质的图像的分辨率与配置在记录喷头的每个喷嘴孔的喷嘴列的长度的个数（以下，有时称为“喷头分辨率”）的关系进行说明。喷头分辨率，例如每1英寸为180个（即180dpi（点/英寸））时，从各喷嘴孔向记录介质喷出油墨组合物时，在记录介质上形成与喷嘴列的喷嘴的配置对应的180dpi的点的列。即使在将记录喷头与记录介质沿与喷嘴列的延伸方向正交的方向相对移动，并且从各喷嘴孔喷出油墨组合物的液滴的情况下，在记录介质上沿喷嘴列的方向的方向的点也以180dpi的分辨率形成。即，此时，图像的沿喷嘴列的延伸方向的方向的分辨率（图像分辨率）为180dpi。

应予说明，记录介质上的与记录喷头的喷嘴列的方向垂直的方向的液滴的间隔取决于从喷嘴孔喷出液滴的时间间隔（喷出频率）。将记录喷头与记录介质沿与喷嘴列正交的方向相对移动时的图像分辨率与喷头分辨率的关系在串行式以及行式的喷墨记录装置中通用。

另外，在串行式的喷墨记录装置中，由于能够使记录介质沿相对于记录喷头的往复动作的方向交叉的方向移动，所以记录喷头的分辨率例如为180dpi，也通过使记录介质移动，从而缩小形成在记录介质上的图像的沿喷嘴列的方向的点的间隔。即，相对于记录介质，使记录喷头沿与喷嘴列正交的方向移动来进行记录后，使记录介质在沿记录喷头的喷嘴列的方向仅移动例如点间隔的1/2的距离，使记录喷头再次相对于记录介质，沿与喷嘴列正交的方向移动进行记录时，能够使形成在记录介质上的图像的沿喷嘴列的方向的分辨率为2倍即相当于360dpi。此外，将记录介质向沿记录喷头的喷嘴列的方向的移动距离可以设定为点间隔的1/3、1/4、1/8等，所以易于形成分辨率高于喷头分辨率的图像。但是，通过这样的方法提高图像分辨率时，要注意图像分辨率与图像记录需要的时间的权衡的关系。

喷墨记录方式使用如上所述的串行式或者行式的喷墨记录装置，作为方式，如果能够通过微小的喷嘴孔以液滴的方式喷出油墨组合物而使该液滴附着于记录介质上，就没有特别限制。例如，作为喷墨记录方式，可举出静电吸引方式、通过泵压喷射油墨滴的方式、使用压电元件的方式、以微小电极使油墨液加热发泡而喷射油墨滴的方式等。

本实施方式中使用的喷墨记录装置可以无限制地采用例如干燥单元、辊单元、卷绕装置等公知的构成。

本实施方式的喷墨记录方法包括利用上述喷墨记录装置，在记录介质上喷出上述油墨组合物的液滴的图像形成工序。另外，本实施方式的喷墨记录方法可以根据需要，进一步包括在图像形成时或者图像形成后对记录介质进行加热的加热工序。

图像形成工序是以喷墨记录方式在记录介质上喷出上述油墨组合物的液滴使其附着形成规定的图像的工序。

本实施方式的喷墨记录方法可以具有加热工序。加热工序是在图像形成工序时以及图像形成工序后的至少一方加热记录介质和/或记录介质上的油墨组合物（图像）的工序。通过具有加热工序，从而能够使附着在记录介质上的油墨组合物中含有的液体介质（具体而言，水、烷基多元醇、乙二醇醚等）迅速蒸发。由此，在不具有油墨吸收层的塑料膜这样的不吸收油墨的记录介质上也能够以短时间得到高画质的图像。

加热工序只要是促进存在于油墨中的液体介质的蒸发的方法就没有特别限定。作为加热工序所使用的方法，可举出在加热工序时以及加热工序后的至少一方对记录介质加热的方法、在图像形成工序后对记录介质上的图像吹扫风的方法、以及组合这些的方法等。具体而言，作为这些的方法所使用的手段，优选使用强制空气加热、辐射加热、电导加热、高频干燥、微波干燥等。

本说明书中，记录介质上的金属图像相对于记录区域的被覆率定义为附着于该区域内的油墨组合物的面积与预定通过记录介质中的油墨组合物记录具有金属光泽的图像的区域的面积的比例（百分率）。

记录区域的大小可任意设定，即使在记录介质上仅附着1滴油墨组合物，记录区域是比该附着的油墨组合物的面积小的区域时为100%。另外，1边的长度1mm的正方形为记录区域时，该区域内仅附着1滴油墨组合物而润湿扩展成半径100μm的圆形时，在计算上，被覆率约为3.14%。另外，1边的长度1mm的正方形为记录区域时，该记录区域内附着30滴油墨组合物，其各液滴在该记录区域内形成半径100μm的圆形，无重合地润湿扩展时，计算上，被覆率约为94.2%。此外，1边的长度1mm的正方形为记录区域时，该记录区域内附着大量油墨组合物，其各液滴润湿扩展成半径100μm的圆形时，通过相互重合而无缝隙地附着于记录区域内时，被覆率为100%。在本实施方式中记录区域是具有比在记录介质附着1滴油墨组合物时润湿扩展的面积大的面积的区域。应予说明，这里定义的被覆率是与后述的占空比（duty）不同的概念。

本实施方式的喷墨记录方法中，为了使图像的金属光泽良好，金属图像相对于记录介质的记录区域的被覆率优选为80%以上，更优选为90%以上，进一步优选为95%以上。应予说明，根据定义，被覆率为100%是上限，为了成为100%，需要使更多的油墨组合物的液滴附着于记录区域时增加金属图像的厚度。

对在记录介质上以“实心”形成金属图像的情况进行说明。实心图像是指在记录介质上无间隙地配置油墨组合物的图像。即，实心图像的被覆率为100%。如上所述，在喷墨记录中，存在喷头分辨率这种概念，所以为了形成实心图像，需要在记录介质上以能够填充喷嘴孔间隔的程度使油墨组合物润湿扩展等而附着。

认为可采用以下用于形成实心图像（被覆率100%的图像）的方法，即，串行式、行式所通用的增大油墨组合物的液滴的体积（质量）的方法；提高在油墨组合物的记录介质上的濡湿扩展性的方法；抑制油墨组合物的记录介质上的弹力的方法；提高喷头分辨率的方法；提高duty的方法等。

这里“duty”是由下式计算的值。

duty（%）＝实印制点数/像素数×100

因此，例如100%duty是指相对于全部像素附着1滴的油墨，例如150%duty是指每个像素附着1.5滴的油墨滴。应予说明，根据油墨滴的体积、润湿扩展性，注意到即使是duty100%也有被覆率不为100%的情况。

另外，是串行式时，如上所述，由于能够以高于喷头分辨率的分辨率使油墨组合物附着于记录介质，所以可选择其作为用于形成良好的实心图像的方法。但是，串行式的该方法使用于记录喷头、记录介质的动作所需要的时间增加，所以重视记录的高速化时，不使记录喷头的往复动作的次数（制点数）过多。

本实施方式的喷墨记录方法中，喷墨记录装置可以是串行式，此时，记录喷头的主扫描方向的金属图像的记录分辨率为记录喷头的喷头分辨率的2倍以下，由此能够节约记录所需要的时间，同时记录充分的被覆率的金属图像。另外，如果这样，则也能够确保附着的油墨组合物的干燥所需要的时间，由于能够抑制渗色、渗出，所以能够对特别是不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质记录效果良好的金属图像。此外，喷墨记录装置可以是行式，此时如果记录介质为吸收油墨的记录介质，则附着的油墨组合物的渗透快，所以能够增大油墨组合物的液滴的体积，所以能够记录更加良好的金属图像。

1.5.记录介质

作为记录介质，没有特别限制，例如可举出纸、膜、布等吸收油墨的记录介质，打印原纸等吸收性低的记录介质，金属、玻璃、高分子等不吸收油墨的记录介质等。另外，记录介质可以是无色透明、半透明、着色透明、有彩色不透明、无彩色不透明等。另外，作为记录介质，记录面为平滑的记录介质能够提高金属图像的金属光泽因而更优选。作为这种记录介质，可举出照片用纸、光泽纸、涂覆纸、高分子膜等。

本实施方式的喷墨记录方法使用上述油墨组合物，所以也可以优选适用于不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质。应予说明，不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质是指具有在记录面完全不吸收油墨组合物或者具有几乎不吸收的性质的记录介质。

定量地，不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质是指“布里斯托（Bristow）法中从开始接触到30msec^1/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。该布里斯托法是作为短时间测定液体吸收量的方法最为普及的方法，也被日本纸浆技术协会（JAPAN TAPPI）采用。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有阐述。换句话说，吸收性记录介质表示不属于不吸收油墨和油墨吸收性低的记录介质。

作为不吸收油墨的记录介质，例如可举出在不具有油墨吸收层的塑料膜、纸等基材上涂敷有塑料的记录介质或粘结有塑料膜的记录介质等。作为这里所说的塑料，可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

另外，作为吸收性低的记录介质，可举出在表面设置有用于接受油性油墨的涂覆层的涂覆纸，例如可举出美术纸、涂敷纸、亚光纸等打印原纸。此外，除上述记录介质以外，也可以是金属、玻璃等油墨不吸收油墨或油墨吸收性低的记录介质。

1.6.金属图像中的颜料粒子的层叠片数

本实施方式的喷墨记录方法中，对于记录在记录介质上的金属图像，以金属颜料粒子的平均层叠片数为3片～30片的方式进行记录。金属图像的金属颜料粒子的平均层叠片数可通过以下方法进行计数。

首先，通过切片机或者FIB（Focused Ion Beam）切削记录介质上的金属图像的一部分，以金属图像的截面具有至少20μm的宽度的方式露出。此时，可以根据需要进行切削处理（修边）、包埋处理、钨堆积处理等。露出金属图像的截面时，尽可能排除虚构地露出平均的位置的截面。

接下来，以包含露出的截面的状态将其作为试样用SEM（扫描式电子显微镜）观察该截面。在SEM图像中，以金属图像的截面隔开至少5μm以上的间隔来确定多个计数位置，对各位置的金属颜料粒子的层叠片数进行计数。此时增加截面的宽度，或者露出其他多个截面使计数位置的个数为20以上。对于层叠片数的计数，提高SEM的倍率或分辨率，尽可能不包含人为的误差。

然后，用计数位置的个数除各计数位置的层叠片数的和，将该值作为金属颜料粒子的平均层叠片数。应予说明，由于计数位置为金属颜料粒子存在的位置，所以各计数位置的层叠片数的下限值为1。另外，在截面的制作中，如果制成薄切片这种能够透射电子束的形状，则能够利用TEM（透射式电子显微镜）进行观察，可以通过TEM进行层叠片数的计数。另外，如果利用TEM进行观察，则也能够更加精密测定金属颜料粒子的厚度和金属颜料以及被覆层的厚度。

1.7.喷墨记录方法的变形

本实施方式的喷墨记录方法还包括使用记录喷头对记录介质喷出含有彩色色料的彩色油墨组合物，记录彩色图像的工序。

可用于本实施方式的喷墨记录方法的彩色油墨组合物没有特别限定，可使用通常的组合物作为喷墨记录用的彩色油墨组合物。作为彩色油墨组合物，例如可举出含有色料和表面活性剂的油墨组合物、含有色料和紫外线聚合性化合物的油墨组合物。应予说明，彩色油墨组合物含有所谓的黑色油墨组合物和白色油墨组合物等无彩色或者彩度小的色调的组合物。

本实施方式的喷墨记录方法中，喷出彩色油墨组合物的记录喷头可以与喷出上述油墨组合物（金属）的记录喷头是同一个，也可以是另外的喷头。另外，通过彩色油墨组合物记录的彩色图像记录于形成金属图像的记录介质。金属图像与彩色图像可以重合地记录也可以不重合地记录。

1.8.记录喷头的驱动

记录喷头可以从喷嘴喷出油墨组合物和/或彩色油墨组合物。而且，控制与记录介质的相对位置关系的变化和喷出的时机来记录规定的图像。另外，记录喷头除喷出的时机以外，可以根据输入的驱动信号来改变喷出量、喷出的液滴的速度等。

接下来，以使用了压电元件的打印机为例对如上所述的记录喷头的驱动使用的驱动信号进行说明。图1例示了驱动信号所含的1个驱动脉冲。应予说明，图1中，纵轴为驱动脉冲的电位，横轴为时间。另外，将从驱动脉冲的最低电位VL至最高电位VH的电位差（驱动电压）设定为vh1。驱动脉冲包括以下要素：从基准电位VB至膨胀电位VH在正侧电位变化而使压力室膨胀的膨胀要素p1、使膨胀电位VH维持恒定时间的膨胀维持要素p2、从膨胀电位VH至收缩电位VL在负侧电位变化而使压力室急剧收缩的收缩要素p3、使收缩电位VL维持恒定时间的收缩维持（减振保持）要素p4以及从收缩电位VL至基准电位VB电位复原的复原要素p5。

驱动脉冲供给到进行喷出的元件（以下，发热元件、压电元件等广为熟知，但在本说明书中以压电元件为例进行说明）时发挥以下作用。首先，膨胀要素p1供给到压电元件时，则该压电元件收缩，与此相伴，压力室从与基准电位VB对应的基准容积变化至与最高电位VH对应的最大容积（这里为膨胀）。由此，露出于喷嘴的油墨组合物的弯月面导入至压力室侧。该压力室的膨胀状态在膨胀维持要素p2的供给期间中恒定维持。

在膨胀维持要素p2后，接着将作为沿与通过膨胀要素p1改变电压的方向相反的方向改变电压的要素的收缩要素p3供给到压电元件时，该压电元件拉伸，由此，压力室从上述最大容积急剧变化（这里为收缩）至与最低电位VL对应的最小容积。通过该压力室的急剧收缩，压力室内的油墨组合物被加压，由此，从喷嘴喷射几pl～几十pl的油墨组合物。该压力室的收缩状态在收缩维持要素p4的供给期间短时间维持，其后，减振要素p5供给到压电元件，压力室从与最低电位VL对应的容积复原至与基准电位VB对应的基准容积。另外，即使提高膨胀要素p1与收缩要素p3的斜率（每单位时间的电压变化量的绝对值），也能够增加来自喷嘴的喷射量（液滴量）。

通过将这样的驱动脉冲从驱动信号中选择地输出到记录喷头的压电元件，从而可以与其对应地从对应的喷嘴向附着对象（介质）喷射液体。而且，通过控制该驱动信号，从而能够控制记录喷头的液体喷射动作。

驱动信号也有根据记录喷头的方式而细部不同的情况，作为通用的控制要素，有喷出液滴时的喷出频率（与驱动喷头的间隔相当，例如喷出液滴后至喷出下一个液滴的时间的倒数。图1中Hz属于该频率）、用于进行喷出的驱动电压（喷出时的波形的振幅（电位差））等。关于波形的电位差的部分，不存在用于维持压力室的膨胀状态的膨胀要素p1时，与从基准电位VB至收缩电位VL的电位差（驱动电压）相当。另外，通过控制驱动电压、电压波形，从而也能够控制喷出的液滴的飞行速度。这在压电喷射、热发泡中均相同，本实施方式中的记录喷头的驱动方式并没有限定。另外，关于波形，认为是各种变形例，也可以在压电喷射、热发泡中使用图2这种波形。

本实施方式的喷墨记录方法中，上述驱动信号可适当地设定。但是，喷出油墨组合物时的记录喷头的喷出频率更优选设定为比喷出彩色油墨组合物时的记录喷头的喷出频率低。由此，能够兼顾含有金属颜料的油墨组合物与彩色油墨组合物的喷出稳定性。另外，更优选将喷出油墨组合物时的记录喷头的驱动电位差设定为比喷出彩色油墨组合物时的记录喷头的驱动电位差高。本申请的金属颜料与彩色油墨组合物所含的色料相比，是喷出困难的颜料，如果使用的波形以高驱动电压（电位差）喷出，则能够使各油墨组合物间的液滴量接近。另外，含有金属颜料的油墨组合物与彩色油墨组合物相比，如果使用具有高斜率的波形，则能够使各油墨组合物间的液滴量接近，因而优选。另外，记录金属图像时的油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）与记录彩色图像时的彩色油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）的差更优选小于4（m/s），进一步优选小于2（m/s）。

如果这样，则油墨组合物的喷出稳定性和彩色油墨组合物的喷出稳定性均变得良好，特别是能够充分抑制通过油墨组合物形成的金属图像中的漏点。由此，能够得到具有更加良好的金属光泽的金属图像。发明人等认为通过如上述那样设计驱动信号，从而作为得到上述效果的一个因素，油墨组合物含有平板状的金属颜料，所以在喷嘴附近参与颜料取向，认为这并不对喷出稳定性等造成影响。

如以上说明所述，根据本实施方式的喷墨记录方法，金属颜料的总膜厚与金属图像中的层叠片数的平衡良好，所以能够得到具有良好的金属光泽的图像。另外，通过本实施方式的喷墨记录方法记录的记录物在记录介质上形成上述金属图像，所述金属图像的金属光泽极其良好。

2.实施例以及比较例

以下示出实施例，进一步说明本发明，但本发明并不受以下例子限定。

2.1.油墨组合物的制备

2.1.1.油墨组合物

制备以下的油墨组合物A、油墨组合物B以及油墨组合物C。

油墨组合物A～C，作为任一组成，以如下组成，加入离子交换水（剩余组分），在容器中用磁力搅拌器混合搅拌2小时后，用孔径5μm的薄膜过滤器过滤，制备油墨组合物。

·1,2-己二醇：5质量%

·聚氨酯树脂：0.5质量%

·丙二醇：40质量%

·2-吡咯烷酮：5质量%

·OLFINE E1010（炔二醇系表面活性剂：日进化学工业株式会社制）：1质量%

·三乙醇胺：0.4质量%

·金属颜料分散液：表1所示的固体成分量（金属颜料的质量%）

各油墨组合物中使用的金属颜料分散液如下进行制备。

在膜厚100μm的PET膜上利用棒涂法均匀涂布由乙酸丁酸纤维素（丁基化率35～39%，关东化学株式会社制）3.0质量%以及丙二醇（三协化学株式会社制）97质量%构成的树脂层涂覆液，在60℃下干燥10分钟，由此在PET膜上形成树脂层薄膜。接着，使用真空蒸镀装置（“VE-1010型真空蒸镀装置”，株式会社Vacuum Device制），在上述树脂层上形成铝蒸镀层。接着，将用上述方法形成的层叠体在丙二醇中，使用VS-150超声波分散机（As One株式会社制），同时进行剥离·微细化·分散处理，制作铝颜料分散液。将得到的铝颜料分散液用筛孔尺寸5μm的SUS网眼过滤器进行过滤处理，除去粗大粒子。接着，将滤液加入圆底烧瓶，使用旋转蒸发仪馏去丙二醇。由此，对铝颜料分散液进行浓缩，其后，进行该铝颜料分散液的浓度调整，得到5.0质量%的铝颜料分散液。

接着，将得到的铝颜料分散液20质量份（含有1质量份铝颜料）投入烧杯中，向其中添加四乙氧基硅烷（TEOS）2质量份、作为碱性催化剂的1mol/L氨水0.4质量份，在室温下搅拌14天，由此进行水解缩合（Stober法）。由此，得到含有在表面形成有二氧化硅膜的铝颜料（金属颜料）的金属颜料分散液。

接着，对其进行离心分离（10000rpm，60分钟），除去作为上清液的金属颜料分散液中所含的丙二醇的一部分。

接着，添加离子交换水及表面活性剂（商品名“DISPERBYK-192”，BYK Chemie·Japan株式会社制），在室温下搅拌1天，由此得到金属颜料分散液。应予说明，离子交换水及表面活性剂以金属颜料分散液的组成成为金属颜料5质量%、丙二醇50质量%、水44质量%、表面活性剂1质量%的方式添加。

在油墨组合物A中使用的金属颜料的平均粒径D50为0.95μm，总膜厚（二氧化硅层的两侧的厚度为6nm）为20nm。油墨组合物B中使用的金属颜料的平均粒径D50为0.85μm，总膜厚为10nm。油墨组合物C中使用的金属颜料的平均粒径D50为1.28μm，总膜厚为50nm（二氧化硅层的两侧的厚度为6nm）。厚度以及粒径分别通过改变蒸镀时间及利用超声波的粉碎时间而发生变化。

具体而言，金属颜料的粒径通过使用流动式粒子图像分析装置（Sysmex公司制FPIA-3000S）测定由金属颜料粒子的投影图像的面积求得的当量圆直径的50%平均粒径R50而得。另外，金属颜料的厚度使用扫描透射式电子显微镜（STEM，Hitachi High Technology株式会社制“HD-2000”）观察颜料粒子的截面的超薄切片而测定。

另外，通过SEM观察确认金属颜料粒子均为平板状，使用透射式电子显微镜Tecnai G2f30（飞利浦公司制）观察金属颜料粒子的截面的超薄切片来测定粒子的表面形成有平均4nm的厚度的二氧化硅层。

2.1.2.彩色油墨组合物

制备以下的彩色油墨组合物。作为组成，以如下组成加入离子交换水（剩余组分），在容器中用磁力搅拌器混合搅拌2小时后，用孔径5μm的薄膜过滤器过滤，制备彩色油墨组合物。

·1,2-己二醇：10质量%

·聚氨酯树脂：5质量%

·丙二醇：18质量%

·2-吡咯烷酮：5质量%

·OLFINE E1010（日进化学工业株式会社制）：1质量%

·三乙醇胺：0.4质量%

·炭黑（平均粒径110nm）：3质量%

2.2.图像的形成

2.2.1.实施例1～12及比较例1～3

制作在喷墨打印机PX-G930（精工爱普生株式会社制）的专用墨盒中填充了表1记载的种类的油墨组合物的墨盒。接下来，将该墨盒安装于喷墨打印机PX-G930的黄色列，在其以外的喷嘴安装市售的墨盒。应予说明，安装于除黄色列以外的市售的墨盒作为虚设使用。

在实施例1～8及比较例1～3中，通过将油墨组合物喷出到照片用纸＜光泽＞（精工爱普生株式会社制）（PGPP）上，从而得到印刷有实心图案图像的记录物。应予说明，印刷时的duty按表1中记载的那样，通过变更制点数（串行喷头的往复数）来调整。

表1

另外，实施例9～实施例12通过将“油墨组合物A”喷出到照片用纸＜光泽＞（精工爱普生株式会社制）（PGPP）上或者聚氯乙烯的膜（Sumitomo3M株式会社制：IJ180），从而分别得到印刷有实心图案图像的记录物。应予说明，印刷时的制点数按表2中记载的那样，附着于记录介质的油墨组合物A的总量恒定，不依赖于制点数。另外，对聚氯乙烯的膜进行记录时，将打印机的压板加热至50℃来进行，并且在记录后对记录物进行充分加热。

表2

2.2.2.实施例13～15

制作在喷墨打印机PX-G930（精工爱普生株式会社制）的专用墨盒填充了油墨组合物A的墨盒以及在专用墨盒填充了彩色油墨组合物的墨盒。接下来，将油墨组合物A的墨盒安装于喷墨打印机PX-G930的黄色列，将彩色油墨组合物的墨盒安装于喷墨打印机PX-G930的黑色列，在其以外的喷嘴安装市售的墨盒。应予说明，安装于除黄色列、黑色列以外的市售的墨盒作为虚设使用。实施例13～15中，将喷墨打印机PX-G930改造成能够控制和解析喷出频率及驱动电位差的打印机。

而且，以表3记载的驱动信号的条件将油墨组合物A喷出到照片用纸＜光泽＞（精工爱普生株式会社制）（PGPP）上，由此得到印刷有实心图案图像的记录物。

表3

2.3.平均层叠片数以及图像膜厚的测定

以包含金属图像的部分的方式对实施例1～8以及比较例1～3中得到的记录物进行修边，导入到FIB（Focused Ion Beam）装置（FEI株式会社制：FB200），以具有100μm的宽度的方式露出金属图像的截面。接下来，用SEM观察露出的截面。在SEM图像中，在金属图像的截面隔开5μm的间隔确定20个计数位置，对各个位置的金属颜料的层叠片数进行计数。接着读取层叠片数的平均数，将四舍五入小数点以下而得到的值记载于表1。另外，用SEM测定各计数位置的金属图像整体的厚度，将平均值记载于表1。

2.4.被覆率的评价

用光学显微镜观察实施例1～8以及比较例1～3中得到的记录物的实心部分的1cm见方的区域，通过进行图像处理，计算被覆率，将其结果记载于表1。

2.5.光泽度的评价

使用光泽度计MULTI Gloss268（Konica Minolta Holdings公司制），对实施例1～12以及比较例1～3中得到的金属图像测定60°的光泽度。将得到的值记载于表1或表2。应予说明，如果光泽度的值为250以上，则即使目视观察也能够得到良好的金属感。

2.6.喷出稳定性

用光学显微镜观察实施例9～11中得到的实心图像部分，在表3中记载将图像不发生脱落（没有附着油墨组合物A的部分）的情况记为○，将发生的情况记为×。这里，图像不发生脱落的情况下，将从喷嘴喷出油墨组合物A时，推断喷出不完全或发生飞行弯曲，即显示喷出稳定性不充分。

2.7.液滴的飞行速度的测定

实施例13～15中，将喷墨打印机PX-G930分解，使记录喷头的喷嘴附近成为可观测的状态，按表3记载的条件，喷出油墨组合物A和彩色油墨组合物。用高速照相机（10000帧/s）拍摄该状态，将求得各油墨组合物的第1滴液滴喷出后的飞行速度的结果示于表3。

2.8.液滴量的测定

实施例13～15中，油墨组合物及彩色油墨组合物的每一液滴的质量另外如下求得。即，通过从喷嘴喷出10次液滴，用精密天秤测定其油墨质量，除以油墨滴的喷出总数（喷嘴每次喷出次数与喷嘴数的积）来计算平均的油墨滴的质量。而且，在表3中记载了将油墨组合物的液滴质量与彩色油墨组合物的液滴质量的差为4ng以下的情况记为○，不是上述情况记为×。

2.9.评价结果

油墨组合物A、B、C的金属颜料的平均粒径均为0.5μm～2μm，总膜厚为10nm～50nm。但是如果观察表1的结果，则判明金属图像中的金属颜料的粒子的平均层叠片数为3片～30片的实施例1～8，与平均层叠片数不在该范围的比较例1～3相比，金属图像的光泽度优异。另外，观察表1，则如果被覆率为90%以上，则可知能够得到充分高的光泽度。

从表2的结果可判明，如果比较使用了吸收油墨的记录介质的实施例9、实施例11，则即使是相同的附着量，以1次制点形成图像的一方（实施例9）与以2次制点形成（实施例11）的一方相比，光泽度优异。认为这是由于为了得到更加良好的光泽度，显示相对于吸收油墨的记录介质，串行式的喷墨记录装置中减少制点数来记录或者通过行式的喷墨记录装置记录是有效的。

另一方面，由表2的结果可判明，如果比较使用了不吸收油墨的记录介质的实施例10、实施例12，则即使是相同的附着量，以2次制点形成图像的一方（实施例12），与以1次制点形成的（实施例10）一方相比，光泽度优异。认为这是由于为了得到更加良好的光泽度，显示有效的是相对于不吸收油墨的记录介质，串行式的喷墨记录装置中增加制点数来进行记录。

如果观察表3的结果，则可知记录金属图像时的记录喷头的喷出频率低于记录彩色图像时的记录喷头的喷出频率的实施例13～实施例15中，均能得到光泽度高的图像。另外，如果观察表3的结果，则可判明记录金属图像时的记录喷头的喷出频率接近记录彩色图像时的记录喷头的喷出频率时，喷出稳定性有恶化的趋势。

此外，从表3的结果可知，如果记录金属图像时的记录喷头的驱动电位差高于记录上述彩色图像时的记录喷头的驱动电位差（实施例14、15），则能够缩小各液滴的质量差，有提高光泽度的趋势。认为该现象与液滴的质量差小而在附着于记录介质后的图像的表面能够使凹凸变小相关。

另外，由表3的结果可知，如果记录金属图像时的记录喷头的驱动电位差高于记录上述彩色图像时的记录喷头的驱动电位差（实施例14、15），并且记录金属图像时的油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）与记录彩色图像时的彩色油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度（m/s）的差小于2（实施例14、15），则能够缩小各液滴的质量差，有提高光泽度的趋势。认为该现象与液滴的质量差小而在附着于记录介质后的图像的表面能够使凹凸变小相关。

本发明不限于上述实施方式，还可以进行各种变形。例如，本发明包含与实施方式所说明的构成实质上相同的构成(例如，功能、方法和结果相同的构成、或目的和效果相同的构成)。另外，本发明包含替换实施方式所说明的构成的非本质部分而成的构成。另外，本发明包含可起到与实施方式所说明的构成相同的作用效果的构成或达到相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式所说明的构成中加入公知技术而成的构成。

Claims (9)

1.一种喷墨记录方法，是使用记录喷头对记录介质喷出含有金属颜料的油墨组合物，在所述记录介质的记录区域记录金属图像的喷墨记录方法，

所述金属颜料的粒子为平板状形状，在表面具备被覆层，所述油墨组合物中的平均粒径为0.5μm～2μm，包含所述被覆层的总膜厚为10nm～50nm，

所述金属图像中的所述金属颜料的粒子的平均层叠片数为3片～30片。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其中，所述金属图像相对于所述记录介质上的所述记录区域的被覆率为90%以上。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述记录喷头为串行式喷头，所述记录喷头的主扫描方向的所述金属图像的记录分辨率是所述记录喷头的喷头分辨率的2倍以下，

所述记录介质具有低吸收性或者非吸收性。

4.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其中，所述记录喷头为行式喷头，记录介质具有吸收性。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述被覆层的膜厚为0.5nm～15nm。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的喷墨记录方法，其中，还包括使用记录喷头对所述记录介质喷出含有彩色色料的彩色油墨组合物，记录彩色图像，

记录所述金属图像时的记录喷头的喷出频率低于记录所述彩色图像时的记录喷头的喷出频率。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的喷墨记录方法，其中，还包括使用记录喷头对所述记录介质喷出含有彩色色料的彩色油墨组合物，记录彩色图像，

记录所述金属图像时的记录喷头的驱动电位差高于记录所述彩色图像时的记录喷头的驱动电位差。

8.根据权利要求6或7所述的喷墨记录方法，其中，记录所述金属图像时的所述油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度与记录所述彩色图像时的所述彩色油墨组合物的第1滴液滴的飞行速度的差小于4，所述飞行速度的单位为m/s。

9.一种记录物，通过权利要求1～8中任一项所述的喷墨记录方法进行记录。

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